CN109975285A - 一种钼基样品中硝酸根的检测方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钼基样品中硝酸根的检测方法，包括：1)将待测钼基样品进行前处理后，分别加入硫酸银溶液和碳酰胺溶液以掩蔽氯离子和亚硝酸根离子，静置；2)向步骤1)静置后的溶液中加入变色酸，通过硫酸稀释后，静置；3)检测步骤2)静置后的溶液在波长410nm处的吸光度，根据吸光度计算得到待测钼基样品中硝酸根的浓度。该方法建立在现有实验器材的基础上，操作步骤简单，快捷，检测数据准确，符合生产工艺的要求，硝酸根含量测定范围：固体0.0003％‑3％；液体:1‑2000mg/L；回收率:97％～107％；检出限:2.5μg/L，适用于固/液体钼基样品中硝酸根的检测。

Description

一种钼基样品中硝酸根的检测方法

技术领域

本发明属于硝酸根的检测技术领域，涉及一种钼基样品中硝酸根的检测方法。

背景技术

现阶段国内的硝酸根的检测方法，有离子色谱法、比色法、镉柱还原法、戴氏合金法、硝基二磺酸酚比色法等，其中：

离子色谱法需要专门的仪器，仪器的采购和维护费用较高，检测成本高，且检测容易受到钼基体的干扰；比色法适用于无钼基溶液的检测，当钼基体存在时方法需要进一步改进才能排除钼基体的干扰，且显色剂的合成过程控制较严格，合成过程复杂；镉柱还原法适用于低含量硝酸根检测(0-300ppm)，且不能很好的排除钼基体的干扰；戴氏合金法适用于溶液中高含量硝酸根的检测，方法本生排除钼基体干扰的能力较差，再现性差；硝基二磺酸酚比色法难以排除氯离子的干扰，导致结果较大的误差。

此外，现有的检测技术仅局限于液体检测，并且难以排除钼基干扰作用。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种钼基样品中硝酸根的检测方法，该方法建立在现有实验器材的基础上，操作步骤简单，快捷，检测数据准确，符合生产工艺的要求，硝酸根含量测定范围：固体0.0003％-3％；液体:1-2000mg/L，适用于固/液体钼基样品中硝酸根的检测。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种钼基样品中硝酸根的检测方法，包括：

1)将待测钼基样品进行前处理后，分别加入硫酸银溶液和碳酰胺溶液以掩蔽氯离子和亚硝酸根离子，静置；

2)向步骤1)静置后的溶液中加入变色酸，通过硫酸稀释后，静置；

3)检测步骤2)静置后的溶液在波长410nm处的吸光度，根据吸光度计算得到待测钼基样品中硝酸根的浓度。

优选地，步骤1)和2)中，待测钼基样品与加入的硫酸银溶液和碳酰胺溶液和变色酸的体积比为：待测钼基样品:硫酸银:碳酰胺:变色酸＝2:2:1:2。

优选地，步骤1)中，当待测钼基样品为固体时，所述前处理包括：将待测钼基样品置于反应容器中，加入氢氧化钠溶液，用水溶解完全，移至比色管中并加入硫酸溶液，混匀。

更优选地，待测钼基样品与氢氧化钠和硫酸的体积比为：待测钼基样品:氢氧化钠:硫酸＝1:1:20。

优选地，步骤1)中，当待测钼基样品为液体时，所述前处理包括：将待测钼基样品移取至比色管中，加入硫酸溶液，混匀。

更优选地，待测钼基样品与硫酸溶液的体积比为：待测钼基样品:硫酸＝2:45。

优选地，步骤1)中，所述硫酸银溶液的浓度为10～35g/L，所述碳酰胺溶液的浓度为45～75g/L。

优选地，步骤2)中，所述变色酸的浓度为0.5～2g/L。

优选地，步骤3)还包括绘制不同浓度硝酸根标准溶液的工作曲线，基于工作曲线计算得到待测钼基样品中硝酸根的浓度。

更优选地，待测钼基样品为固体时，其固体中硝酸根的含量以ω计，数值以％表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

m——称样重量，g。

更优选地，待测钼基样品为液体时，其液体中硝酸根的含量以C计，数值以mg/L表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

V——移取试液体积，ml。

更优选地，所述工作曲线通过以下方法绘制：

3-1)移取0.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液于一组50ml比色管中，加入2ml浓度为20g/L的硫酸银溶液和浓度为60g/L的1ml碳酰胺溶液混匀，放置5分钟，再向其中加入2ml浓度为1g/L的变色酸，以2+1硫酸溶液稀释至刻度混匀，放置30分钟；

3-2)1cm比色皿，以零标准溶液为参比，于分光光度计上波长410nm处测量吸光值，以硝酸根的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

更优选地，所述硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液通过以下方法配制：

3-1-1)准确称取0.1631g硝酸钾于1000mL容量瓶中，溶解后用纯化水稀释至刻度，摇匀，配制成硝酸根浓度为100μg/mL的硝酸根标准储备液；

3-1-2)准确移取50.00mL的硝酸根标准储备液于500mL容量瓶中,以超纯水定容至刻度，摇匀，得硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液。

本发明中，钼基固(液)体样品经过前处理，以硫酸银掩蔽氯离子、碳酰胺掩蔽亚硝酸根离子，样品中的硝酸根在强酸性的环境下与变色酸反应，生成黄色物质，其颜色深度与硝酸根含量成正比，该物质在410nm处有最大吸收峰。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

1、建立在现有实验器材的基础上，操作步骤简单，快捷；

2、检测数据准确，符合生产工艺的要求；

3、适用于钼基固体和液体，硝酸根含量测定范围：固体0.0003％-3％，液体:1mg/L-2000mg/L，回收率:97％～107％，检出限:2.5μg/L。

附图说明

图1是本发明绘制的硝酸根标准溶液的工作曲线图。

图2是本发明钼基固体检测硝酸根流程图。

图3是本发明钼基液体检测硝酸根流程图。

具体实施方式

为了更好的理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明不仅仅局限于下面的实施例。

以下实施例中用到的试剂、仪器及工作曲线如下：

1、试剂

硫酸(2+1)，用量筒量取600ml浓硫酸(98％)，缓慢加入到300ml超纯水中，并不断的搅拌，防止液体受热不均飞溅。

变色酸(1g/L)：称取0.1g变色酸(分析纯)，溶于50mL浓硫酸中，待溶解完全后，以浓硫酸(98％)定容至100ml。

硫酸银溶液(20g/L):称取2g硫酸银(分析纯),溶于50mL浓硫酸中，待溶解完全后，以浓硫酸定容至100ml。

碳酰胺溶液(60g/L)：称取6克碳酰胺(分析纯)，溶于超纯水中，待溶解完全后，定容至100ml。

硝酸根标准储备液(100μg/ml)：准确称取0.1631g经105℃烘干1h的硝酸钾(光谱纯)于1000mL容量瓶中，溶解后用纯化水稀释至刻度，摇匀，此溶液1.00mL含100μg的硝酸根。

硝酸根标准溶液(10μg/mL)：准确移取50.00mL的硝酸根标准溶液(3.2)于500mL容量瓶中，以超纯水定容至刻度，摇匀，此溶液1.00mL含10μg的硝酸根。

氢氧化钠溶液(5％)：称取5g氢氧化钠固体，溶于95ml的超纯水中。

2、仪器

可见光分光光度计，2100型。

3、工作曲线绘制

i.移取0.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml硝酸根标准储备液于一组50ml比色管中，加入2ml硫酸银溶液和1ml碳酰胺溶液混匀，放置5分钟，再向其中加入2ml变色酸，以硫酸(2+1)稀释至刻度混匀，放置30分钟。

ii.用1cm比色皿，以零标准溶液为参比，于分光光度计上波长410nm处测量吸光值，以硝酸根的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线，如图1所示。

实施例1

结合图2，钼基固体样品检测的主要步骤如下：

1-1)准确称取1.0000g试样于50mL烧杯中，加入2.0mL氢氧化钠溶液，以少量水溶解完全，并转移至50ml的比色管中，加入10ml硫酸(2+1)摇匀；

1-2)将1-1)得到的溶液加入2ml硫酸银溶液和1ml碳酰胺溶液混匀，放置5分钟；

1-3)将1-2)得到的溶液加入2ml变色酸溶液，以硫酸(2+1)稀释至刻度混匀，放置30分钟；

1-4)将部分溶液移入1cm的比色皿中，以空白试验溶液为参比，在分光光度计上于波长410nm处测定其吸光度，从工作曲线上查出相应的硝酸根浓度；

1-5)按下列公式进行计算：

固体中硝酸根的含量以ω计，数值以％表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

m——称样重量，g。

本实施例中，测得净吸光值为0.120，曲线斜率为0.004，称样重量为1.0004g，计算结果:

实施例2

结合图3，钼基液体样品检测的主要步骤如下：

2-1)准确移取钼基液体样品2ml于50ml的比色管中，加入10ml硫酸(2+1)摇匀；

2-2)将2-1)得到的溶液加入2ml硫酸银溶液和1ml碳酰胺溶液混匀，放置5分钟；

2-3)将2-2)得到的溶液加入2ml变色酸溶液，以硫酸(2+1)稀释至刻度混匀，放置30分钟；

2-4)将部分溶液移入1cm的比色皿中，以空白试验溶液为参比，在分光光度计上于波长410nm处测定其吸光度，从工作曲线上查出相应的硝酸根浓度。

2-5)按下列公式进行计算：

液体中硝酸根的含量以C计，数值以mg/L表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

V——移取试液体积，ml。

本实施例中，测得净吸光值为0.118，曲线斜率为0.004，移取试液体积2ml，计算结果:

回收率及检测限确定试验

按照本领域常规实验标准对本发明进行回收率试验，结果如表1所示：

表1:回收率试验

由此可见，本发明的回收率为97％～107％。

按照本领域常规标准对本发明进行检出限确定试验，结果如表2所示：

表2:检出限确定试验

(扣除空白值后，吸光度为0.01所对应的浓度作为检出限。)

由此可见，本发明的检出限为2.5μg/L。

Claims (10)

1.一种钼基样品中硝酸根的检测方法，包括：

1)将待测钼基样品进行前处理后，分别加入硫酸银溶液和碳酰胺溶液以掩蔽氯离子和亚硝酸根离子，静置；

2)向步骤1)静置后的溶液中加入变色酸溶液，通过硫酸稀释后，静置；

3)检测步骤2)静置后的溶液在波长410nm处的吸光度，根据吸光度计算得到待测钼基样品中硝酸根的浓度。

2.根据权利要求1所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，步骤1)中，当待测钼基样品为固体时，所述前处理包括：将待测钼基样品置于反应容器中，加入氢氧化钠溶液，用水溶解完全，移至比色管中并加入硫酸溶液，混匀。

3.根据权利要求1所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，步骤1)中，当待测钼基样品为液体时，所述前处理包括：将待测钼基样品移取至比色管中，加入硫酸溶液，混匀。

4.根据权利要求1所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，步骤1)中，所述硫酸银溶液的浓度为10～35g/L，所述碳酰胺溶液的浓度为45～75g/L。

5.根据权利要求1所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，步骤2)中，所述变色酸溶液的浓度为0.5～2g/L。

6.根据权利要求1所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，步骤3)还包括绘制不同浓度硝酸根标准溶液的工作曲线，基于工作曲线计算得到待测钼基样品中硝酸根的浓度。

7.根据权利要求6所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，待测钼基样品为固体时，固体中硝酸根的含量以ω计，数值以％表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

m——称样重量，g。

8.根据权利要求6所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，待测钼基样品为液体时，其液体中硝酸根的含量以C计，数值以mg/L表示，按下式计算

式中：A——净吸光值；

K——曲线斜率；

V——移取试液体积，ml。

9.根据权利要求6所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，所述工作曲线通过以下方法绘制：

3-1)移取0.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液于一组50ml比色管中，加入2ml浓度为20g/L的硫酸银溶液和浓度为60g/L的1ml碳酰胺溶液混匀，放置5分钟，再向其中加入2ml浓度为1g/L的变色酸，以2+1硫酸溶液稀释至刻度混匀，放置30分钟；

3-2)1cm比色皿，以零标准溶液为参比，于分光光度计上波长410nm处测量吸光值，以硝酸根的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

10.根据权利要求9所述的一种钼基样品中硝酸根的检测方法，其特征在于，所述硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液通过以下方法配制：

3-1-1)准确称取0.1631g硝酸钾于1000mL容量瓶中，溶解后用纯化水稀释至刻度，摇匀，配制成硝酸根浓度为100μg/mL的硝酸根标准储备液；

3-1-2)准确移取50.00mL的硝酸根标准储备液于500mL容量瓶中,以超纯水定容至刻度，摇匀，得硝酸根浓度为10μg/mL的硝酸根标准溶液。