CN107703253A - 一种测定多硫醇巯基含量的化学滴定法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于分析技术领域，具体涉及利用化学滴定法测定多硫醇的巯基含量。本发明采用氧化还原原理、返滴定法定量，乙腈溶解样品后加入过量碘‑乙醇溶液与巯基发生反应，最后用硫代硫酸钠标准溶液测定剩余碘，本发明精密度好，准确度高，特别适合常量巯基的检测。本发明能够实现对样品的快速检测，无需对样品进行特殊处理，大大减少分析时间，而且方法简单易行，方便可靠。
Description
技术领域
本发明属于分析技术领域，具体涉及利用化学滴定法测定多硫醇的巯基含量。
背景技术
有机化学中，将包含巯基官能团(-SH)的一类非芳香化合物称为硫醇。多硫醇为无色液体，沸点比分子量相近的烷烃高，比分子量相近的醇低，与分子量相近的硫醚相似。硫醇与水不能很好地形成氢键，所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小。硫醇易被氧化，弱氧化剂即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机制，如半胱氨酸-胱氨酸氧还共轭对，生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。
目前巯基含量的测定方法有毛细管电泳法、液相色谱-质谱联用法、紫外-可见光谱法等。然而，毛细管电泳法、液相色谱-质谱联用法，紫外光谱法方便快速，反应条件温和，被大家广泛采用。但当该方法测定某种物质中巯基的常量时，因多次稀释带来较大误差，就无法使用以上几种方法进行检测。
因此，在本领域，急需开发一种精密度好、准确度高的方法来测定样品中的常量巯基。
发明内容
本发明提供了一种测定多硫醇巯基含量的化学滴定法，解决了现有技术的不足。因多硫醇在水中的溶解度小，故可以在有机体系中进行检测，操作简单，方便易行，测定结果精密度好,准确度高。
为了实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：
本发明所述多硫醇巯基含量的化学滴定法，利用氧化还原原理，返滴定法检测定量，利用碘将巯基氧化，再利用返滴定法测定多余的碘，进而测得巯基的含量。氧化还原的机理是常温下，碘可将硫醇氧化为二硫化物，
具体方法为利用溶剂溶解样品后，加入含有与样品相同质量的碘-乙醇溶液、含有两倍样品质量的KI水溶液，与巯基常温下暗处静置15min发生反应，最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色消失为滴定终点，记录消耗的标准溶液体积V；同时不加样品的情况下，在与上述相同的实验条件下重复上述方法作空白试验；
计算公式(1)：
式中：
SH—试样的巯基含量，单位为％；
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
V0—滴定空白样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
V—滴定样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
33—巯基的相对分子质量；
m—样品质量，单位为g。
所述的硫代硫酸钠标准溶液浓度为0.1mol/L，其配制及标定如下：
配制：称取五水硫代硫酸钠，无水碳酸钠，溶于水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，待标；
标定：精确称取干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于水，加碘化钾及20％的硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min，加水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点即溶液变为绿色时加10g/l淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白实验，按下式(2)计算硫代硫酸钠溶液的浓度C，
计算公式：
式中：
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为g；
V—硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
V0—空白实验所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M(1/6K2Cr2O7)＝49.031。
所述的碘-乙醇溶液的浓度为0.1mol/l，KI水溶液为质量分数为10％的水溶液。
所述的溶剂为99.9％的分析纯乙腈。
本发明适用于常量巯基的检测，精密度好，准确度高，能够实现对样品的快速检测，无需对样品进行特殊处理，大大减少分析时间，提高分析效率，而且方法简单易行，方便可靠，重现性强，稳定性好，解决了现有技术的不足。
具体实施方式
实施例1
现有一批未知浓度的多硫醇样品，需要对巯基含量进行测定。
一种测定多硫醇中巯基含量的化学滴定法，利用氧化还原原理，返滴定法检测定量，具体步骤包括：
1)乙腈：分析纯，含量为99.9％；
2)0.1mol/l碘—乙醇溶液：称取12.7g碘于于烧杯中，用乙醇溶解并定容至1L，
3)10％KI水溶液：100g碘化钾于烧杯中，定容至1L。
4)0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定：
配制：称取26g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，0.2g无水碳酸钠，溶于1000ml水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，待标。
标定：精确称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml20％硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min,加150ml水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2ml10g/l淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白实验。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度。
计算公式：
式中：
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为g；
V—硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
V0—空白实验所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M(1/6K2Cr2O7)＝49.031
2)取样：精确称取约0.4g样品于250ml碘量瓶中，加入适量乙腈溶解样品；
3)加入25.00ml 0.1mol/l碘-乙醇溶液，10ml 10％KI水溶液，水封静置15min,用0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色消失为滴定终点，记录消耗的标准溶液的体积V，同时作空白试验；
4)计算试样中巯基含量
式中：
SH—试样的巯基含量，单位为％；
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
V0—滴定空白样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
V—滴定样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
33—巯基的相对分子质量；
m—样品质量，单位为g；
实施例2
现有一批已知浓度的多硫醇样品，需要对巯基含量进行测定。
一种测定多硫醇中巯基含量的化学滴定法，利用氧化还原原理，返滴定法检测定量，具体步骤包括：
1)0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定：
1)乙腈：分析纯，含量为99.9％；
2)0.1mol/l碘—乙醇溶液：称取12.7g碘于于烧杯中，用乙醇溶解并定容至1L，
3)10％KI水溶液：称取100g碘化钾于烧杯中，定容至1L。
4)0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定：
配制：称取26g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，0.2g无水碳酸钠，溶于1000ml水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，待标。
标定：精确称取0.18g于120℃±2℃干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml20％硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min,加150ml水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点时加2ml10g/l淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白实验。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度。
计算公式：
式中：
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为g；
V—硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
V0—空白实验所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M(1/6K2Cr2O7)＝49.031
2)取样：精确称取约0.4g样品于250ml碘量瓶中，加入适量乙腈溶解样品；
3)加入25.00ml 0.1mol/l碘-乙醇溶液，10ml 10％KI水溶液，水封静置15min,用0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色消失为滴定终点，记录消耗的标准溶液的体积V，同时作空白试验；
4)计算试样中巯基含量
式中：
SH—试样的巯基含量，单位为％；
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
V0—滴定空白样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
V—滴定样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
33—巯基的相对分子质量；
m—样品质量，单位为g；
1、精密度实验
取实施例1中样品为考察对象，利用上述方法分析6次，计算其巯基含量，RSD小于2％，表明本发明所述的检测方法精密度良好。
表1精密度实验结果
2、准确度实验
取实施例2中样品为考察对象，利用上述方法分析6次，计算其巯基含量，并计算回收率，由表2可以看出，样品回收率测量值在95％-105％之间，表明可以使用此方法作为巯基含量的滴定法。
表2准确度实验结果
通过以上精密度及加标回收试验可以看出，本发明所述的化学滴定法测定多硫醇巯基含量的方法是方便可行的，该方法精密度好、准确度高，能实现对样品的快速检测，无需对样品进行特殊处理，大大减少分析时间，而且方法简单易行，方便可靠。
Claims (5)
1.一种测定多硫醇巯基含量的化学滴定法，其特征在于：所述方法采用氧化还原原理，利用碘将巯基氧化，再利用返滴定法测定多余的碘，进而测得巯基的含量。
2.如权利要求1所述的测定多硫醇巯基含量的化学滴定法，其特征在于：具体方法为利用溶剂溶解样品后，加入含有与样品相同质量的碘-乙醇溶液、含有两倍样品质量的KI水溶液，与巯基常温下暗处静置15min发生反应，最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色消失为滴定终点，记录消耗的标准溶液体积V；同时不加样品的情况下，在与上述相同的实验条件下重复上述方法作空白试验；
计算公式(1)：
<mrow>
<mi>S</mi>
<mi>H</mi>
<mi>%</mi>
<mo>=</mo>
<mfrac>
<mrow>
<mi>C</mi>
<mo>*</mo>
<mrow>
<mo>(</mo>
<msub>
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<mn>0</mn>
</msub>
<mo>-</mo>
<mi>V</mi>
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</mrow>
<mo>*</mo>
<mn>33</mn>
</mrow>
<mrow>
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<mo>*</mo>
<mi>m</mi>
</mrow>
</mfrac>
<mo>*</mo>
<mn>100</mn>
<mi>%</mi>
<mo>-</mo>
<mo>-</mo>
<mo>-</mo>
<mrow>
<mo>(</mo>
<mn>1</mn>
<mo>)</mo>
</mrow>
</mrow>
式中：
SH—试样的巯基含量，单位为％；
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
V0—滴定空白样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
V—滴定样品所消耗的溶液的体积，单位为ml；
33—巯基的相对分子质量；
m—样品质量，单位为g。
3.根据权利要求1所述的多硫醇巯基含量的化学滴定法，其特征在于，所述的硫代硫酸钠标准溶液浓度为0.1mol/L，其配制及标定如下：
配制：称取五水硫代硫酸钠，无水碳酸钠，溶于水中，缓缓煮沸10min，冷却，放置两周后过滤，待标；
标定：精确称取干燥至恒重的工作基准试剂重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶于水，加碘化钾及20％的硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min，加水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定，近终点即溶液变为绿色时加10g/l淀粉指示剂，继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，同时做空白实验，按下式(2)计算硫代硫酸钠溶液的浓度C，
计算公式：
<mrow>
<mi>C</mi>
<mo>=</mo>
<mfrac>
<mrow>
<mi>m</mi>
<mo>*</mo>
<mn>1000</mn>
</mrow>
<mrow>
<mrow>
<mo>(</mo>
<mrow>
<mi>V</mi>
<mo>-</mo>
<msub>
<mi>V</mi>
<mn>0</mn>
</msub>
</mrow>
<mo>)</mo>
</mrow>
<mo>*</mo>
<mi>M</mi>
</mrow>
</mfrac>
</mrow>
式中：
C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为mol/l；
m—重铬酸钾的质量的准确数值，单位为g；
V—硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
V0—空白实验所消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，单位为ml；
M—重铬酸钾的摩尔质量的数值，单位为g/mol，M(1/6K2Cr2O7)＝49.031。
4.如权利要求2所述的多硫醇巯基含量的化学滴定法，其特征在于，所述的碘-乙醇溶液的浓度为0.1mol/l，KI水溶液为质量分数为10％的水溶液。
5.如权利要求2所述的多硫醇巯基含量的化学滴定法，其特征在于，所述的溶剂为99.9％的分析纯乙腈。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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