CN101713739B

CN101713739B - 一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法

Info

Publication number: CN101713739B
Application number: CN2008102436490A
Authority: CN
Inventors: 雷春生; 王桂玉; 郭晓波
Original assignee: Changzhou Youbang Water-purging Material Co Ltd; Jiangsu Polytechnic University
Current assignee: Changzhou Youbang Water-purging Material Co Ltd; Jiangsu University; Jiangsu Polytechnic University
Priority date: 2008-12-05
Filing date: 2008-12-05
Publication date: 2012-07-04
Anticipated expiration: 2028-12-05
Also published as: CN101713739A

Abstract

本发明公开了一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法，由A试剂和B试剂组成，A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％、硫酸铝钾的质量分数为20～50％、钼酸铵的质量分数为10～60％；B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％、硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％、硫酸汞的质量分数为20～60％。测定时依次在水样中加入A试剂和B试剂，放入消解器中进行消解，冷却后比色测定。本发明适用于废水中氯离子含量在1000～10000mg/L，试剂具有配方比例精确，测定数据准确、可靠，测定时间短、测定步骤简单、操作方便等特点，可批量进行。

Description

一种测定高氯废水化学需氧量的试剂与方法

技术领域

本发明涉及一种测定高氯废水中的化学需氧量(COD)的试剂与测定方法，化学需氧量是衡量水体中有机污染物指标的一个重要参数。

背景技术

目前，国内成形的COD测定方法有KMnO₄和K₂Cr₂O₇法。KMnO₄法主要用于评价饮用水、原水及地表水的质量，它的COD值测定范围在0.5～4.5mg/L，不适宜于工业分析。K₂Cr₂O₇法作为GB11914-89国家标准，测定范围在30-700mg/L，用于工业分析。在国家标准方法(重铬酸钾法)测定COD的过程中，水样中存在的Cl极易被氧化剂氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，而且它还与Ag₂SO₄反应生成AgCl沉淀，使催化剂中毒.凶此Cl是废水COD测定的主要干扰物，尤其对高氯低COD的废水，其干扰更为严重，所以COD测定过程中需要对水样中的Cl^-进行处理。在国家标准方法GB11914-89《水质化学需氧量的测定——重铬酸钾法》中规定，水样中氯离子含量低于1000mg/L时，加硫酸汞来消除干扰，当氯离子含量高于1000mg/L时，样品应先作定量稀释，使含量低至1000mg/L以下，再测定。在实际监测中却发现，高氯废水虽经稀释，加硫酸汞后测得水样结果仍然偏大。利用XT-1型COD消解仪对氯离子含量低于1000mg/L的废水分析较为准确，而对于氯离子含量高于1000mg/L的废水分析时，其结果偏高，或已无法完成分析工作。因此要测定高氯废水中的COD，首先要除去COD_cr的干扰。目前，国内尚没有一种成形的能够排除去COD_cr的干扰而准确测出COD的方法。

发明内容

本发明的目的是为克服现有技术的不足，提供了一种适用于高浓度含氯Cl^-＝1000mg/L～10000mg/L)废水中COD的测定试剂和测定方法，该试剂具有配方比例精确，测定数据准确、可靠，测定时间短、测定步骤简单、操作方便等特点。

本发明测定高氯废水化学需氧量的试剂采用的技术方案是：由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成。

A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％、硫酸铝钾的质量分数为20～50％、钼酸铵的质量分数为10～60％；B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％、硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％、硫酸汞的质量分数为20～60％。]

本发明测定高氯废水化学需氧量的方法采用的技术方案是按以下步骤：①取水样1～3mL依次加入A试剂0.1～1.0mL和B试剂3.0～6.0mL；②放入消解器中，在165℃下消解5～10min；③冷却1～2min，加入1.0～3.0mL蒸馏水后再冷却1～2min；④在分光光度计中λ＝610nm波长下比色测定。

A试剂、B试剂所需的量与测定的水样数体积比为：1∶5∶3。

A试剂溶液的配制方法是：A试剂质量∶蒸馏水体积∶浓硫酸体积之比为：2∶15∶1。B试剂溶液的配制方法是：B试剂质量∶浓硫酸体积之比为：1∶50。

本发明的有益效果是：

①COD值测定上限为1000mg/L，测定下限为50mg/L，可适用于废水中氯离子含量在1000mg/L～10000mg/L。

②COD值测定时间短，不需要像国家标准方法GB11914-89中回流2小时，只要在165℃下消解5～10min，再冷却1～2min即可，节约了分析时间。

③COD值测定可批量进行，一批可分析1～20个水样。

具体实施方式

本发明按以下步骤实施：

一、COD试剂的配制

COD试剂由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成。

A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％，硫酸铝钾的质量分数为20～50％，钼酸铵的质量分数为10～60％；试剂B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％，硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％，硫酸汞的质量分数为20～60％。

A试剂溶液的配制方法是，A试剂质量∶蒸馏水体积∶浓硫酸体积之比为：2∶15∶1；B试剂溶液的配制方法是，B试剂质量∶浓硫酸体积之比为：1∶50。

二、COD测定步骤

步骤一：称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾用蒸馏水溶解后，转移至1000ml容量瓶中，稀释至标线。此储备液的COD值为1000mg/L。

步骤二：分别取上述储备液5ml、10ml、20ml、40ml、60ml、80ml于100ml容量瓶中，加水稀释至标线。可得到COD值分别为50mg/L、100mg/L、200mg/L、400mg/L、600mg/L、800mg/L及原液为1000mg/L标准适用液系列。

步骤三：以吸光度为纵坐标，COD为横坐标得到标准曲线和回归方程。

步骤四：试管1中取水样1～3mL依次加入A试剂0.1～1.0mL和B试剂3.0～6.0mL。

步骤五：试管2取同体积蒸馏水依次加入A试剂0.1～1.0mL和B试剂3.0～6.0mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。

步骤六：把试管1和试管2放入消解器中，在165℃下消解5～10min。

步骤七：取出试管1和试管2并冷却1～2min，加入1.0～3.0mL蒸馏水再冷却1～2min。

步骤八：以试管2中的溶液作空白，在λ＝610nm波长下调整为0再比色测定，读出试管1溶液吸光度值。

步骤九：将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出该水样中COD值。

实施例1

一、COD试剂的配制

分别称取A试剂和B试剂各10g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为35％，硫酸铝钾的质量分数为50％，钼酸铵的质量分数为15％；B试剂中硫酸银的质量分数为40％，硝酸铋的质量分数为18％、硫酸钾铬的质量分数为12％，硫酸汞的质量分数为30％。

将10gA试剂放于100mL烧杯中，加入75mL蒸馏水，在不断搅拌下加入5mL98％硫酸直至溶解；将10g B试剂放入1000mL烧杯中，加入500mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。

二、COD测定步骤

步骤四：取1支试管，加入蒸馏水3.0mL依次加入A试剂1.0mL和B试剂5.0mL。

步骤五：取6支试管，分别加入水样3.0mL依次加入A试剂1.0mL和B试剂5.0mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。

步骤六：把试管放入消解器中，在165℃下消解10min

步骤七：取出试管并冷却2min，加入3.0mL蒸馏水再冷却2min。

步骤八：以加入蒸馏水试管中的溶液作空白，在λ＝610nm波长下调整为0再比色测定，读出其它6支试管溶液吸光度值。

步骤九：将比色测定的吸光度代入标准曲线方程得出各个水样中COD值。

分别在1L水中加入300mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表1。

表1 发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照

实施例2

一、COD试剂的配制

分别称取A试剂和B试剂各4g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为25％，硫酸铝钾的质量分数为40％，钼酸铵的质量分数为35％；B试剂中硫酸银的质量分数为35％，硝酸铋的质量分数为15％、硫酸钾铬的质量分数为10％，硫酸汞的质量分数为40％。

将4gA试剂放于50mL烧杯中，加入30mL蒸馏水，在不断搅拌下加入2mL98％硫酸直至溶解；将4g B试剂放入500mL烧杯中，加入200mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。

二、COD测定步骤

步骤四：取1支试管，加入蒸馏水1.5mL依次加入A试剂0.5mL和B试剂2.5mL。

步骤五：取6支试管，分别加入1.5mL水样，再依次加入A试剂0.5mL和B试剂2.5mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。

步骤六：把试管放入消解器中，在165℃下消解8min。

步骤七：取出试管并冷却2min，加入2.0mL蒸馏水再冷却2min。

分别在1L水中加入500mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表2。

表2 发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照

实施例3

一、COD试剂的配制

分别称取A试剂和B试剂各6g，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为40％，硫酸铝钾的质量分数为40％，钼酸铵的质量分数为20％；B试剂中硫酸银的质量分数为40％，硝酸铋的质量分数为20％、硫酸钾铬的质量分数为20％，硫酸汞的质量分数为20％。

将6gA试剂放于100mL烧杯中，加入45mL蒸馏水，在不断搅拌下加入3mL98％硫酸直至溶解；将6g B试剂放入500mL烧杯中，加入300mL硫酸，过夜或微热可溶解，搅匀后放入500mL棕色细口瓶中。

二、COD测定步骤

步骤四：取1支试管，加入蒸馏水4.5mL依次加入A试剂1.5mL和B试剂7.5mL。

步骤五：取6支试管，分别加入4.5mL水样，再依次加入A试剂1.5mL和B试剂7.5mL。在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。

步骤六：把试管放入消解器中，在165℃下消解6min。

步骤七：取出试管并冷却2min，加入2.0mL蒸馏水再冷却2min。

分别在1L水中加入1000mg有机物和不同氯离子浓度的氯化钠晶体，按着本发明方法和国家标准法分别测定，测定的COD值见表3。

表3 发明方法与国家标准法测定高氯废水中COD值对照

Claims

1.一种测定高氯废水化学需氧量的试剂，其特征是：由含重铬酸钾、硫酸铝钾、钼酸铵的A试剂和含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞的B试剂组成，其中A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％、硫酸铝钾的质量分数为20～50％、钼酸铵的质量分数为10～60％；B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％、硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％、硫酸汞的质量分数为20～60％。

2.一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是按以下步骤：

①取水样1～3mL依次加入A试剂0.1～1.0mL和B试剂3.0～6.0mL；

②放入消解器中，在165℃下消解5～10min；

③冷却1～2min，加入1.0～3.0mL蒸馏水后再冷却1～2min；

④在分光光度计中λ＝610nm波长下比色测定，

其中A试剂含重铬酸钾、硫酸铝钾、铝酸铵，A试剂中重铬酸钾的质量分数为20～40％、硫酸铝钾的质量分数为20～50％、钼酸铵的质量分数为10～60％；其中B试剂含硫酸银、硝酸铋、硫酸钾铬、硫酸汞，B试剂中硫酸银的质量分数为20～40％、硝酸铋的质量分数为10～20％、硫酸钾铬的质量分数为10～20％、硫酸汞的质量分数为20～60％。

3.根据权利要求2所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是：步骤①中的A试剂、B试剂所需的量与测定的水样数体积比为：1∶5∶3。

4.根据权利要求2所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是：A试剂溶液中A试剂质量：蒸馏水体积：浓硫酸体积之比为2∶15∶1；B试剂溶液中B试剂质量：浓硫酸体积之比为1∶50。

5.根据权利要求2所述的一种测定高氯废水化学需氧量的方法，其特征是：在步骤①中，在取水样的同时取相同体积的蒸馏水做空白试验。