CN108007892A - 钒电解液中氯离子的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种测定钒电解液中微量氯离子的方法，所述方法包括以下步骤：(A)将钒电解液样品先氧化成五价钒，同时稀释一定倍数，获得五价钒离子电解液；(B)取步骤(A)获得的五价钒离子电解液为基底溶液于比色管中，加入硝酸酸化，再加入或不加入硝酸银溶液，加水稀释定容作为试液；(C)绘制工作曲线，同时检查工作曲线的线性相关系数；(D)对步骤(B)获得的加入硝酸银溶液的试液测定其吸光度，以没有加入硝酸银的试液作为空白，将测定的吸光度根据线性方程计算得到相对应的氯浓度，再将氯浓度乘以稀释倍数，从而得到钒电解液中氯离子的浓度。本发明的方法能准确、快速检测出钒电解液中微量氯离子含量，且操作简单，实验条件不苛刻。
Description
技术领域
本发明涉及钒电解液中氯离子的测定方法。
背景技术
钒液流电池系统由电堆、电解质溶液，以及电解质溶液储供体系、系统控制体系、充放电体系等部分组成。其中该系统的核心部分是电解液和电堆，电解液由不同价态的钒离子和一定浓度的硫酸等组成，电解液在电堆中循环流动，并在离子交换膜两侧的多孔电极上分别发生还原和氧化反应。由于电解液中某些杂质离子的存在将严重影响电解液的稳定性、电池的充放电效率、容量衰减速度及电堆寿命。氯离子作为钒电解液中一个重要的杂质元素，在电池充放电过程中，氯离子的存在会造成双极板和电极的局部腐蚀，甚至由此造成电池报废，同时氯离子在钒电解液的强酸性条件下存在，对钒液流电池系统的电解液输送管路会造成严重腐蚀，严重点腐蚀可造成设备穿透，从而引起电解液泄露。因此，建立一种检测钒电解液中氯离子的含量检测方法十分必要。本发明提供一种简单、快速、准确测定钒电解液中氯离子的检测方法，确保对钒电解液中氯离子含量的实时监控。
目前，国内常规的氯离子检测方法主要有：摩尔法、汞量法、浊度法、电位滴定法、容量法、离子色谱法等。摩尔法对氯离子含量较高的物质测定较准确，但对测定氯离子含量低的样品会造成较大的分析误差，且滴定终点颜色分辨不明显易造成误差；汞量法在实验后会产生含汞的有毒废液，对环境污染及操作人员健康影响都较大，且汞量法终点颜色判断不准。电位滴定法因采用硝酸银标准溶液进行滴定，产生的氯化银沉淀不稳定，因此该方法测定结果精确度不高，且硝酸银试剂成本高且有毒，易污染环境；容量法可分为硝酸银容量法和硝酸汞容量法，硝酸银容量法为沉淀滴定法，终点变色不敏锐，硝酸汞容量法滴定终点变色很敏锐，但要严格控制试液的pH值在一定范围内，实验条件苛刻。这些方法都不适合钒电解液中氯离子含量的测定。浊度法对测定微量的氯离子含量准确度较高，且操作简便，分析时间短、所用试剂少，运行成本低，检测手段简单，比较适用于钒电解液中微量氯离子含量的测定。
已有人采用自动电位滴定法、分光光度法等化学方法对钒电池电解液中不同价态钒浓度及总钒浓度进行检测，并且检测方法已经比较成熟，该类方法属于常量组分检测范畴；对钒电解液中杂质元素含量的文献报道很少，仅有专利CN103048310A公开了一种用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钒电解液中Cr、Fe、Mo、Ni、Co、Cu、Mn、Ti、Zn、Si、Al、As、P、Ca、Mg、Pb微量杂质元素含量的检测方法，该方法主要用于测定钒电解液中微量的金属元素含量。目前还未见有对钒电池电解液中微量氯离子含量检测方法的文献报道。
发明内容
为了对钒电解液中杂质氯离子含量的测定，本发明提供一种测定钒电解液中微量氯离子的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将钒电解液样品(钒电池电解液)先将钒离子氧化成五价钒，同时稀释一定倍数，获得五价钒离子电解液；
(B)取步骤(A)获得的五价钒离子电解液为基底溶液于比色管中，加入硝酸酸化，再加入或不加入硝酸银溶液，加水稀释定容作为试液；
(C)如步骤(B)那样，在步骤(A)获得的五价钒离子电解液中加入硝酸和硝酸银，再加入不同体积的氯标准溶液，最终配制成(例如0～5mg/L范围内)呈不同浓度梯度的氯标准溶液，在暗处静置后，以不加氯标准溶液的溶液为空白，在确定的检测波长(最佳检测波长)下，依次按照氯浓度由低到高进行吸光度的测定，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，同时检查工作曲线的线性相关系数；
(D)对步骤(B)获得的加入硝酸银溶液的试液测定其吸光度，以没有加入硝酸银的试液作为空白，将测定的吸光度根据线性方程计算得到相对应的氯浓度，再将氯浓度乘以稀释倍数，从而得到钒电解液中氯离子的浓度。
优选地，步骤(A)中，稀释倍数范围是1-25倍，优选2～15倍。
优选地，步骤(B)中，硝酸的添加量与处理后五价钒离子电解液的体积比是1:3～1：25，优选1:8～1:15，硝酸浓度为例如1～98％，优选40-80％，更优选约65％；硝酸银溶液的浓度为0.01～0.2mol/L，优选约0.05～0.1mol/L。
优选地，在步骤(B)中，加水稀释倍数为1～25倍，优选2～15倍。
在一个实施方式中，钒电解液的氧化是在硫磷混酸的存在下用高锰酸钾氧化而实现的，具体地，所述的将钒电解液样品氧化成五价钒电解液过程为：将硫磷混酸加入钒电解液中，硫磷混酸与钒电解液的体积比优选为1.2～5:1，优选1.5～2.5:1，再滴加高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置，加入尿素，滴加亚硝酸钠使溶液呈黄色，转入容量瓶中，加水稀释至刻度。例如，在一个具体实施方式中，移取4ml钒电解液样品于100ml烧杯中，加入8ml硫磷混酸(硫酸:磷酸:水体积比1:1:2)，再滴加5mol/L高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置5min，加入5ml尿素(20wt％)，滴加4～6滴亚硝酸钠(1wt％)使溶液呈黄色，转入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。也可以采用其他氧化方式将钒电解液氧化为五价钒电解液。
所述的氯标准溶液例如为10μg/ml氯标准溶液，可以通过如下步骤制备：准确称取1.6485g氯化钠基准试剂(预先在400-500℃灼烧至恒重，于干燥器中冷却至室温)溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀，此为氯标准贮存溶液，溶液1mL含1mg氯；移取2.5mL氯标准贮存溶液于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液为氯标准溶液，溶液1mL含10μg氯。
相对于25ml五价钒离子电解液，硝酸溶液为(1+1)硝酸(50％硝酸)1～3ml，硝酸银浓度为0.1mol/L，加入量为2ml。
所述的氧化及比色过程稀释倍数总共为25～50倍，相对于最初的钒电解液样品(钒电池电解液)。
优选地，在暗处静置一段时间为20～40min。
优选地，采用用紫外可见分光光度法测定全钒液流电池电解液中氯离子含量。所述的最佳检测波长为460～480nm。
本发明的优点
(1)采用紫外可见分光光度法测定全钒液流电池电解液中氯离子含量，电解液样品经过前处理，排除浓度较高的钒离子和硫酸根离子浓度的干扰，能够精确测出氯离子含量，氯离子含量最低检出限为0.2ppm。
(2)将不同价态钒电解液全部氧化成5价后进行检测。钒电解液中其他价态的钒离子在紫外可见光区都有一定的吸收，而五价的钒离子电解液稳定且在波长在460nm左右吸收小，绘制工作曲线时以五价钒离子电解液而不是以水作为基底溶液，这样就与氧化成五价钒离子实际电解液体系更接近，减少误差。
(3)首次采用浊度法测定钒电解液中氯离子的含量，方法探索过程中确定的最佳实验条件，如最佳吸收波长、硝酸用量、硝酸银用量、稳定剂种类及用量、最佳反应时间等。
附图说明
图1为实施例1中绘制的工作曲线。
图2为实施例3中绘制的工作曲线。
具体实施方式
以下通过具体实施例来进一步说明本发明。
实施例1：
①将电解液样品氧化成含五价钒的电解液，同时稀释25倍
移取钒电池电解液4ml于100ml烧杯中，加入8ml硫磷混酸(硫酸:磷酸:水体积比1:1:2)，再滴加5mol/L高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置5min，加入5ml尿素(20wt％)，滴加4～6滴亚硝酸钠(1wt％)使溶液呈黄色，转入100ml容量瓶中，摇匀，加水定容至100ml。
②工作曲线的绘制
分别取25ml纯五价钒溶液于6个50ml容量瓶中，分别加入0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL氯标准溶液，再各加入2ml硝酸(1：1硝酸水溶液)，2ml硝酸银(0.1mol/L)，加水稀释至刻度50ml，静置20min后，以不加氯标溶液的试样为空白，在波长为460nm处测定其他5个样品的吸光度，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，工作曲线如图1所示。
③采用分光光度计测定样品吸光度
分别用移液管准确移取25ml五价钒电解液于50mL的比色管中，依次加入2mL硝酸(1：1硝酸水溶液)摇匀，其中一只加入2mL硝酸银溶液(0.1mol/L)作为测定的试样，另一支不加硝酸银的试样作为参比，摇匀，加水定容至刻度后暗处静置20min。
取适量试液至1cm的比色皿中，以没有加入硝酸银的一支试液作为空白，于紫外-可见光分光光度计460nm处测定其吸光度。随同试样做空白试验。根据工作曲线计算得到氯离子浓度，将浓度乘以稀释倍数即可得到电解液样品中氯离子含量。
④加标回收实验
为了验证试验方法的可靠性，进行了标准加标回收率实验。采用2Kw钒电解液进行加标实验，取10ml钒电解液于200ml烧杯中，加入50ml硫磷混酸，滴加高锰酸钾氧化至溶液呈微红，静置5min，加入10ml尿素，滴加6-10滴亚硝酸钠使溶液呈黄色，转移至250ml容量瓶中，摇匀，加水定容。
分别取25ml五价钒于4个50ml容量瓶中，加入2ml硝酸，空白中不加硝酸银，样品中加入2ml硝酸银，在加入不同量的标氯，测定其吸光度，结果如表1所示。
表1加标回收率测定结果
实施例2：
除了下述不同处外，其余均采用与实施例1相同的方法测定实施例2的电解液样品。
①工作曲线的绘制
移取制备的三、四价钒电解液4ml于100ml烧杯中，加入一定量的硫磷混酸，再滴加高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置5min，加入5ml尿素，滴加4～6滴亚硝酸钠使溶液呈黄色，转入100ml容量瓶中，摇匀，加水定容至100ml。
分别取25ml氧化后的五价钒溶液于6个50ml容量瓶中，分别加入0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL氯标准溶液，再各加入2ml硝酸，2ml硝酸银，加水稀释至刻度50ml，静置20min后，以不加氯标溶液的试样为空白，在波长为460nm处测定其他5个样品的吸光度，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
实施例3：
除了下述不同处外，其余均采用与实施例1相同的方法测定实施例3的电解液样品。
①工作曲线的绘制
分别取5ml纯五价钒溶液于8个25ml容量瓶中，分别加入0mL、0.5mL、1mL、2mL、3mL、4mL、6mL、8mL氯标准溶液，再各加入2ml硝酸，2ml硝酸银，加水稀释至刻度，静置20min后，以不加氯标溶液的试样为空白，在波长为460nm处测定其他7个样品的吸光度，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，工作曲线如图2所示。
②采用分光光度计测定样品吸光度
分别用移液管准确移取5mL五价钒电解液于25mL的容量瓶中，依次加入2mL硝酸摇匀，其中一只加入2mL硝酸银溶液作为测定的试样，另一支不加硝酸银的试样作为参比，摇匀，加水定容至刻度后暗处静置20min。
取适量试液至1cm的比色皿中，以没有加入硝酸银的一支试液作为空白，于紫外-可见光分光光度计460nm处测定其吸光度。随同试样做空白试验。根据工作曲线计算得到氯离子浓度，将浓度乘以稀释倍数即可得到电解液样品中氯离子含量。
实施例4：
除了下述不同处外，其余均采用与实施例1相同的方法测定实施例4的电解液样品。
①将电解液样品氧化成含五价钒的电解液，同时稀释10倍。
②工作曲线的绘制
分别取25ml纯五价钒溶液于6个50ml容量瓶中，分别加入0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL氯标准溶液，再各加入2ml硝酸，2ml硝酸银，加水稀释至刻度，静置30min后，以不加氯标溶液的试样为空白，在波长为460nm处测定其他5个样品的吸光度，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
③采用分光光度计测定样品吸光度
分别用移液管准确移取10mL五价钒电解液于50mL的容量瓶中，依次加入2mL硝酸摇匀，其中一只加入2mL硝酸银溶液作为测定的试样，另一支不加硝酸银的试样作为参比，摇匀，加水定容至刻度后暗处静置30min。
实施例5：
除了下述不同处外，其余均采用与实施例1相同的方法测定实施例5的电解液样品。
①工作曲线的绘制
分别取25ml纯五价钒溶液于6个50ml容量瓶中，分别加入0mL、1mL、2mL、3mL、4mL、5mL氯标准溶液，再各加入2ml硝酸，2ml丙酮，2ml硝酸银，加水稀释至刻度，静置20min后，以不加氯标溶液的试样为空白，在波长为460nm处测定其他5个样品的吸光度，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
②采用分光光度计测定样品吸光度
分别用移液管准确移取25mL五价钒电解液于50mL的容量瓶中，依次加入2mL硝酸，2ml丙酮，摇匀，其中一只加入2mL硝酸银溶液作为测定的试样，另一支不加硝酸银的试样作为参比，摇匀，加水定容至刻度后暗处静置20min。
取适量试液至1cm的比色皿中，以没有加入硝酸银的一支试液作为空白，于紫外-可见光分光光度计460nm处测定其吸光度。随同试样做空白试验。根据工作曲线计算得到氯离子浓度，将浓度乘以稀释倍数即可得到电解液样品中氯离子含量。
Claims (9)
1.一种测定钒电解液中微量氯离子的方法，所述方法包括以下步骤：
(A)将钒电解液样品先氧化成五价钒，同时稀释一定倍数，获得五价钒离子电解液；
(B)取步骤(A)获得的五价钒离子电解液为基底溶液于比色管中，加入硝酸酸化，再加入或不加入硝酸银溶液，加水稀释定容作为试液；
(C)如步骤(B)那样，在步骤(A)获得的五价钒离子电解液中加入硝酸和硝酸银，再加入不同体积的氯标准溶液，最终配制成(例如0～5mg/L范围内)呈不同浓度梯度的氯标准溶液，在暗处静置后，以不加氯标准溶液的溶液为空白，在确定的检测波长(最佳检测波长)下，依次按照氯浓度由低到高进行吸光度的测定，以氯离子浓度为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，同时检查工作曲线的线性相关系数；
(D)对步骤(B)获得的加入硝酸银溶液的试液测定其吸光度，以没有加入硝酸银的试液作为空白，将测定的吸光度根据线性方程计算得到相对应的氯浓度，再将氯浓度乘以稀释倍数，从而得到钒电解液中氯离子的浓度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(A)中的稀释倍数范围是1-25倍，优选2～15倍。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，步骤(B)中，硝酸的添加量与处理后五价钒离子电解液的体积比是1:3～1：25，优选1:8～1:15，硝酸浓度为例如1～98％，优选40-80％，更优选约65％；硝酸银溶液的浓度为0.01～0.2mol/L，优选约0.05～0.1mol/L。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，在步骤(B)中，加水稀释倍数为1～25倍，优选2～15倍。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述的将钒电解液样品氧化成五价钒电解液过程为：将硫磷混酸加入钒电解液中，硫磷混酸与钒电解液的体积比优选为1.2～5:1，优选1.5～2.5:1，再滴加高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置，加入尿素，滴加亚硝酸钠使溶液呈黄色，转入容量瓶中，加水稀释至刻度。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述的将钒电解液样品氧化成五价钒电解液过程为：移取4ml钒电解液样品于100ml烧杯中，加入8ml硫磷混酸(硫酸:磷酸:水体积比1:1:2)，再滴加5mol/L高锰酸钾氧化至溶液呈微红色，静置5min，加入5ml尿素(20wt％)，滴加4～6滴亚硝酸钠(1wt％)使溶液呈黄色，转入100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述的氯标准溶液为10μg/ml氯标准溶液，通过如下步骤制备：准确称取1.6485g氯化钠基准试剂，预先在400-500℃灼烧至恒重，于干燥器中冷却至室温，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用超纯水稀释至刻度，摇匀，此为氯标准贮存溶液，溶液1mL含1mg氯；移取2.5mL氯标准贮存溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液为氯标准溶液，溶液1mL含10μg氯。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于25ml五价钒离子电解液，硝酸溶液为(1+1)硝酸(50％硝酸)1～3ml，硝酸银浓度为0.1mol/L，加入量为2ml。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，所述的氧化及比色过程稀释倍数总共为25～50倍，相对于最初的钒电解液样品；和/或采用用紫外可见分光光度法测定全钒液流电池电解液中氯离子含量，检测波长为460～480nm。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110243775A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-17 | 江西理工大学 | 一种铜箔电解液中聚乙二醇含量的分析检测方法及其制备方法 |
| CN111751360A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-09 | 金川集团股份有限公司 | 一种锂电铜箔电解液中氯离子的快速测定方法 |
| CN111830197A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-27 | 宁波拓烯新材料科技有限公司 | 含氯的钒化合物组成分析方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103048310A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-04-17 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种测定钒电池电解液中的杂质元素含量的方法 |
| CN104034683A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-10 | 大力电工襄阳股份有限公司 | 测定钒电池电解液的氯含量的方法 |
| WO2015026794A1 (en) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Becton, Dickinson And Company | Nephelometry method and apparatus for determining the concentration of suspended particles in an array of sample containers |
| CN104677843A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-06-03 | 东莞信柏结构陶瓷有限公司 | 氧化锆中氯含量检测方法 |
| US20160084770A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Siemens Healthcare Diagnostics Products Gmbh | System and method of nephelometric determination of an analyte |
-
2016
- 2016-10-28 CN CN201610968370.3A patent/CN108007892A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103048310A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-04-17 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种测定钒电池电解液中的杂质元素含量的方法 |
| WO2015026794A1 (en) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Becton, Dickinson And Company | Nephelometry method and apparatus for determining the concentration of suspended particles in an array of sample containers |
| CN104034683A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-10 | 大力电工襄阳股份有限公司 | 测定钒电池电解液的氯含量的方法 |
| US20160084770A1 (en) * | 2014-09-18 | 2016-03-24 | Siemens Healthcare Diagnostics Products Gmbh | System and method of nephelometric determination of an analyte |
| CN104677843A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-06-03 | 东莞信柏结构陶瓷有限公司 | 氧化锆中氯含量检测方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110243775A (zh) * | 2019-06-20 | 2019-09-17 | 江西理工大学 | 一种铜箔电解液中聚乙二醇含量的分析检测方法及其制备方法 |
| CN111751360A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-09 | 金川集团股份有限公司 | 一种锂电铜箔电解液中氯离子的快速测定方法 |
| CN111830197A (zh) * | 2020-07-14 | 2020-10-27 | 宁波拓烯新材料科技有限公司 | 含氯的钒化合物组成分析方法 |
| CN111830197B (zh) * | 2020-07-14 | 2022-08-02 | 拓烯科技(衢州)有限公司 | 含氯的钒化合物组成分析方法 |
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