CN101679608A - 一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物 - Google Patents

一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种一液型氰酸酯－环氧复合脂组合物，其含有(A)氰酸酯树脂、(B)环氧树脂以及(C)潜在性固化剂，其特征在于：所述潜在性固化剂含有(a)在分子内具有1个或1个以上具活性氢的氨基的改性胺和(b)酚树脂，所述(a)在分子内具有1个或1个以上的具活性氢的氨基的改性胺是通过使(a－1)多胺化合物和(a－2)环氧化合物反应而成的。通过该构成，可以实现同时具有贮存稳定性、固化性以及较高的耐热性的一液型氰酸酯－环氧复合脂组合物。

Description

一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物
技术领域
本发明涉及一种一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，更具体而言，本发明涉及一种含有氰酸酯树脂、环氧树脂以及特定的潜在性固化剂，并且贮存稳定性优良且快速固化性也优良的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物。
背景技术
环氧树脂组合物具有优良的电气性能和粘着性，因此以前被用于电气、电子领域的各种用途中。
另外，在即使单独或者混合使用现有的环氧树脂也无法获得充分的耐热性时，多数情况下将环氧树脂和氰酸酯树脂混合而成的高耐热性氰酸酯-环氧复合脂组合物用作半导体的密封材料或者用于电子电路基板等的成形用途中。
然而，例如在包含氰酸酯、环氧树脂、无机填充剂、二酰肼化合物等的用于密封半导体的液状环氧树脂组合物的情况时(日本专利特开2001-302767号公报)，存在如下缺点：不仅需要分别对应于氰酸酯和环氧树脂的固化剂，而且在固化时需要设定为高温或者需要花费较长的固化时间等。
另外，也提出了在包含氰酸酯和环氧树脂的复合组合物中使用胺类固化剂的例子(日本专利特开昭60-250026号公报)，然而在此种情况下存在不能获得充分的贮存稳定性的缺点。
另外，在氰酸酯和环氧树脂中使用了包含咪唑成分的潜在性固化剂的热固性树脂组合物的情况时(日本专利特表2001-506313号公报)，为了获得充分的稳定性而必需限制氰酸酯树脂的使用量等，因此尚不能获得令人满意的热固性树脂组合物。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种具有优良的贮存稳定性和固化性，且具有较高的耐热性的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物。
本发明者等人为了达成所述目的而反复进行了努力研究，结果发现当使用氰酸酯树脂、环氧树脂、以及潜在性固化剂(所述潜在性固化剂含有在分子内具有1个或1个以上具活性氢的氨基的特定改性胺以及酚树脂)时，可以获得良好的结果，从而完成本发明。
即，本发明是一种一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其含有(A)氰酸酯树脂、(B)环氧树脂以及(C)潜在性固化剂，其特征在于：所述潜在性固化剂含有(a)在分子内具有1个或1个以上具活性氢的氨基的改性胺和(b)酚树脂，其中所述(a)在分子内具有1个或1个以上的具活性氢的氨基的改性胺是通过使(a-1)多胺化合物和(a-2)环氧化合物反应而成的。
本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物的保存稳定性和快速固化性优良，因此可广泛用于例如混凝土、水泥、砂浆、各种金属、皮革、玻璃、橡胶、塑料、木材、布、纸等的涂料或者粘合剂等用途中，另外，特别是由于本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物具有较高的耐热性和优良的粘着性，因此可适用于用以保护半导体的密封材料用途、用于粘着电子部件等的电子材料用途、以及汽车材料用途中。
具体实施方式
本发明中所使用的作为(A)成分的氰酸酯树脂并无特别的限定，例如可列举下述式(I)所表示的化合物或者下述式(II)所表示的化合物：
式(I)
N≡C-O-R2-R1-R3-O-C≡N
(式中的R1为未被取代或被氟取代的2价烃基，R2及R3分别独立，为未被取代或被1～4个烷基取代的亚苯基)
式(II)
Figure G2008800209185D00031
(式中的n为1或1以上的整数，R4为氢原子或碳数为1～4的烷基)。
并且，在本发明中，式(I)或(II)的化合物的氰酸酯基的一部分形成三嗪环的预聚物也可以作为(A)成分来使用。此种预聚物例如可列举式(I)的化合物的全部或者一部分进行三聚反应而形成的化合物。
更优选的化合物是下述式(III)所表示的化合物以及它们的预聚物，特别优选4，4′-亚乙基双亚苯基氰酸酯(4，4′-ethylidenebisphenylenecyanate)、2，2-双(4-氰酸酯基苯基)丙烷(2，2-bis(4-cyanatephenyl)propane)以及双(4-氰酸酯基-3，5-二甲基苯基)甲烷(bis(4-cyanate-3，5-dimethylphenyl)methane)：
式(III)
其中，式中的R5是
Figure G2008800209185D00033
(其中，R10、R11分别独立，为氢原子或者未被取代或被氟取代的甲基)、或者
Figure G2008800209185D00041
n为4～12的整数，R6、R7、R8及R9分别独立，为氢原子或者未被取代或被氟取代的甲基。
这些氰酸酯树脂可以单独使用，也可以将2种或2种以上组合使用。
作为本发明中所使用的(B)成分的环氧树脂，例如可列举：对苯二酚、间苯二酚、焦儿茶酚、间苯三酚等单核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；二羟基萘、联苯二酚、甲撑双酚(双酚F)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚、亚异丙基双酚(双酚A)、亚异丙基双(邻甲酚)、四溴双酚A、1，3-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，4-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，1，3-三(4-羟基苯基)丁烷、1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫代双酚、磺基双酚、氧基双酚、苯酚酚醛(phenolnovolac)、邻甲酚酚醛(orthocresolnovolac)、乙基苯酚酚醛、丁基苯酚酚醛、辛基苯酚酚醛、间苯二酚酚醛、萜酚等多核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、双酚A-环氧乙烷加成物等多元醇类的聚缩水甘油醚；马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂环族多元酸的缩水甘油酯类以及甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物或共聚物；N，N-二缩水甘油苯胺、双(4-(N-甲基-N-缩水甘油基氨基)苯基)甲烷、二缩水甘油基邻甲苯胺等具有缩水甘油基氨基的环氧化合物；乙烯基环己烯二环氧化物、二环戊二烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-6-甲基环己烷甲酸酯、双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯等环烯化合物的环氧化物；环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等环氧化共轭二烯聚合物、异氰尿酸三缩水甘油酯等杂环化合物。而且，这些环氧树脂也可以被末端具异氰酸酯基的预聚物而内部交联，或者被多价活性氢化合物(多元酚、多胺、含羰基的化合物、多磷酸酯等)而高分子量化。
并且，优选聚环氧化合物的环氧当量为70～3000，更优选为90～2000。如果该环氧当量小于70，则存在固化性降低的可能，当该环氧当量大于3000时，存在不能获得充分的涂膜物性的可能，因此并不优选。
作为本发明中所使用的(a-1)成分的多胺化合物，例如可列举：乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、聚氧化丙烯二胺、聚氧化丙烯三胺等脂肪族多胺；异佛尔酮二胺、孟烷二胺、双(4-氨基-3-甲基二环己基)甲烷、二胺基二环己基甲烷、双(氨基甲基)环己烷、N-氨基乙基哌嗪、3，9-双(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷等脂环式多胺；间苯二胺、对苯二胺、甲苯-2，4-二胺、甲苯-2，6-二胺、均三甲苯-2，4-二胺、均三甲苯-2，6-二胺、3，5-二乙基甲苯-2，4-二胺、3，5-二乙基甲苯-2，6-二胺等单核多胺；联苯二胺、4，4-二氨基二苯甲烷、2，5-萘二胺、2，6-萘二胺等芳香族多胺；2-氨基丙基咪唑等咪唑等。
在所述多胺化合物中，在本发明中特别是从(1)在分子内具有反应性不同的2个伯氨基或仲氨基的二胺、以及(2)在分子内具有2个或2个以上的伯氨基或仲氨基，并且在所述伯氨基或仲氨基中的1个与环氧基反应时，由于其空间位阻而使其余的伯氨基或仲氨基与环氧基的反应性降低的多胺中选择至少1种多胺而使用，可以使本发明的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物的粘着性或固化物的物性等得到提高，从而优选。
相当于所述(1)的二胺例如可列举：异佛尔酮二胺、孟烷二胺、2，2，4-三甲基己二胺、2，4，4-三甲基己二胺、1，2-二氨基丙烷等；相当于所述(2)的二胺例如可列举间苯二甲基二胺、1，3-二氨基环己烷等，但本发明并不限定于这些二胺。
并且，在本发明中，使用2-氨基丙基咪唑等含有伯氨基的咪唑化合物作为所述(a-1)成分的多胺化合物，自提高低温固化性的观点而言特别优选。
作为本发明中所使用的(a-2)成分的环氧化合物例如可列举：苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、仲丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、2-甲基辛基缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚等单缩水甘油醚化合物；叔碳酸缩水甘油酯等单缩水甘油酯化合物；对苯二酚、间苯二酚、焦儿茶酚、间苯三酚等单核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；二羟基萘、联苯二酚、甲撑双酚(双酚F)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚、亚异丙基双酚(双酚A)、亚异丙基双(邻甲酚)、四溴双酚A、1，3-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，4-双(4-羟基异丙苯基苯)、1，1，3-三(4-羟基苯基)丁烷、1，1，2，2-四(4-羟基苯基)乙烷、硫代双酚、磺基双酚、氧基双酚、苯酚酚醛、邻甲酚酚醛、乙基苯酚酚醛、丁基苯酚酚醛、辛基苯酚酚醛、间苯二酚酚醛、萜酚等多核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、双酚A-环氧乙烷加成物等多元醇类的聚缩水甘油醚；马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂环族多元酸的缩水甘油酯类以及甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物或共聚物；N，N-二缩水甘油苯胺、双(4-(N-甲基-N-缩水甘油基氨基)苯基)甲烷、二缩水甘油基邻甲苯胺等具有缩水甘油基氨基的环氧化合物；乙烯基环己烯二环氧化物、二环戊二烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷甲酸酯、3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-6-甲基环己烷甲酸酯、双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯等环烯化合物的环氧化物；环氧化聚丁二烯、环氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等环氧化共轭二烯聚合物、异氰尿酸三缩水甘油酯等杂环化合物。
特别优选在分子内具有2个或2个以上环氧基的聚缩水甘油醚化合物。格外优选甲撑双酚(双酚F)、亚甲基双(邻甲酚)、亚乙基双酚、亚异丙基双酚(双酚A)、亚异丙基双(邻甲酚)等双酚化合物的聚缩水甘油醚。
其中，在使用具有伯氨基或仲氨基合计为2个或2个以上氨基的多胺作为(a-1)成分时，(a)成分优选为通过使(a-1)成分和(a-2)成分按照如下的量进行反应而获得的改性多胺：相对于1摩尔的(a-1)成分，使(a-2)成分的环氧当量为0.5～2当量、尤其是0.8～1.5当量。
另外，在本发明中，可以组合使用不同的改性胺化合物和/或咪唑化合物作为(a-1)成分，例如可以将使用相当于所述(1)的多胺而获得改性胺和使用咪唑化合物而获得改性胺组合使用等。
作为本发明中所使用的(b)成分的酚树脂是由酚类和醛类所合成的酚树脂。所述酚类例如可列举苯酚、甲酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、环己基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、4，4′-硫代二苯酚、二羟基二苯基甲烷、萘酚、萜酚、苯酚化二环戊二烯等。另外，所述醛类例如可列举甲醛。
并且，自使本发明的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物在贮存稳定性和固化性方面的平衡性优良的观点而言，作为(b)成分的酚树脂的数均分子量优选为750～1200。
相对于(a)成分100重量份，(b)成分的使用量优选为10～100重量份，特别优选为20～60重量份。若(b)成分的使用量小于10重量份，则不能充分获得本发明的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物的固化性，若(b)成分的使用量超过100重量份，则导致硬化物的物性降低，因此并不优选。
本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物中的(A)成分和(B)成分的使用量为：相对于(A)成分100重量份，(B)成分为1～10000重量份，优选为10～1000重量份，更优选为20～500重量份。
相对于(A)成分和(B)成分的合计量100重量份，本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物中的(C)成分的使用量为1～100重量份，优选为5～60重量份。
而且，(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总合计量优选在本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物中为50重量百分比或50重量百分比以上。
本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物可溶解于各种溶剂中而使用，从而使其操作性变容易。这些溶剂例如可列举四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等醚类；异或正丁醇、异或正丙醇、戊醇、苯甲醇、呋喃甲醇、四氢呋喃甲醇等醇类；丁酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；三乙胺、吡啶、二恶烷、乙腈等。
相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合计量100重量份，可使用0～40重量份、优选为0～20重量份的所述有机溶剂。在该使用量超过40重量份时，溶剂挥发，不仅危险而且也有害，因此并不优选。
而且，在本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物中也可以视需要含有玻璃纤维、碳纤维、纤维素、石英砂、水泥、高岭土、粘土、氢氧化铝、膨润土、滑石、二氧化硅、细粉二氧化硅、二氧化钛、碳黑、石墨、氧化铁、沥青物质等填充剂或颜料；增稠剂；触变剂；阻燃剂；消泡剂；防锈剂；硅溶胶、胶体氧化铝等常用的添加物，进一步也可以并用二甲苯树脂、石油树脂等胶粘性树脂类。
本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物可广泛用于例如混凝土、水泥、砂浆、各种金属、皮革、玻璃、橡胶、塑料、木材、布、纸等的涂料，或者粘合剂等用途中。
并且，由于本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物具有较高的耐热性和优良的粘着性，因此可适用于用以保护半导体的密封材料用途、用于粘着电子部件等的电子材料用途或者汽车材料用途中。
以下，根据制造例以及实施例对本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物加以更详细的说明，但本发明并不受这些例子的限定。
制造例1(改性多胺的合成)
在烧瓶中装入1，2-二氨基丙烷201g并加温到60℃后，以每次添加少量的方式添加Adeka Resin EP-4100E(ADEKA株式会社的商品名；双酚A型环氧树脂，环氧当量为190。其中，相对于1摩尔的1，2-二氨基丙烷，Adeka Resin EP-4100E的环氧当量为1.12)580g，以将系统内温度保持为100～110℃。当将Adeka Resin EP-4100E全部添加完之后，将反应系统升温到140℃，使其反应1.5小时而获得改性多胺。接着，相对于所得的改性多胺100g而装入酚树脂30g，在180～190℃、30～40torr的条件下，进行脱溶剂1小时，获得潜在性固化剂(EH-1)。
制造例2(改性多胺的合成)
将上述制造例1中使用的1，2-二氨基丙烷201g变更为异佛尔酮二胺352g，使其与Adeka Resin EP-4100E(ADEKA株式会社的商品名；双酚A型环氧树脂，环氧当量为190。其中，相对于1摩尔的异佛尔酮二胺，Adeka Resin EP-4100E的环氧当量为1.47)580g反应，获得改性多胺。相对于所得的改性多胺100g而装入酚树脂30g，在180～190℃、30～40torr的条件下，进行脱溶剂1小时，获得潜在性固化剂(EH-2)。
制造例3(改性多胺的合成)
将上述制造例1中使用的1，2-二氨基丙烷201g变更为4，4′-二氨基二苯甲烷395g，使其与Adeka Resin EP-4100E(ADEKA株式会社的商品名；双酚A型环氧树脂，环氧当量为190。其中，相对于1摩尔的间苯二甲基二胺，Adeka Resin EP-4100E的环氧当量为1.53)580g反应，获得改性多胺。相对于所获得的改性多胺100g而装入酚树脂30g，在180～190℃、30～40torr的条件下，进行脱溶剂1小时，获得潜在性固化剂(EH-3)。
制造例4(改性咪唑的合成)
将上述制造例1中使用的1，2-二氨基丙烷201g变更为2-乙基-4-甲基咪唑190g，使其与Adeka Resin EP-4100E(ADEKA株式会社的商品名；双酚A型环氧树脂，环氧当量为190。其中，相对于1当量的2-乙基-4-甲基咪唑的活性氢，Adeka Resin EP-4100E的环氧当量为1.24)409g，获得改性咪唑。由所得的改性咪唑的IR吸收光谱可以确认：通过原料确认的3200～3075cm-1的基于N-H基的吸收光谱消失。接着，相对于100g的上述改性咪唑而装入酚树脂30g，在180～190℃、30～40torr的条件下，进行脱溶剂1小时，获得潜在性固化剂(EH-4)。
[实施例及比较例]
将氰酸酯树脂(Lonza公司制造；商品名为Cyanate LeCy，在表中表示为CE)、环氧树脂(ADEKA株式会社制造；商品编号为EP-4901E的双酚F型环氧树脂，环氧当量为168。在表中表示为EP)以及由上述制造例所获得的潜在性固化剂，按照下述[表1]～[表2]所示那样进行调配，实施如下的实验。将其结果汇总表示于[表1]～[表2]中。
(粘度)
使用布鲁克菲尔德E型旋转粘度计，以1rpm测定25℃下的黏度。
(凝胶时间)
在保持为各测定温度的热盘上滴下所得的组合物0.5g，一面以铲子等搅拌一面测定失去流动性所需的时间。
(差示扫描量热(DSC、玻璃转化点)测定)
使用SII Nano Technology公司制造的差示扫描量热仪DSC6220，将升温速度设为10℃/分钟、扫描温度范围设为25～300℃，进行DSC测定。另外，在同条件下进行2次升温，根据热容量的变化测定玻璃转化点。
(粘着性)
以JIS K 6850为基准，用2块钢板夹持试样，在100℃下使其硬化30分钟后，进一步在150℃下使其硬化1小时，接着将其放置冷却至室温后，求出所述粘着的2块钢板间的剪切粘接强度。
【表1】
Figure G2008800209185D00121
【表2】
由上述表1和表2的结果可确认：在使用单独的环氧树脂、具有活性氢的潜在性固化剂时(比较例1-3、1-4)，Tg较低，因此耐热性差；而在使用单独的环氧树脂、不具有活性氢的固化剂时(比较例1-5)，虽然耐热性优良，但增粘率较大，因此贮存稳定性较差。
并且，在组合使用环氧树脂和氰酸酯树脂时(实施例1-1～1-6，比较例1-1、1-2)，可见耐热性提高。然而，在使用不具有活性氢的潜在性固化剂时(比较例1-1、1-2)，增粘率变高，因此贮存稳定性差，并且凝胶时间长，也不能说固化性优良。
相对于此，组合使用环氧树脂和氰酸酯树脂，并且进一步使用具有活性氢的潜在性固化剂时(实施例1-1～6)，可证实组合物不仅耐热性优异，而且贮存稳定性优异，且固化性也优异。
工业实用性
本发明的一液型氰酸酯-环氧树脂组合物，不仅保存稳定性和快速固化性优良而可用于广泛的用途中，而且具有较高的耐热性和优良的粘着性，因此特别可适用于用以保护半导体的密封材料用途、用于粘着电子部件等的电子材料用途、以及汽车材料用途中。

Claims (10)

1.一种一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其含有(A)氰酸酯树脂、(B)环氧树脂以及(C)潜在性固化剂，其特征在于：所述潜在性固化剂含有(a)在分子内具有1个或1个以上具活性氢的氨基的改性胺和(b)酚树脂，所述(a)在分子内具有1个或1个以上的具活性氢的氨基的改性胺是通过使(a-1)多胺化合物和(a-2)环氧化合物反应而成的。
2.如权利要求1所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为所述(a-1)成分的多胺化合物是(1)在分子内具有反应性不同的2个伯氨基或仲氨基的二胺、和/或(2)在分子内具有2个或2个以上的伯氨基或仲氨基，并且在所述伯氨基或仲氨基中的1个与环氧基反应时，由该反应而产生的空间位阻使其余的伯氨基或仲氨基与环氧基的反应性降低的多胺。
3.如权利要求1所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为所述(a-1)成分的多胺化合物是2-氨基丙基咪唑化合物。
4.如权利要求1至3中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为所述(a-2)成分的环氧化合物是在分子内具有2个或2个以上环氧基的聚缩水甘油醚化合物。
5.如权利要求1至4中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为所述(a)成分的改性多胺是通过使(a-1)成分和(a-2)成分按照如下的量进行反应而获得的：相对于1摩尔的(a-1)成分，使(a-2)成分为0.5～2当量。
6.如权利要求1至5中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为所述(b)成分的酚类树脂的数均分子量为750～1200。
7.如权利要求1至6中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中相对于100重量份的作为(a)成分的改性多胺，使用10～100重量份的作为(b)成分的酚树脂。
8.如权利要求1至7中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中相对于100重量份的作为(A)成分的氰酸酯树脂，使用1～10000重量份的作为(B)成分的环氧树脂。
9.如权利要求1至8中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为(A)成分的氰酸酯树脂包含选自下述式(I)所表示的化合物和式(II)所表示的化合物、以及它们的预聚物所构成的群组的至少1种：
式(I)
N≡C-O-R2-R1-R3-O-C≡N
式中的R1为未被取代或被氟取代的2价烃基，R2及R3分别独立，为未被取代或被1～4个烷基取代的亚苯基；
式(II)
Figure A2008800209180003C1
式中的n为1或1以上的整数，R4为氢原子或碳数为1～4的烷基。
10.如权利要求1至9中任一项所述的一液型氰酸酯-环氧复合脂组合物，其中作为(A)成分的氰酸酯树脂是选自下述式(III)所表示的化合物以及它们的预聚物所构成的群组的至少1种：
式(III)
Figure A2008800209180004C1
其中，式中的R5是以
Figure A2008800209180004C2
所表示的基，
其中，R10、R11分别独立，为氢原子或者未被取代或被氟取代的甲基，
或者，
Figure A2008800209180004C3
n为4～12的整数，R6、R7、R8及R9分别独立，为氢原子或者未被取代或被氟取代的甲基。
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