CN101674933B - 光学薄膜用粘合片、其制造方法、粘合型光学薄膜及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
一种脱膜片上具有粘合剂层的光学薄膜用粘合片,脱膜片上的粘合剂层表面的表面粗糙度(Ra)为2~150nm。该光学薄膜用粘合片可以通过实施包括下述工序的制造方法来得到:在脱膜片上涂敷粘合剂涂敷液的工序;通过进行对所述粘合剂涂敷液实施温度30~80℃、风速0.5~15m/秒的第1干燥工序及温度90~160℃、风速0.1~25m/秒的第2干燥工序来形成粘合剂层的工序。该光学薄膜用粘合片适用于液晶显示装置等图像显示装置时,可以减少粘合剂层的视觉辨认度问题。
Description
技术领域
本发明涉及光学薄膜用粘合片及其制造方法。进一步涉及使用该光学薄膜用粘合片的粘合型光学薄膜。还涉及使用该粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置。作为所述光学薄膜,例如可以举出偏振板、相位差板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜以及层叠上述光学薄膜得到的光学薄膜等。
背景技术
液晶面板在时钟、手机、PDA、笔记本、电脑用监控器、DVD显示器、TV等中用于液晶显示装置。近年,以液晶面板为代表的光学面板对于提高亮度、高精细化、低反射化等显示特性的要求越来越高。另外用于光学面板的光学薄膜对外观的要求也越来越高。
将所述光学薄膜贴合于液晶单元时,通常使用粘合剂。另外,光学薄膜与液晶单元或光学薄膜间的粘接通常由于减少光损耗,所以各种材料使用粘合剂来密合。在上述情况下,由于具有在使光学薄膜粘固时无需干燥工序等优点,所以粘合剂通常使用预先在光学薄膜的单侧作为粘合剂层设置的粘合型光学薄膜。
使用粘合剂贴合所述光学薄膜的液晶显示装置,特别是笔记本电脑、电脑用监控器中,进行提高亮度、面板最表面的低反射化,所以从倾斜方向辨认液晶显示装置时,有浮现出粘合剂层涂敷不均的问题,该问题有时给视觉辨认度带来严重影响。
关于粘合剂层,提出了控制涂敷厚度、表面粗糙度的方案。例如,关于设置于偏振板等的粘合剂层的厚度不均,提出了通过减小标准偏差来提高在高温、高温多湿环境下的耐久性的方案(专利文献1)。另外,通过于将脱模面的表面粗糙度控制为较小的脱模基材形成粘合剂层,将该粘合剂层转印于保护薄膜,由此在保护薄膜上形成将表面粗糙度控制为较小的粘合剂层(专利文献2)。但是,即使根据上述专利文献,也无法改善粘合剂层不均对视觉辨认度带来的影响。
【专利文献1】日本特开平9-90125号公报
【专利文献2】日本特开2005-306996号公报
发明内容
本发明的目的在于提供适用于液晶显示装置等图像显示装置时可以减少粘合剂层的视觉辨认度问题的光学薄膜用粘合片及其制造方法。
另外,本发明的目的在于提供使用所述光学薄膜用粘合片的粘合型光学薄膜。另外,本发明的目的在于提供使用所述粘合型光学薄膜的图像显示装置。
本发明人为了解决上述课题进行了潜心研究,发现利用下述光学薄膜用粘合片及其制造方法可以实现上述目的,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种光学薄膜用粘合片,其特征在于,其是在脱膜片上具有粘合剂层的光学薄膜用粘合片,
脱膜片上的粘合剂层表面的表面粗糙度(Ra)为2~150nm。
另外,本发明涉及一种光学薄膜用粘合片的制造方法,其特征在于,包括下述工序:
在脱膜片上涂敷粘合剂涂敷液的工序;
对所述粘合剂涂敷液实施温度30~80℃、风速0.5~15m/秒的第1干燥工序及温度90~160℃、风速0.1~25m/秒的第2干燥工序来形成粘合剂层的工序。
另外,本发明涉及一种粘合型光学薄膜,其特征在于,其是在脱膜片上具有粘合剂层的光学薄膜用粘合片的粘合剂层表面贴合光学薄膜的粘合型光学薄膜,
光学薄膜用粘合片是权利要求1所述的光学薄膜用粘合片,在表面粗糙度(Ra)为2~150nm的粘合剂层表面贴合有光学薄膜。
另外,本发明涉及一种图像显示装置,其至少使用1张从所述粘合型光学薄膜中剥离脱模片后的粘合型光学薄膜的图像显示装置。
本发明人发现与光学薄膜贴合的粘合剂的表面粗糙度Ra、特别是相对于长度方向的垂直方向(正交方向)的表面粗糙度Ra严重影响视觉辨认度。本发明的光学薄膜用粘合片中,设置于脱膜片上的粘合剂层表面的表面粗糙度(Ra)被控制于2~150nm,没有涂敷不均地形成有粘合剂层。在将本发明的光学薄膜用粘合片贴合于光学薄膜而制作的粘合型光学薄膜中,具有所述表面粗糙度的粘合剂层表面贴合于光学薄膜。如上所述,由于没有不均地形成有光学薄膜用粘合片的粘合剂层表面,所以可以抑制粘合剂层导致的视觉辨认度降低,可以提高液晶显示装置的视觉辨认度、特别是倾斜方向的视觉辨认度。
附图说明
【图1】是本发明光学薄膜用粘合片的一例的截面图。
【图2】是本发明粘合型光学薄膜的一例的截面图。
符号说明
1 脱膜片
2 粘合剂层
2a 表面粗糙度(Ra)为2~150nm的粘合剂层表面
3 光学薄膜
具体实施方式
以下参见附图说明本发明。图1是本发明的光学薄膜用粘合片A的截面图,脱膜片1上具有粘合剂层2。粘合剂层表面2a的表面粗糙度(Ra)为2~150nm。图2是本发明的粘合型光学薄膜,光学薄膜用粘合片A的粘合剂层2的粘合剂层表面2a与光学薄膜3贴合。将该粘合型光学薄膜应用于液晶显示装置等图像显示装置时,剥离脱膜片1,粘合剂层2的粘合剂层表面2b(与粘合剂层表面2a相反的面)贴合于各种材料。
本发明的光学薄膜用粘合片A中,粘合剂层表面2a的表面粗糙度(Ra)为2~150nm。所述表面粗糙度(Ra)优选为10~140nm,更优选为20~120nm,进一步优选为30~100nm。所述表面粗糙度(Ra)超过180nm时,粘合剂层的不均变显著,给视觉辨认度带来不良影响。另一方面,所述表面粗糙度(Ra)小于2nm时,与光学薄膜的密合性降低,或给生产率带来显著的不良影响。
脱膜片至少具有薄膜基材。作为薄膜基材的构成材料,可以举出纸、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂等的合成树脂薄膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片或金属箔、它们的层合体等适当的薄物等。上述材料中,所述薄膜基材优选聚乙烯系树脂、聚烯烃系树脂、纸。薄膜基材的厚度通常为10~125μm,优选为20~100μm,较优选为30~80μm。
脱膜片的薄膜基材可以在设置于粘合剂层的一侧设置剥离层和/或寡聚物的防移动层。
作为所述脱模层,可以利用硅酮系、长链烷基系、氟系、硫化钼等适当的剥离剂来形成。从脱模效果的观点出发,脱模层的厚度可以适当设定。通常,从柔软性等操作性的观点出发,该厚度优选为20μm以下,较优选在0.01~10μm的范围内,特别优选在0.1~5μm的范围内。作为脱模层的形成方法,没有特别限定,例如可以使用涂敷法、喷雾法、旋涂法、在线涂布法等。另外,也可以使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀法、电镀法等。
所述防移动层与脱模层一同设置时,优选设置在脱模层与脱膜片的薄膜基材之间。作为所述防移动层,可以利用用于防止脱膜片的基材薄膜(例如,聚酯膜)中的移动成分、特别是聚酯的低分子量寡聚物成分移动的适当材料来形成。作为防移动层的形成材料,可以使用无机物或有机物或者它们的复合材料。防移动层的厚度可以在0.01~20μm的范围适当设定。
作为防移动层的形成方法,没有特别限定,可以采用与脱模层的形成方法相同的方法。所述涂敷法、喷雾法、旋涂法、在线涂布法中,可以使用丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、蜜胺系树脂、环氧系树脂等电离放射线固化型树脂或在所述树脂中混合氧化铝、二氧化硅、云母等得到的材料。另外,使用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀法或电镀法时,可以使用包括金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴或锡或它们的合金等的金属氧化物、包括碘化钢等的其他金属化合物。
形成粘合剂层的粘合剂没有特别限定,可以使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、硅酮系粘合剂等各种粘合剂,但通常使用无色透明且与液晶单元等的粘接性良好的丙烯酸系粘合剂。
丙烯酸系粘合剂以丙烯酸聚合物为基础聚合物,该丙烯酸聚合物以(甲基)丙烯酸烷基酯的单元为主骨架的丙烯酸系聚合物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,与本发明的(甲基)具有相同的含义。构成丙烯酸系聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为1~14左右,作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等,上述单体可以单独或组合使用。上述单体中,优选烷基的碳原子数为1~9的(甲基)丙烯酸烷基酯。
所述丙烯酸系聚合物中,为了改善粘接性和耐热性,可以利用共聚导入1种以上的各种单体。作为上述共聚单体的具体例,可以举出含羧基的单体、含羟基的单体、含氮单体(包括含杂环的单体)、含芳香族的单体等。
含羧基的单体例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。上述单体中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
作为含羟基的单体,可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯或丙烯酸(4-羟基甲基环己基)-甲酯等。
另外,作为含氮单体,可以举出例如马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺;N-丙烯酰基吗啉;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-嘧啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体等也可以作为改性目的的单体例举出。
作为含芳香族的单体,例如,可以举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。
除上述单体以外,也可以举出马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰基羟基萘磺酸等含磺酸基的单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸盐等含磷酸基的单体等。
进而,也可以使用乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基甲酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯酸氰基酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸系单体;(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等醇系丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙基酯等丙烯酸酯系单体等。
其中,从与交联剂的反应性良好的观点考虑,优选使用含羟基的单体。另外,从粘接性、粘接耐久性的观点考虑,可以优选使用丙烯酸等含羧基的单体。
丙烯酸系聚合物中的所述共聚单体的比例没有特别限定,但在重量比率中,为50重量%以下。优选为0.1~10重量%,较优选为0.5~8重量%,更优选为1~6重量%。
丙烯酸系聚合物的平均分子量没有特别限定,但优选重均分子量为30万~250万左右。所述丙烯酸系聚合物的制造可以用各种公知的方法来制造,例如可以适当选择块状聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等自由基聚合法。作为自由基聚合引发剂,可以使用偶氮系、过氧化物系的各种公知的引发剂。反应温度通常为50~80℃左右,反应时间为1~8小时。另外,所述制造法中优选溶液聚合法,作为丙烯酸系聚合物的溶剂,通常使用乙酸乙酯、甲苯等。
形成本发明的粘合剂层的粘合剂除含有基础聚合物之外,还可以含有交联剂。利用交联剂,可以提高与光学薄膜的密合性和耐久性,还可以获得在高温下的可靠性和保持粘合剂本身的形状。在基础聚合物为丙烯酸系聚合物的情况下,作为交联剂,能适当使用异氰酸酯系、环氧系、过氧化物系、金属螯合系、噁唑林系等。上述交联剂可以使用1种或组合2种以上进行使用。
异氰酸酯系交联剂可以使用异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物,可以举出甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛儿酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及将这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成后的加成(加成)系异氰酸酯化合物;异氰脲酸酯化物、双缩脲型化合物以及使公知的聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酰基多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊烯多元醇等加成反应得到的聚氨酯预聚物型的异氰酸酯等。
作为环氧系交联剂,例如可以举出双酚A表氯醇型的环氧基树脂。另外,作为环氧系交联剂,例如可以举出乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N′,N′-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油基异氰脲酸酯、间N,N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺及N,N-二缩水甘油基苯胺等。
作为过氧化物系交联剂,可以使用各种过氧化物。作为过氧化物,可以举出二(2-乙基己基)过氧化碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二-仲丁基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、二月桂酰基过氧化物、二-正辛酰基过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化异丁酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化2-乙基己酸酯、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧化异丁酸酯等。上述化合物中,特别优选使用交联反应效率优异的二(4-叔丁基环己基)过氧化二羧酸酯、二月桂基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物。
交联剂的使用量相对于100重量份丙烯酸系聚合物为10重量份以下,优选为0.01~5重量份,更优选为0.02~3重量份。交联剂的使用比例超过10重量份时,交联过度进行,有可能粘接性降低,从这点来看不优选。
进而,所述粘合剂可以根据需要适当使用赋予粘合剂、增塑剂、包括玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等,以及在不脱离本发明目的的范围内适当使用各种添加剂。另外,可以为含有微粒且显示光扩散性的粘合剂层等。
所述添加剂中,优选配合硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷等具有双键的硅化合物;3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基结构的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷;含有乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。硅烷偶联剂可以赋予耐久性、特别在加湿环境下抑制剥离的效果。硅烷偶联剂的使用量相对于100重量份基础聚合物为1重量份以下,进而为0.01~1重量份,优选为0.02~0.6重量份。
本发明的光学薄膜用粘合片可以通过实施在脱膜片上涂敷粘合剂涂敷液的工序及由所述粘合剂涂敷液形成粘合剂层的工序来得到。
实施所述涂敷工序时,调制粘合剂涂敷液。粘合剂涂敷液可以为溶液或分散液的任一种。在溶液的情况下,作为溶剂,可以使用例如甲苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯等酯系溶剂。使用粘合剂涂敷液的浓度通常调整为2~80重量%左右,优选为5~40重量%,更优选为7.5~20重量%的粘合剂涂敷液。
在脱膜片上涂敷粘合剂涂敷液的方法没有特别限定,例如可以采用边缘封闭式模具涂布(日文:クロ一ズドエツジダイ)(英文:closed edge die)、狭缝模具式涂布等模涂法;反式涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、丝网涂布法、喷注式涂布法、浸渍法、喷雾法等。
所述粘合剂涂敷液的涂敷工序中,形成的粘合剂层的干燥厚度可以适当调整,但通常为1~40μm左右,优选为5~30μm,更优选为10~25μm。
然后,将涂敷于脱膜片上的所述粘合剂涂敷液干燥,形成表面粗糙度(Ra)为2~150nm的粘合剂层。所述粘合剂层的形成如下进行:例如实施温度30~80℃、风速0.5~15m/秒的第1干燥工序后,实施温度90~160℃、风速0.1~25m/秒的第2干燥工序。
利用第1干燥工序使粘合剂涂敷液的溶剂蒸发,同时形成表面粗糙度(Ra)为2~150nm的粘合剂层表面。然后,利用第2干燥工序,将利用第1干燥工序形成的表面粗糙度(Ra)为2~150nm的粘合剂层固化(凝固)来形成粘合剂层。
第1干燥工序的温度为30~80℃,优选为40~70℃,较优选为40~60℃。所述温度小于30℃时,干燥溶剂费时过多,在生产率方面不优选。另一方面,温度超过80℃时,干燥过度进行,无法将粘合剂层表面控制在所述表面粗糙度(Ra)。另外,风速为0.5~15m/秒,优选为0.5~10m/秒,较优选为1~5m/秒。所述风速小于0.5m/秒时,干燥溶剂费时过多,在生产率方面不优选。另一方面,风速大于15m/秒时,干燥过度进行,无法将粘合剂层表面控制在所述表面粗糙度(Ra)。第1干燥工序的处理时间为10秒~30分钟左右,优选为30秒~20分钟,较优选为45秒~10分钟。需要说明的是,考虑到与温度、风速的关系,第1干燥工序的处理时间控制为使粘合剂层表面达到所述表面粗糙度(Ra)。
第2干燥工序的温度为90~160℃,优选为130~160℃,较优选为135~155℃。所述温度小于90℃时,干燥溶剂费时过多,在生产率方面不优选。另一方面,温度超过160℃时,粘合剂上有着色,所以不优选。另外,风速为0.1~25m/秒,优选为1~23m/秒,较优选为5~20m/秒。所述风速小于0.1m/秒时,干燥溶剂费时过多,在生产率方面不优选。另一方面,风速大于25m/秒时,给膜的移动性带来不良影响而不优选。第2干燥工序的处理时间为10秒~20分间左右,优选为20秒~10分钟,较优选为30秒~3分钟。需要说明的是,考虑到与温度、风速的关系,第2干燥工序的处理时间控制为将粘合剂层固化(凝固)。
所述第1干燥工序、第2干燥工序中,作为将温度控制在上述范围的方法,例如,可以使用烘箱、暖风器、加热辊、远红外线加热器等。另外,所述第1干燥工序、第2干燥工序中,作为将风速控制在所述范围的鼓风装置,可以利用逆流式实施。与所述鼓风装置的距离为10~100cm左右,优选为10~50cm。所述风速可以用迷你鼓风型电子风速计测定。风速测定在鼓风喷嘴下使用风速计测定距离涂敷于脱膜片上的粘合剂涂敷液上3cm的位置的风速。风速计使用日本加野麦克斯(カノマツクス)(株)制风速计MODEL1560/SYSTEM6243。
本发明的光学薄膜用粘合片贴合于光学薄膜,可以作为粘合型光学薄膜使用。利用所述贴合,光学薄膜用粘合片的粘合剂层被转印于光学薄膜。将该粘合型光学薄膜用于图像显示装置时,剥离脱膜片,将露出的粘合剂层与液晶单元或其他部件贴合进行使用。特别优选贴合于液晶单元等的显示部的情况。
作为光学薄膜,使用用于形成液晶显示装置等图像显示装置的光学薄膜,其种类没有特别限定。例如,作为光学薄膜,可以举出偏振板。偏振板通常使用在偏振片的单面或两面具有透明保护薄膜的偏振板。
作为偏振片,例如可以举出使聚乙烯醇系薄膜、部分甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯·乙酸乙烯基酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料等二色性物质进行单轴拉伸得到的偏振片,聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,优选由聚乙烯醇系薄膜与碘等二色性物质得到的偏振片。上述偏振片的厚度没有特别限定,通常为5~80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘进行染色并单轴拉伸得到的偏振片可以如下制作,例如,将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中来进行染色,拉伸至原长的3~7倍。根据需要,也可以浸渍在硼酸或碘化钾等的水溶液中。进而,可以根据需要在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污垢或防结块剂之外,还可以通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,起到防止染色斑等不均的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以边染色边拉伸,还可以拉伸后用碘进行染色。可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。拉伸方法没有特别限定,可以采用湿式、干式的任一种方法。
作为构成透明保护薄膜的材料,例如可以使用在透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、各向同性等方面优异的热塑性树脂。作为上述热塑性树脂的具体例,可以举出三乙酰基纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及它们的混合物。需要说明的是,在偏振片的一侧利用粘合剂层贴合透明保护薄膜,而在另一侧可以使用(甲基)丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸聚氨酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护薄膜。透明保护薄膜中可以含有1种适当的添加剂。作为添加剂,例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,较优选为50~99重量%,更优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。透明保护薄膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下时,有可能不能充分呈现热塑性树脂原本具有的高透明性等。
另外,作为透明保护薄膜,可以举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)记载的聚合物薄膜,例如可以举出含有(A)侧链具有取代和/或未取代酰亚胺基的热塑性树脂和(B)侧链具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例,可以举出含有包括异丁烯与N-甲基马来酰亚胺的交叉共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。薄膜可以使用包括树脂组合物的混合挤出品等的膜。上述薄膜相位差小、光弹性系数小,所以可以消除偏振板变形导致的不均等不良情况,还由于透湿度小,所以加湿耐久性优异。
透明保护薄膜的厚度能适当确定,但通常从强度和操作性等作业性、薄层性等观点考虑,为1~500μm左右。特别优选为1~300μm,较优选为5~200μm。透明保护薄膜在5~150μm的情况下特别优选。
需要说明的是,偏振片的两侧设置偏振片保护薄膜时,偏振片保护薄膜的材料可以使用其表里由相同的聚合物材料构成的透明保护薄膜,也可以使用由不同的聚合物材料等构成的透明保护薄膜。
作为本发明的透明保护薄膜,优选使用选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中的至少一种。本发明的电子射线固化型偏振板用粘合剂对上述各种透明保护薄膜显示理想的粘接性。特别是本发明的电子射线固化型偏振板用粘合剂对难以满足粘接性的丙烯酸树脂显示良好的粘接性。
纤维素树脂是纤维素与脂肪酸的酯。作为上述纤维素酯系树脂的具体例,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、三丙酰纤维素、二丙酰纤维素等。其中,尤其优选三乙酰纤维素。三乙酰纤维素市售有大量制品,从获得容易性或成本的观点考虑也是有利的。作为三乙酰纤维素的市售品的例子,可以举出富士胶片公司制商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”或尤尼佳(コニカ)公司制的“KC系列”等。通常上述三乙酰纤维素的面内相位差(Re)约为零,但厚度方向相位差(Rth)为~60nm左右。
需要说明的是,厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜例如能通过处理上述纤维素树脂来得到。例如将涂敷有环戊酮、甲基乙基酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基材薄膜与通常的纤维素系膜贴合,将其加热干燥(例如80~150℃下3~10分钟左右)后剥离基材薄膜的方法;将降冰片烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等溶解于环戊酮、甲基乙基酮等溶剂得到的溶液涂敷于通常的纤维素树脂薄膜,将其加热干燥(例如80~150℃下3~10分钟左右)后剥离涂敷膜的方法等。
另外,作为厚度方向相位差小的纤维素树脂薄膜,可以使用控制脂肪取代度的脂肪酸纤维素系树脂薄膜。通常使用的三乙酰基纤维素的乙酸取代度为2.8左右,但优选通过将乙酸取代度控制为1.8~2.7来减小Rth。通过在上述脂肪酸取代纤维素系树脂中添加苯二甲酸二丁酯、对甲苯磺酰替苯胺、柠檬酸乙酰基三乙酯等增塑剂来将Rth控制为较低。增塑剂的添加量相对于100重量份脂肪酸纤维素系树脂优选为40重量份以下,较优选为1~20重量份,更优选为1~15重量份。
作为环状聚烯烃树脂的具体例,优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元聚合的树脂的总称,例如可以举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等记载的树脂。作为具体例,可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃及其共聚物(代表性为无规共聚物)、及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性的接枝聚合物、以及上述树脂的氢化物等。作为环状烯烃的具体例,可以举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃树脂,市售有各种制品。作为具体例,可以举出日本ZEON株式会社制的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR株式会社制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品名“TOPAS”、三井化学株式会社制的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,Tg(玻璃化温度)优选为115℃以上,较优选为120℃以上,更优选为为125℃以上,特别优选为130℃以上,通过Tg为115℃以上,能使偏振板的耐久性优异。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定,但从成形性等的观点考虑,优选为170℃以下。由(甲基)丙烯酸系树脂可以得到面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)约为零的薄膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,能在无损本发明效果的范围内采用任意适当的(甲基)丙烯酸系树脂。例如,可以举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片烯基酯共聚物等)。可以优选举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。较优选以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50~100重量%、优选70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例,例如可以举出三菱丽阳株式会社制的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、日本特开2004-70296号公报记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂、利用分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸树脂系。
作为(甲基)丙烯酸系树脂,也可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。原因在于具有高耐热性、高透明性,利用双轴拉伸具有高机械强度。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,可以举出日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂,优选具有下述通式(化学式1)表示的内酯环结构(日文:環擬構造)。
【化学式1】
式中,R1、R2及R3分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~20的有机残基。需要说明的是,有机残基含有氧原子即可。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂结构中的通式(化学式1)表示的内酯环结构的含有比例优选为5~90重量%,较优选为10~70重量%,更优选为10~60重量%,特别优选为10~50重量%。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂结构中的通式(化学式1)表示的内酯环结构的含有比例小于5重量%时,有可能造成耐热性、耐溶剂性、表面硬度不充分。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂结构中的通式(化学式1)表示的内酯环结构的含有比例多于90重量%时,有可能缺乏成形加工性。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质量平均分子量(有时也称为重均分子量)优选为1000~2000000,较优选为5000~1000000,更优选为10000~500000,特别优选为50000~500000。质量平均分子量超出上述范围时,从成型加工性的观点来看而不优选。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg优选为115℃以上,较优选为120℃以上,更优选为125℃以上,特别优选为130℃以上。由于Tg为115℃以上,所以例如作为透明保护薄膜组装入偏振板时,耐久性优异。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg上限值没有特别限定,但从成形性等的观点考虑优选为170℃以下。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂用注射成形得到的成形品用基于ASTM-D-1003的方法测定的全光线透过率越高越理想,优选为85%以上,较优选为88%以上,更优选为90%以上。全光线透过率是透明性的标准,全光线透过率小于85%时,透明性有可能降低。
所述透明保护薄膜通常使用正面相位差小于40nm且厚度方向相位差小于80nm的膜。正面相位差Re用Re=(nx-ny)×d表示。厚度方向相位差Rth用Rth=(nx-nz)×d表示。另外,Nz系数用Nz=(nx-nz)/(nx-ny)表示。[其中,膜的滞相轴方向、进相轴方向及厚度方向的折射率分别为nx、ny、nz,d(nm)为膜的厚度。滞相轴方向为膜面内折射率达到最大的方向。]。需要说明的是,透明保护薄膜优选尽可能不带有颜色。优选使用厚度方向的相位差值为-90nm~+75nm的保护薄膜。通过使用上述厚度方向的相位差值(Rth)为-90nm~+75nm的膜,可以基本消除起因于透明保护薄膜的偏振板着色(光学着色)。厚度方向相位差值(Rth)更优选为-80nm~+60nm,特别优选为-70nm~+45nm。
另一方面,作为上述透明保护薄膜,可以使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常控制在40~200nm的范围,厚度方向相位差通常控制在80~300nm的范围。使用相位差板作为透明保护薄膜时,由于该相位差板也作为透明保护薄膜发挥作用,所以可以获得薄型化。
作为相位差板,可以举出将高分子材料进行单轴或双轴拉伸处理得到的双折射性膜、液晶聚合物的取向薄膜、液晶聚合物的取向层用膜支撑得到的相位差板等。相位差板的厚度也没有特别限定,通常为20~150μm左右。
作为高分子材料,例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羟基乙酯、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、聚烯丙基砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、纤维素系树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)或它们的二元系、三元系的各种共聚物、接枝共聚物、掺杂物等。上述高分子材料通过拉伸等形成取向物(拉伸薄膜)。
作为液晶性聚合物,例如可以举出赋予液晶取向性的共轭性直线状原子团(mesogene)被导入聚合物的主链或侧链的主链型或侧链型的各种聚合物等。作为主链型的液晶聚合物的具体例,可以举出赋予弯曲性的间隔部上结合有介晶(mesogene)基的结构的聚合物,例如向列取向性的聚酯系液晶性聚合物、盘状聚合物或胆甾醇型聚合物等。作为侧链型的液晶聚合物的具体例,可以举出以聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯为主链骨架、作为侧链隔着具有共轭性原子团的间隔部而具有包括赋予向列取向性的对取代环状化合物单元的介晶部的化合物等。上述液晶聚合物例如将形成于玻璃板上的聚酰亚胺或聚乙烯醇等的薄膜表面进行摩擦处理得到的材料、或将氧化硅倾斜蒸镀得到的材料等的取向处理面上展开液晶性聚合物的溶液进行热处理来进行。
相位差板可以是例如各种波长板或用于补偿由液晶层的双折射造成的着色或视角等的材料等具有对应于使用目的的适当的相位差的相位差板,也可以是层叠2种以上的相位差板而控制了相位差等光学特性的相位差板等。
相位差板满足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny的关系,可以根据各种用途来选择使用。需要说明的是,所谓ny=nz,不仅仅是ny与nz完全相同的情况,也包括实质上ny与nz相同的情况。
例如,满足nx>ny>nz的相位差板优选使用正面相位差满足40~100nm、厚度方向相位差满足100~320nm、Nz系数满足1.8~4.5的相位差板。例如,满足nx>ny=nz的相位差板(正A板)中,优选使用正面相位差满足100~200nm的相位差板。例如,满足nz=nx>ny的相位差板(负A板)中,优选使用正面相位差满足100~200nm的相位差板。例如,满足nx>nz>ny的相位差板中,优选使用正面相位差满足150~300nm、Nz系数满足超过0~0.7的相位差板。另外,如上所述,例如可以使用满足nx=ny>nz、nz>nx>ny或nz>nx=ny的相位差板。
透明保护薄膜可以对应于适用的液晶显示装置地适当选择。例如,在VA(垂直排列(VerticalAlignment),包括MVA、PVA)的情况下,优选偏振板的至少一侧(单元侧)的透明保护薄膜具有相位差。作为具体的相位差,优选为Re=0~240nm、Rth=0~500nm的范围。所谓三维折射率,优选nx>ny=nz、nx>ny>nz、nx>nz>ny、nx=ny>nz(单轴,双轴,Z化,负C板)的情况。在液晶单元的上下使用偏振板时,可以在液晶单元的上下均具有相位差或上下的任一个透明保护薄膜具有相位差。
例如,IPS(横向电场效应(In-Plane Switing),包括FFS)的情况、偏振板的单侧透明保护薄膜具有相位差的情况、不具有相位差的情况均可以使用。例如,不具有相位差的情况优选液晶单元的上下(单元侧)均不具有相位差的情况。具有相位差的情况优选液晶单元的上下均具有相位差的情况、上下的任一侧具有相位差的情况(例如,上侧为Z化、下侧无相位差的情况;上侧为A板、下侧为正C板的情况)。具有相位差的情况优选Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm的范围。所谓三维折射率,优选nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz>nx=ny、nz>nx>ny(单轴,Z化,正C板、正A板)。
需要说明的是,具有所述相位差的薄膜可以用其他方法贴合于不具有相位差的透明保护薄膜,赋予上述功能。
所述透明保护薄膜在涂敷粘合剂前为了提高与偏振片的粘接性,可以进行表面改质处理。作为具体的处理,可以举出电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、臭氧处理、底涂处理、亮光处理、皂化处理、用偶联剂进行的处理等。
可以对在不粘接所述透明保护薄膜的偏振片的面实施硬涂处理或防反射处理、目的在于防粘连或者扩散或防眩的处理。
硬涂处理为防止偏振板表面损伤等而实施,例如可以利用下述方式来形成:将用丙烯酸系、硅酮系等适当的紫外线固化型树脂得到的硬度和滑动特性等优异的固化薄膜附加于透明保护薄膜表面。防反射处理为防止外光在偏振板表面反射而实施,通过形成基于现有的反射防止膜等来实现。另外,防粘连处理是为了防止与邻接层(例如,背光侧的扩散板)密合。
另外,防眩处理为防止外光在偏振板的表面反射而干扰偏振板透过光的视觉辨认等而实施,例如可以用喷砂方式或压纹加工方式进行的粗面化方式或透明微粒的配合方式等适当的方式对透明保护薄膜的表面赋予微细凹凸结构来形成。作为所述表面微细凹凸结构的形成所含的微粒,可以使用例如平均粒径为0.5~20μm的包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等有时具有导电性的无机系微粒、包括交联或未交联的聚合物等的有机系微粒等透明微粒。形成表面微细凹凸结构时,微粒的使用量相对于100重量份形成表面微细凹凸结构的透明树脂通常为2~70重量份左右,优选为5~50重量份。防眩层可以兼具将偏振板透过光扩散来扩大视角等的扩散层(视角扩大功能等)的层。
需要说明的是,所述防反射层、防粘连层、扩散层和防眩层等除了可以设置成透明保护薄膜自身以外,还可以作为其他光学层与透明保护薄膜分开设置。
用于贴合所述偏振片和透明保护薄膜的粘合剂层只要光学透明即可,没有特别限定,可以使用水系、溶剂系、热熔系、自由基固化型(电子固化型,紫外线固化型)的各种形态的粘合剂,优选水系粘合剂或自由基固化型粘合剂。
作为水系粘合剂,可以举出聚乙烯醇系、明胶系、乙烯基系胶乳系、聚氨酯系、异氰酸酯系、聚酯系、环氧系等。所述粘合剂可以含有各种交联剂。所述粘合剂可以含有各种交联剂。另外,所述粘合剂也可以配合催化剂、偶联剂、各种粘接赋予剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。另外,所述粘合剂也可以添加氧化铝、二氧化硅等金属化合物的溶胶或填料。通常以粘合剂的固态成分为0.1~20重量%进行使用。
另外,作为用于本发明的粘合型光学薄膜的光学薄膜,除所述偏振板之外,还可以单独使用所述列举的相位差板(包括1/2或1/4等波长板)。此外,例如可以举出反射板或反透过板、相位差板(包括1/2或1/4等波长板)、视角补偿薄膜、亮度提高薄膜等有时用于形成液晶显示装置等的光学层的光学薄膜。它们可以单独作为光学薄膜使用,此外,可以在实际使用时层叠于所述偏振板,并且可使用1层或2层以上。
特别优选于偏振板进一步层叠反射板或半透过反射板所得的反射型偏振板或半透过型偏振板、于偏振板进一步层叠相位差板所得的椭圆偏振板或圆偏振板、于偏振板进一步层叠视角补偿薄膜所得的广视野角偏振板、或于偏振板上进一步层叠亮度提高薄膜所得的偏振板。
反射型偏振板在偏振板设置有反射层,用于形成使来自辨认侧(显示侧)的入射光反射进行显示类型的液晶显示装置等,具有可以省略内藏背光等光源,容易获得液晶显示装置的薄型化等优点。反射型偏振板的形成可以利用根据需要间隔透明保护层等在偏振板的单面敷设包括金属等的反射层的方式等适当的方式来进行。
作为反射型偏振板的具体例,可以举出于根据需要进行削光处理的透明保护薄膜的单面敷设包括铝等反射性金属的箔或蒸镀膜形成反射层的偏振板等。另外,也可以举出使所述透明保护薄膜含有微粒制成表面微细凹凸结构,在其上具有微细凹凸结构的反射层的例子等。上述微细凹凸结构的反射层具有下述优点:利用散射使入射光扩散,防止指向性或鲜艳闪耀,能抑制明暗不均等。另外,含有微粒的透明保护薄膜具有入射光及其反射光透过该保护薄膜时被扩散而能进一步抑制明暗不均的优点等。反映透明保护薄膜的表面微细凹凸结构的微细凹凸结构的反射层形成例如可以用下述方法来进行,所述方法是用真空蒸镀方式、离子镀方式、溅射方式等蒸镀方式或镀敷方式等适当的方式将金属直接敷设于透明保护层表面等。
作为代替将反射板直接附设在所述偏振板的透明保护薄膜上的方法,还可以在以该透明薄膜为基准的适当的薄膜上设置反射层形成反射片等后作为反射板使用。还有,由于反射层通常由金属组成,所以从防止因氧化导致的反射率降低、进而长期持续初期反射率的观点或避免另外敷设保护层的观点等,优选用透明保护薄膜或偏振板等覆盖其反射面的使用形式。
需要说明的是,在上述说明中,半透过型偏振板可以通过制成用反射层将光反射且使光透过的半透半反镜等半透过型的反射层而得到。半透过型偏振板通常设置于液晶单元的背面侧,可以形成下述类型的液晶显示装置:在比较明亮的气氛下使用液晶显示装置等时,使来自视觉辨认侧(显示侧)的入射光反射而显示图像,在比较暗的气氛中,使用内藏于半透过型偏振板的背侧的背光等内藏光源来显示图像等。即,半透过型偏振板对于形成在明亮的气氛下可以节约使用背光等光源的能量、在比较暗的气氛下可以使用内藏光源的型的液晶显示装置等是有用的。
对偏振板上进一步层叠相位差板而构成的椭圆偏振板或圆偏振板进行说明。在将直线偏振光改变为椭圆偏振光或圆偏振光,或者将椭圆偏振光或圆偏振光改变为直线偏振光,或者改变直线偏振光的偏振方向的情形下,可以使用相位差板等。特别是,作为将直线偏振光改变为圆偏振光或将圆偏振光改变为直线偏振光的相位差板,可以使用所谓的1/4波长板(也称为λ/4片)。1/2波长板(也称为λ/2片)通常用于改变直线偏振光的偏振方向的情形。
椭圆偏振板有效用于下述情况,补偿(防止)利用超扭曲向列相(STN)型液晶显示装置因液晶层的双折射而产生的着色(蓝或黄),从而进行没有上述着色的黑白显示等。进而,控制三维折射率的偏振板也可以补偿(防止)从倾斜方向观察液晶显示装置的画面时产生的着色而优选。圆偏振板例如有效用于调整图像为彩色显示的反射型液晶显示装置的图像色调的情况等,另外,也具有防止反射的功能。作为上述相位差板的具体例,可以举出将包括聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他聚烯烃、聚芳酯、聚酰胺之类适当的聚合物的膜进行拉伸处理所得的双折射性膜或液晶聚合物的取向薄膜、液晶聚合物的取向层用薄膜支撑得到的相位差板等。相位差板可以是具有基于例如为了补偿各种波长板或液晶层的双折射导致的着色或视角等的使用目的的适当相位差的相位差板,也可以使将2种以上相位差板层叠来控制相位差等光学特性的相位差板等。
另外,所述椭圆偏振板或反射型椭圆偏振板是通过适当地组合并层叠偏振板或反射型偏振板和相位差板而成的。这类椭圆偏振板等也可以通过在液晶显示装置的制造过程中依次独立层叠(反射型)偏振板及相位差板来形成,以构成(反射型)偏振板及相位差板的组合,而如上所述,预先形成为椭圆偏振板等光学薄膜的情况,具有以下优点:在质量的稳定性或层叠操作性等方面出色,可以提高液晶显示装置等的制造效率。
视角补偿薄膜是在从不垂直于画面的稍微倾斜的方向观察液晶显示装置的画面的情况下也使图像看起来比较清晰的、用于扩大视场角的薄膜。作为上述视角补偿相位差板,例如包括相位差薄膜、液晶聚合物等取向薄膜或透明基材上支撑了液晶聚合物等取向层得到的相位差板等。通常的相位差板使用的是在其面方向实施了单轴拉伸的、具有双折射的聚合物薄膜,而作为视角补偿薄膜使用的相位差板使用的是在面方向双轴拉伸的具有双折射的聚合物薄膜,或在面方向单轴拉伸并在厚度方向也拉伸的控制了厚度方向的折射率的具有双折射的聚合物或倾斜取向薄膜之类的双向拉伸膜等。作为倾斜取向薄膜,可以举出例如在聚合物薄膜上粘接热收缩膜后因加热形成的收缩力的作用下,对聚合物薄膜进行了拉伸处理或/和收缩处理的材料、使液晶聚合物倾斜取向而成的材料等。相位差板的原料聚合物可以使用与前面的相位差板中说明的聚合物相同的原料聚合物,可以使用以防止基于由液晶单元造成的相位差而形成的视觉辨认角的变化所带来的着色等或扩大视觉辨认性良好的视场角等为目的的适当的聚合物。
另外,从实现视觉辨认性良好的宽视场角的方面等出发,可以优选使用用三乙酰纤维素薄膜支撑由液晶聚合物的取向层、特别是圆盘状液晶聚合物的倾斜取向层构成的光学各向异性层的光学补偿相位差板。
将偏振板和亮度改善薄膜贴合在一起而成的偏振板,通常被设于液晶单元的背面一侧使用。亮度改善薄膜是显示如下特性的薄膜,即,当因液晶显示装置等的背光灯或来自背面侧的反射等,有自然光入射时,反射特定偏光轴的直线偏振光或特定方向的圆偏振光,而使其他光透过。因此,将亮度改善薄膜与偏振板层叠而成的偏振板可使来自背光灯等光源的光入射,而获得特定偏振光状态的透过光,同时,所述特定偏振光状态以外的光不能透过,被予以反射。借助设于其后侧的反射层等进而反转在该亮度改善薄膜面上反射的光,使之再次入射到亮度改善薄膜,使其一部分或全部作为特定偏振光状态的光而透过,从而增加透过亮度改善薄膜的光,同时向偏振片提供难以吸收的偏振光,从而增大能够在液晶显示图像的显示等中利用的光量,并由此可以提高亮度。即,在不使用亮度改善薄膜而用背光灯等从液晶单元的背面侧穿过偏振片而使光入射的情况下,具有与偏振片的偏振光轴不一致的偏振光方向的光基本上被偏振片所吸收,因而无法透过偏振片。即,虽然会因所使用的偏振片的特性而不同,但是大约50%的光会被偏振片吸收掉,因此,液晶图像显示等中能够利用的光量将减少,导致图像变暗。由于亮度改善薄膜反复进行如下操作,即,使具有能够被偏振片吸收的偏振光方向的光不是入射到偏振片,而是使该类光在亮度改善薄膜暂且发生反射,进而经由设于其后侧的反射层等完成反转,使光再次入射到亮度改善薄膜上,这样,亮度改善薄膜只使在这两者间反射并反转的光中的、其偏振光方向变为能够通过偏振片的偏振光方向的偏振光透过,同时将其提供给偏振片,因此可以在液晶显示装置的图像的显示中有效地使用背光灯等的光,从而可以使画面明亮。
也可以在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置扩散板。由亮度改善薄膜反射的偏振光状态的光朝向所述反射层等,所设置的扩散板可将通过的光均匀地扩散,同时消除偏振光状态而成为非偏振光状态。即反复进行如下的作业,将自然光状态的光射向反射层等,经过反射层等而反射后,再次通过扩散板而又入射到亮度改善薄膜上。如此通过在亮度改善薄膜和所述反射层等之间设置使偏振光恢复到原来的自然光状态的扩散板,可以在维持显示画面的亮度的同时,减少显示画面的亮度的不均,从而可以提供均匀并且明亮的画面。通常认为,通过设置该扩散板,可以适当增加初次入射光的重复反射次数,并利用扩散板的扩散功能,可以提供均匀的明亮的显示画面。
作为所述亮度改善薄膜,例如可以使用:电介质的多层薄膜或折射率各向异性不同的薄膜多层叠层体之类的显示出使特定偏光轴的直线偏振光透过而反射其他光的特性的薄膜、胆甾醇型液晶聚合物的取向薄膜或在薄膜基材上支撑了该取向液晶层的薄膜之类的显示出将左旋或右旋中的任一种的圆偏振光反射而使其他光透过的特性的薄膜等适宜的薄膜。
因此,通过利用使所述的特定偏光轴的直线偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,使该透过光直接沿着与偏光轴一致的方向入射到偏振板,可以在抑制由偏振板造成的吸收损失的同时,使光有效地透过。另一方面,利用胆甾醇型液晶层之类的使圆偏振光透过的类型的亮度改善薄膜,也可以直接使光入射到偏振片,但从抑制吸收损失这一点来看,最好借助相位差板对该圆偏振光进行直线偏振光化,之后再入射到偏振板。而且,通过使用1/4波长板作为该相位差板,可以将圆偏振光变换为直线偏振光。
在可见光区域等较宽波长范围中能起到1/4波长板作用的相位差板,例如可以利用以下方式获得,即,将相对于波长550nm的浅色光能起到1/4波长板作用的相位差板和显示其他的相位差特性的相位差层、例如能起到1/2波长板作用的相位差层重叠的方式等。所以,配置于偏振板和亮度改善薄膜之间的相位差板,可以由1层或2层以上的相位差层构成。
还有,就胆甾醇型液晶层而言,也可以组合不同反射波长的材料,构成重叠2层或3层以上的配置结构,由此获得在可见光区域等较宽的波长范围反射圆偏振光的构件,从而可以基于此而获得较宽波长范围的透过圆偏振光。
另外,偏振板如同所述偏振光分离型偏振板那样,可以由层叠了偏振板和2层或3层以上的光学层的构件构成。所以,也可以是组合所述反射型偏振板或半透过型偏振板和相位差板而成的反射型椭圆偏振板或半透过型椭圆偏振板等。
在偏振板上层叠了所述光学层的光学薄膜,可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次独立层叠的方式来形成,但是预先经层叠而成为光学薄膜的偏振板在质量的稳定性或组装操作等方面优良,因此具有可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。在层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接手段。在粘接所述偏振板和其他光学层时,它们的光学轴可以根据目标相位差特性等而采用适宜的配置角度。
本发明的粘合型光学薄膜可以优选用于形成液晶显示装置等各种装置等。液晶显示装置的形成可以基于现有方法来进行。即液晶显示装置通常将液晶单元与偏振板或光学薄膜、以及根据需要的照明系统等的构成部件适当组合,组装成驱动电路等来形成,但本发明中除使用本发明的偏振板或光学薄膜这点之外,没有特别限定,能基于现有方法使用。关于液晶单元,例如也可以使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意型液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置偏振板或光学薄膜得到的液晶显示装置或于照明系统使用背光或反射板的装置等适当的液晶显示装置。此时,本发明的偏振板或光学薄膜可以设置于液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振板或光学薄膜时,它们可以相同,也可以不同。进而,形成液晶显示装置时,例如可以将扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜列、透镜阵列板、光扩散板、背光等适当部件在适当的位置配置1层或2层以上。
然后,对有机电致发光装置(有机EL显示装置)进行说明。通常,有机EL显示装置在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光发光体)。此处,有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,已知例如具有下述层叠体的构成:包括三苯基胺衍生物等的空穴注入层与包括蒽等荧光性有机固体的发光层的层叠体;或上述发光层与包括苝衍生物等的电子注入层的层叠体;或上述的空穴注入层、发光层及电子注入层的层叠体等各种组合。
有机EL显示装置基于下述原理发光:通过对透明电极与金属电极施加电压,于有机发光层注入空穴与电子,利用上述空穴与电子的再结合而产生的能量激发荧光物质,激发的荧光物质返回到基态时发射光。中途再结合的机制与通常的二极管相同,由此也可以预测,电流与发光强度对于施加电压显示伴有整流性的较强的非线形性。
有机EL显示装置中,为了获得有机发光层的发光,至少一个电极必须透明,通常使用氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极。另一方面,为了容易进行电子注入提高发光效率,在阴极使用功函数小的物质是重要的,通常使用Mg-Ag、Al-Li等的金属电极。
在上述构成的有机EL显示装置中,有机发光层为厚度10nm左右,形成极薄的膜。因此,有机发光层也与透明电极相同,基本完全透过光。其结果是,非发光时从透明基板的表面入射、透过透明电极与有机发光层被金属电极反射的光再次向透明基板的表面侧射出,所以从外部辨认时,可见有机EL显示装置的显示面如镜面。
在因施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极,同时在有机发光层的背面侧具备金属电极而成的含有有机电致发光发光体的有机EL显示装置中,通过在透明电极的表面侧设置偏振板,同时可以在上述透明电极与偏振板之间设置相位差板。
由于相位差板及偏振板具有将从外部入射被金属电极反射的光偏振光的作用,所以具有利用该偏振光作用不使其从外部辨认金属电极的镜面的效果。特别是如果相位差板由1/4波长板构成且偏振板与相位差板的偏振光方向所成的角调整为π/4,则可以完全遮蔽金属电极的镜面。
即,向该有机EL显示装置入射的外部光仅直线偏振光成分透过偏振板。该直线偏振光通常利用相位差板形成椭圆偏振光,但特别是相位差板为1/4波长板且偏振板与相位差板的偏振光方向所成的角为π/4时,形成圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜,被金属电极反射,再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板,在相位差板处再次形成直线偏振光。并且,由于该直线偏振光与偏振板的偏振光方向正交,所以不透过偏振板。其结果是,可以完全遮蔽金属电极的镜面。
【实施例】
以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,各例中的份及%均为重量基准。
制造例1
<丙烯酸系粘合剂的调制>
在具备氮导入管、冷却管的四颈烧瓶中投入96.5份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸、0.5份丙烯酸2-羟基乙酯、0.15份2,2′-偶氮双异丁腈及100重量份乙酸乙酯,充分氮取代后,边在氮气流下搅拌边在60℃下反应8小时,得到重均分子量为165万的丙烯酸系聚合物溶液。相对于100份上述丙烯酸系聚合物溶液的固态成分,配合0.5份异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯(株)制,コロネ一トL),调制粘合剂涂敷液(固态成分12%)。
制造例2
<丙烯酸系粘合剂的调制>
在具备氮导入管、冷却管的四颈烧瓶中投入99.5份丙烯酸丁酯、0.5份丙烯酸4-羟基丁酯、0.15份2,2′-偶氮双异丁腈及100重量份乙酸乙酯,充分氮取代后,边在氮气流下搅拌边在60℃下反应8小时,得到重均分子量为165万的丙烯酸系聚合物溶液。相对于100份上述丙烯酸系聚合物溶液的固态成分,配合0.2份作为交联剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯(株)制,コロネ一トL),调制粘合剂涂敷液(固态成分为11.5%)。
制造例3
<丙烯酸系粘合剂的调制>
在具备氮导入管、冷却管的四颈烧瓶中投入90份丙烯酸丁酯、4份丙烯酸、5份丙烯酰基吗啉、1份丙烯酸4-羟基乙酯、0.15份2,2′-偶氮双异丁腈及100重量份乙酸乙酯,充分氮取代后,边在氮气流下搅拌边在60℃下反应8小时,得到重均分子量为165万的丙烯酸系聚合物溶液。相对于100份上述丙烯酸系聚合物溶液的固态成分,配合0.3份作为交联剂的异氰酸酯系交联剂(日本聚氨酯(株)制,コロネ一トL),调制粘合剂涂敷液(固态成分为11.5%)。
<偏振板>
将厚度为80μm的聚乙烯醇薄膜在碘水溶液中拉伸5倍后使其干燥,得到偏振片。将透明保护薄膜(三乙酰基纤维素膜,厚度为80μm)用聚乙烯醇系粘合剂贴合于该偏振片的两侧,得到偏振板。
实施例1
在实施了脱模处理的聚酯薄膜(脱模片,三菱化学聚酯公司制、商品名ダイヤホイルMRF#38,厚度为38μm)的脱模处理面(表面粗糙度21nm)上用模涂器涂敷制造例1得到的粘合剂涂敷液使干燥厚度为25μm后,在70℃的烘箱中输送一分钟风速为14m/秒的风来实施第1干燥工序。然后,输送2分钟温度155℃、风速15m/秒的风来实施第2干燥工序,形成粘合剂层,得到光学薄膜用粘合片。
实施例2~7、比较例1~3
实施例1中,除将粘合剂涂敷液的种类、第1干燥工序的条件、第2干燥工序的条件按照表1所示地改变以外,与实施例1相同地得到光学薄膜用粘合片。
对于上述得到的光学薄膜用粘合片进行以下的评价。结果示于表1。
<表面粗糙度(Ra):表面侧>
于所得的光学薄膜用粘合片的粘合剂层贴合其他脱膜片(实施了脱模处理的聚酯薄膜,三菱化学聚酯公司制、商品名ダイヤホイルMRF#38,厚度为38μm)。然后,剥离原本粘贴的脱膜片,贴合于玻璃(松浪玻璃公司制,MICROSLIDE GLASS),将得到的构件作为试样。对于该试样,设置成使后贴合的脱膜片为上面,使用WYKO NT3300(非接触三维粗糙度测定装置,日本VEECO社制)测定表面粗糙度。测定是在20mm×20mm的范围内观察,在与粘合剂层的涂敷方向垂直的方向间隔5mm计算三处的表面粗糙度。表1表示表面粗糙度的平均值和3处的测定值(括号内)。需要说明的是,表面粗糙度(Ra)是基于JISB0601测定的值。
<表面粗糙度(Ra):脱膜片侧>
脱膜片侧的粘合剂层的Ra仿照脱膜片的脱模处理面的Ra而得到。因此,脱膜片侧的粘合剂层的Ra使用微细形状测定器(三维表面形状测定器)ET4000(小坂研究所制)测定脱膜片的脱模处理面的表面粗糙度。测定是在20mm×20mm的范围内观察,在与粘合剂层的涂敷方向垂直的方向测定。需要说明的是,表面粗糙度(Ra)是基于JISB0601测定的值。
<视觉辨认度>
将所得的光学薄膜用粘合片的粘合剂层转印于偏振板,制作粘合型偏振板。从该粘合型偏振板剥离脱膜片后,贴合于夏普(株)制的便携用面板上,用肉眼观察基于下述基准从正面及倾斜45°的2个方向进行视觉辨认度观察。
◎:视觉辨认度没有问题。
○:确认到一些斑,但为没有问题的等级。
×:视觉辨认度有问题。
【表1】
Claims (1)
1.光学薄膜用粘合片的制造方法,其特征在于,
其是下述光学薄膜用粘合片的制造方法,
所述光学薄膜用粘合片是在脱膜片上具有粘合剂层的光学薄膜用粘合片,其中脱膜片上的粘合剂层表面的表面粗糙度Ra为2~150nm,
所述制造方法包括下述工序:
在脱膜片上涂敷粘合剂涂敷液的工序;
对所述粘合剂涂敷液进行温度30~80℃、风速0.5~15m/秒的第1干燥工序及温度90~160℃、风速0.1~25m/秒的第2干燥工序来形成粘合剂层的工序。
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