CN101652323B - 含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法 - Google Patents

含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101652323B
CN101652323B CN200880010937XA CN200880010937A CN101652323B CN 101652323 B CN101652323 B CN 101652323B CN 200880010937X A CN200880010937X A CN 200880010937XA CN 200880010937 A CN200880010937 A CN 200880010937A CN 101652323 B CN101652323 B CN 101652323B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnesium hydroxide
hydroxide particle
ion
magnesium
surface area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200880010937XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101652323A (zh
Inventor
立藤智子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyowa Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN101652323A publication Critical patent/CN101652323A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101652323B publication Critical patent/CN101652323B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/14—Magnesium hydroxide
    • C01F5/22—Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/02—Magnesia
    • C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
    • C01F5/08—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by calcining magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/24—Magnesium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Abstract

本发明的目的在于提供BET法比表面积为80m2/g以上的氢氧化镁颗粒及其制备方法。本发明是由下式(1)表示、BET法比表面积为80-400m2/g的氢氧化镁颗粒及其制备方法，式(1)为Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O，其中x和m满足下述条件：0.02≤x≤0.7，0≤m≤1。

Description

含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法
技术领域
本发明涉及在CO3离子的存在下合成的、BET法比表面积大的氢氧化镁颗粒及其制备方法。
背景技术
氢氧化镁颗粒自古已知，作为医药用、工业用和农业用用于多个领域中。例如，医药中用作抗酸剂或轻泻剂等，工业中用作阻燃剂、排烟脱硫剂、排水中和剂、陶瓷原料和烧结助剂等。农业中为了中和酸性土壤或补充矿物质而用作氧化镁肥料。
氢氧化镁颗粒的代表性制备方法有使海水和消石灰反应的海水法。但是，海水中含有换算为CO2约0.1g/L的CO3离子，因此如果未经前处理就加入消石灰，则生成CaCO3，以杂质的形式混入。因此，通常海水是在进行了脱碳酸处理后用于反应的。除此之外，还有在Mg源中使用盐卤、在碱源中使用苛性钠进行反应的方法；水合MgO的方法；将镁盐与氨反应后使氢氧化镁晶体晶析的方法等。这些以往的氢氧化镁的制备方法中，生成CaCO3或MgCO3等杂质的CO3离子是令人讨厌的，需要尽量从反应体系中排除。
另一方面，碳酸镁可通过使镁盐溶液与碳酸钠反应的苏打灰法、使镁盐溶液与碳酸铵溶液反应的碳酸铵法、使二氧化碳与氢氧化镁作用的二氧化碳法等制备。这些方法的目的是为了获得碳酸镁，因而加入大量的CO3离子，最终产物的化学式是(3～5)MgCO3·Mg(OH)2·(3～7)H2O，显示与氢氧化镁不同的碱性碳酸镁特有的X射线衍射图，同时其BET法比表面积不超过80m2/g。
专利文献1中公开了在水性介质中加热氢氧化镁和非晶质硅酸， 在氢氧化镁颗粒的表面形成硅酸镁，制备比表面积大的氢氧化镁颗粒的方法。但是，据推测，由该制备方法得到的氢氧化镁颗粒的比表面积大是由于只在表面形成的硅酸镁盐和一部分未反应而残留的非晶质硅酸两者的影响，难以说氢氧化镁颗粒的比表面积大。
(专利文献1)日本特开2003-40616号公报
发明内容
本发明的目的在于提供BET法比表面积大的氢氧化镁颗粒及其制备方法。本发明还提供将氢氧化镁颗粒烧成得到的、BET法比表面积大的烧成物。
本发明人有如下设想：在生成氢氧化镁颗粒的过程中，通过添加抑制氢氧化镁颗粒的晶体生长的二价阴离子，或许可以得到BET法比表面积大的氢氧化镁颗粒。在该设想之下，在CO3离子的存在下使镁盐溶液与碱性物质反应时，发现得到了与以往相比BET法比表面积大的氢氧化镁颗粒，从而完成了本发明。
即，本发明是由下式(1)表示、BET法比表面积为80-400m2/g的氢氧化镁颗粒。
Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O    (1)
式中，x和m满足下述条件：
0.02≤x≤0.7
0≤m≤1。
根据本发明，提供下式(1)所示的氢氧化镁颗粒的制备方法，该方法包括在CO3离子的存在下，使Mg离子与OH离子在水中接触，
Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O    (1)
式中，x和m满足下述条件：
0.02≤x≤0.7
0≤m≤1。
本发明进一步提供将上述氢氧化镁颗粒在400℃以上烧成得到的烧成物。
以下进一步详细说明本发明。
附图简述
图1是实施例6所得的氢氧化镁颗粒的X射线衍射图。
图2是比较例1所得的氢氧化镁颗粒的X射线衍射图。
图3是比较例4所得的碱性碳酸镁颗粒的X射线衍射图。
图4是实施例6所得的氢氧化镁颗粒的差示热分析曲线(DTA)。
图5是比较例3所得的氢氧化镁颗粒的差示热分析曲线(DTA)。
图6是比较例4所得的碱性碳酸镁颗粒的差示热分析曲线(DTA)。
实施发明的最佳方式
<氢氧化镁颗粒>
本发明的氢氧化镁颗粒具有下式(1)所示的组成：
Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O    (1)
式中，x满足0.02≤x≤0.7。x优选满足0.04≤x≤0.6，更优选满足0.06≤x≤0.3。
式中，m满足0≤m≤1。m优选满足0≤m≤0.5。
(BET法比表面积)
本发明的氢氧化镁颗粒的BET法比表面积是80-400m2/g。本发明的氢氧化镁颗粒的BET法比表面积的下限为80m2/g，优选100m2/g，更优选120m2/g。而BET法比表面积的上限为400m2/g，优选350m2/g，更优选300m2/g。本发明的氢氧化镁颗粒的BET法比表面积优选80-350m2/g。
本发明的氢氧化镁颗粒中含有换算为CO2约0.75-23重量％的CO3 离子，同时在X射线衍射图或差示热分析(DTA)中显示氢氧化镁特有的特征，并且BET法比表面积为80-400m2/g。CO3离子的含量多，则氢氧化镁颗粒的晶体生长受到抑制，所得氢氧化镁颗粒的BET法比表面积增大。但是，如果CO2含量超过23重量％，通过X射线衍射图或差示热分析(DTA)确认有碳酸镁生成，同时CO3离子在使碳酸镁晶体生长的方向上发挥作用，BET法比表面积下降，因此不优选。
<烧成物>
本发明包含将上述氢氧化镁颗粒在400℃以上烧成得到的烧成物。本发明的氢氧化镁颗粒比以往的氢氧化镁颗粒的分解温度稍低，因此如果在370℃以上就可得到氧化镁，但是考虑到氧化镁的稳定性，优选烧成温度为400℃以上。
<氢氧化镁颗粒的制备方法>
本发明的氢氧化镁颗粒可以通过在CO3离子的存在下、在水中使Mg离子与OH离子接触来制备。
(Mg离子)
本发明的制备方法中，Mg离子优选以镁盐的水溶液的形式使用。镁盐有氯化镁(包括除去了Ca的盐卤)、硫酸镁、硝酸镁、乙酸镁等。
本发明中是为了抑制氢氧化镁颗粒的晶体生长而添加CO3离子的，因此镁盐的水溶液优选尽可能不含Ca离子。这是因为如果反应体系中存在Ca离子，则其与为了抑制氢氧化镁颗粒的晶体生长而添加的CO3离子反应，生成CaCO3。另外，二价的阴离子SO4离子也与CO3离子同样具有抑制氢氧化镁颗粒的晶体生长的作用，因此镁盐的水溶液为硫酸镁水溶液时，即使只通过硫酸镁水溶液与苛性钠反应，也可获得比表面积在一定程度上较大的氢氧化镁颗粒。但是，如果添加CO3离子，则可以显著增大比表面积。
(OH离子)
本发明的制备方法中，OH离子优选以碱金属氢氧化物、氢氧化铵等的水溶液的形式使用。碱金属氢氧化物优选苛性钠。
(CO3离子)
本发明的制备方法中，CO3离子可以由碱金属碳酸盐或碳酸铵等的碳酸盐水溶液或者CO2气体的形式供给，但为了控制OH离子和CO3离子的存在比例，优选碳酸盐水溶液。
本发明的制备方法中，优选在碱金属碳酸盐的存在下，使镁盐水溶液和碱金属氢氧化物的水溶液接触。
(OH离子/CO3离子)
本发明的制备方法的要点是OH离子和CO3离子在反应时的存在比例，这是由于OH离子和CO3离子的存在比例决定本发明的氢氧化镁颗粒的化学组成。CO3离子多，当然产生碳酸镁，其存在可通过X射线衍射图或差示热分析(DTA)确认，导致生成的氢氧化镁颗粒的比表面积下降。根据本发明人的研究，如果是2(OH)∶CO3＝99∶1-65∶35的范围的摩尔比，则可以增大氢氧化镁颗粒的比表面积，并且在X射线衍射图或差示热分析(DTA)中获得氢氧化镁颗粒的特征。摩尔比优选2(OH)∶CO3＝98∶2-70∶30，进一步优选2(OH)∶CO3＝97∶3-75∶25。
CO3离子通过在生成氢氧化镁颗粒时与OH离子一起被卷入(取达まれる)来抑制氢氧化镁颗粒的晶体生长，因此生成氢氧化镁颗粒后即使添加CO3离子也无法获得像本发明这样的具有高BET法比表面积的氢氧化镁颗粒。因此，将OH离子和CO3离子按一定比例稳定供给是很重要的，为此，优选制备OH离子和CO3离子的混合溶液用于反应。OH离子和CO3离子的混合溶液有苛性钠和碳酸钠的混合水溶液、或氨与碳酸铵的混合水溶液等，从氢氧化镁颗粒的收率的角度考虑，优选苛性钠与碳酸钠的混合水溶液。
另外，在搅拌下，向镁盐水溶液中同时、连续加入OH离子和CO2气体，也可获得本发明的氢氧化镁颗粒。此时，控制CO2气体的浓度 和流量、将OH离子和CO3离子在反应体系中的存在比例保持一定是很重要的。
(反应温度)
反应温度优选0-100℃，更优选10-80℃。
(反应时间)
反应时间优选120分钟以内，更优选60分钟以内。
(反应形式)
本发明的氢氧化镁颗粒例如可如下制备：将镁盐的水溶液(Mg离子)、苛性钠(OH离子)和碳酸钠(CO3离子)的混合水溶液连续供给反应槽，由反应槽中连续排出生成物，通过连续搅拌釜反应制备。该反应的停留时间优选120分钟以内，更优选60分钟以内。
也可以向反应槽中的镁盐的水溶液(Mg离子)中添加苛性钠(OH离子)和碳酸钠(CO3离子)的混合水溶液，通过间歇反应来制备。
(碱洗)
使用氯化镁(包括除去Ca的盐卤)或硫酸镁作为原料的镁盐溶液时，反应得到的氢氧化镁颗粒中有时以杂质的形式含有Cl离子或SO4离子。Cl离子的含量优选0.5重量％以下，0.3重量％以下。SO4离子的含量优选2重量％以下，1.5重量％以下。
根据氢氧化镁颗粒的用途而希望这些杂质少时，通过将反应获得的氢氧化镁颗粒进一步乳化洗涤或用碱稀释水溶液洗涤，可以将这些杂质除去削减至一半以下。洗涤用的碱稀释水溶液优选苛性钠稀释水溶液或碳酸钠稀释水溶液。通过加热处理也可以削减杂质，但是如果加热熟化，则作为本发明的特征的比表面积降低。
本发明的氢氧化镁颗粒虽然BET法比表面积大，但仍具有极为优异的过滤性。据推测，这是由于与未添加CO3离子而合成的以往的氢氧化镁颗粒相比，聚集二次颗粒的粒径增大，可以迅速且容易地进行反应浆的脱水或洗涤。
(过滤、脱水、干燥、粉碎)
反应得到的淤浆产物优选经过滤后用水或碱稀释水溶液洗涤、干燥。干燥可通过棚式热风干燥、喷雾干燥等进行。为了除去水，此时的干燥优选在80-250℃下进行。另外也可以将水分用有机溶剂置换，不加热而进行真空干燥。棚式热风干燥产物或真空干燥产物为块状的，因此优选根据使用目的进行粉碎，制成粉末。
实施例
基于以下实施例来具体说明本发明。
实施例1
在搅拌条件下、以反应温度40℃、停留时间15分钟将6.67L 1.5mol/L的除去Ca的纯化盐卤和6.40L总碱浓度调至3.0N的苛性钠与碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝99∶1(摩尔比))进行连续搅拌釜反应。在约13L所得反应浆中，过滤2.30L，用2L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口为150μm的金属网，得到98g BET法比表面积为85m2/g的白色粉末。所得氢氧化镁颗粒是式(1)中x为0.045、m为0.11的颗粒。另外，所得氢氧化镁中含有来自盐卤的杂质SO4 -和Cl-离子。
实施例2(碱洗)
将2.30L实施例1的反应浆过滤，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.02mol/L的碳酸钠稀释水溶液，进一步用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到97g BET法比表面积为90m2/g的白色粉末。
实施例3
在搅拌条件下、以反应温度40℃、停留时间15分钟将6.67L 1.5mol/L的除去Ca的纯化盐卤和6.40L总碱浓度调至3.0N的苛性钠与 碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝98∶2(摩尔比))进行连续搅拌釜反应。在约13L所得反应浆中，过滤2.30L，用2L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口为150μm的金属网，得到97g BET法比表面积为115m2/g的白色粉末。
实施例4(碱洗)
将2.30L实施例3的反应浆过滤，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.02mol/L的碳酸钠稀释水溶液，进一步用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到99g BET法比表面积为123m2/g的白色粉末。
实施例5
在搅拌条件下、以反应温度40℃、停留时间15分钟将6.67L 1.5mol/L的除去Ca的纯化盐卤和2.95L总碱浓度调至6.5N的苛性钠与碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝94∶6(摩尔比))进行连续搅拌釜反应。在约9.5L所得反应浆中，过滤1.80L，用2L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口为150μm的金属网，得到97g BET法比表面积为197m2/g的白色粉末。
实施例6(碱洗)
将1.80L实施例5的反应浆过滤，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.04mol/L的苛性钠稀释水溶液，进一步用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到96g BET法比表面积为177m2/g的白色粉末。
实施例7(碱洗)
将1.80L实施例5的反应浆过滤，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.02mol/L的碳酸钠稀释水溶液，进一步用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到98g BET法比表面积为197m2/g的白色粉末。
实施例8
将1.2L 1.5mol/L的硫酸镁水溶液加热至40℃，在搅拌下向其中添加1.13L总碱浓度调至3.0N的苛性钠和碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝90∶10(摩尔比))，在40℃下进行30分钟间歇反应。在约2.3L所得反应淤浆中，过滤1.0L，用1L的水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到46g BET法比表面积为229m2/g的白色粉末。
实施例9(碱洗)
将1.0L实施例8的反应浆过滤，用0.5L水进行通水洗涤，接着通入1L 0.04mol/L的苛性钠稀释水溶液，进一步用0.5L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到46g BET法比表面积为216m2/g的白色粉末。
实施例10
在搅拌条件下、以反应温度25℃、停留时间8分钟将6.67L 1.5mol/L的硫酸镁水溶液和17.0L总碱浓度调至1.0N的苛性钠与碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝90∶10(摩尔比))进行连续搅拌釜反应。在约23.5L所得反应浆中，过滤4.65L，用2L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉 碎，通过开口为150μm的金属网，得到100g BET法比表面积为256m2/g的白色粉末。
实施例11(碱洗)
将4.65L实施例10的反应浆过滤，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.02mol/L的碳酸钠稀释水溶液，进一步用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口150μm的金属网，得到100g BET法比表面积为249m2/g的白色粉末。
实施例12(碱洗)
在搅拌条件下、以反应温度25℃、停留时间8分钟将6.67L 1.5mol/L的乙酸镁水溶液和18.0L总碱浓度调至1.0N的苛性钠与碳酸钠的碱混合液(2NaOH∶Na2CO3＝90∶10(摩尔比))进行连续搅拌釜反应。在约24.5L所得反应浆中，过滤4.55L，用1L水进行通水洗涤，接着通入2L 0.02mol/L的碳酸钠稀释水溶液，再用1L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口为150μm的金属网，得到97g BET法比表面积为251m2/g的白色粉末。
实施例13(烧成物)
将实施例11的BET法比表面积为249m2/g的氢氧化镁在400℃下烧成2小时。
实施例14(烧成物)
将实施例6的BET法比表面积为177m2/g的氢氧化镁在750℃下烧成2小时。
比较例1
在搅拌条件下、以反应温度40℃，停留时间15分钟将6.67L 1.5mol/L的除去Ca的纯化盐卤和2.95L总碱浓度为6.5N的苛性钠进行连续搅拌釜反应。在约9.5L所得反应浆中，过滤1.80L，用2L水进行通水洗涤，然后脱水，通过棚式干燥机在105℃下干燥16小时。将干燥物用研钵粉碎，通过开口为150μm的金属网，得到98g BET法比表面积为40m2/g的白色粉末。
比较例2
使用协和化学工业(株)制备的氢氧化镁“キスマSD”。BET法比表面积为37m2/g。
比较例3
使用协和化学工业(株)制备的氢氧化镁“キスマF”。BET法比表面积为58m2/g。
比较例4
使用协和化学工业(株)制备的轻质碱性碳酸镁“ケタ”。BET法比表面积为26m2/g。
比较例5(烧成物)
将比较例2的BET法比表面积为37m2/g的氢氧化镁在400℃下烧成2小时。
比较例6(烧成物)
将比较例3的BET法比表面积为58m2/g的氢氧化镁在400℃下烧成2小时。
比较例7(烧成物)
将比较例3的BET法比表面积为58m2/g的氢氧化镁在750℃下烧成2小时。
对于实施例1-14和比较例1-7，按照以下方法进行分析。组成分析和BET法比表面积的测定结果如表1所示，用X射线衍射装置进行的结构分析如图1-3所示，用差示热天平测量的热分析曲线如图4-6所示。
(1)碳酸盐(CO2)：JIS R9101氢氧化钠溶液-盐酸滴定法
(2)硫酸盐(SO4)、氯化物(Cl)：荧光X射线分析装置(リガクRIX2000)
(3)BET法比表面积：液氮吸附法装置(ユアサアイオニクスNOVA2000)
(4)X射线结构分析：自动X射线衍射装置(リガクRINT2200V)
(5)热分析：差示热天平(ブルカ一AXS TG-DTA2000SA)
表1
  有无碱洗   烧结温度  (℃)   式(1)  的x   CO2  (wt％)   SO4  (wt％)   Cl  (wt％)   BET  (m2/g)
  实施例1   无   0.045   1.69   0.643   0.201   85
  实施例2   有(Na2CO3)   0.052   1.95   0.243   0.078   90
  实施例3   无   0.062   2.32   0.575   0.208   115
  实施例4   有(Na2CO3)   0.075   2.80   0.196   0.080   123
  实施例5   无   0.123   4.50   0.477   0.139   197
  实施例6   有(NaOH)   0.103   3.80   0.092   0.031   177
  实施例7   有(Na2CO3)   0.139   5.10   0.100   0.037   197
  实施例8   无   0.194   7.00   1.358   0.010   229
  实施例9   有(NaOH)   0.166   6.04   0.249   0.002   216
  实施例10   无   0.194   7.00   1.360   0.002   256
  实施例11   有(Na2CO3)   0.217   7.80   0.287   0.001   249
  实施例12   有(Na2CO3)   0.205   7.40   0.010   0.002   251
  实施例13   有(Na2CO3)   400   282
  实施例14   有(NaOH)   750   71
  比较例1   无   0.010   0.37   0.790   0.156   40
  比较例2   无   0.059   0.333   37
  比较例3   无   0.640   0.051   58
  比较例4   无   1.088   33.05   0.020   0.016   26
  比较例5   无   400   52
  比较例6   无   400   205
  比较例7   无   750   49
发明效果
本发明的氢氧化镁颗粒的BET法比表面积较大。根据本发明的制备方法，可以制备BET法比表面积大的氢氧化镁颗粒。烧成本发明的氢氧化镁颗粒得到的氧化镁(烧成物)具有高的BET法比表面积。
产业实用性
本发明的氢氧化镁颗粒与以往的氢氧化镁或碱性碳酸镁比较，具有极高的BET法比表面积。因此，当然可以用作吸附剂或中和剂，还 可以期待各种填料或陶瓷材料、食品添加物或抗酸剂等涉及多方面的用途。另外，与将以往的氢氧化镁烧成得到的氧化镁相比，将用稀碱水溶液洗涤而降低了Cl的本发明的氢氧化镁颗粒烧成得到的氧化镁具有高的BET法比表面积，因此可期待涉及多方面的用途。

Claims (10)

1.氢氧化镁颗粒，该氢氧化镁颗粒由下式(1)表示，BET法比表面积为80-400m2/g，
Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O    (1)
式中，x和m满足下述条件：
0.02≤x≤0.7
0≤m≤1。
2.权利要求1所述的氢氧化镁颗粒，该颗粒满足0.04≤x≤0.6。
3.权利要求1所述的氢氧化镁颗粒，其中，BET法比表面积为80-350m2/g。
4.下式(1)所示的氢氧化镁颗粒的制备方法，该方法包括在CO3离子的存在下，使Mg离子与OH离子在水中接触，
Mg(OH)2-x(CO3)0.5x·mH2O    (1)
式中，x和m满足下述条件：
0.02≤x≤0.7
0≤m≤1。
5.权利要求4所述的制备方法，其中按照2(OH)∶CO3＝99∶1-65∶35的摩尔比接触。
6.权利要求4所述的制备方法，其中使用来自氯化镁、硫酸镁、硝酸镁或乙酸镁的Mg离子。
7.权利要求4所述的制备方法，其中使用来自碱金属氢氧化物或氢氧化铵的OH离子。
8.权利要求4所述的制备方法，其中使用来自碱金属碳酸盐或碳酸铵的CO3离子。
9.权利要求4所述的制备方法，其中在碱金属碳酸盐的存在下，使镁盐水溶液和碱金属氢氧化物的水溶液接触。
10.权利要求4所述的制备方法，其中包括将所得颗粒用稀碱水溶液洗涤的步骤。 
CN200880010937XA 2007-04-02 2008-03-27 含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法 Expired - Fee Related CN101652323B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP096013/2007 2007-04-02
JP2007096013 2007-04-02
PCT/JP2008/056630 WO2008123566A1 (ja) 2007-04-02 2008-03-27 炭酸基含有水酸化マグネシウム粒子およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101652323A CN101652323A (zh) 2010-02-17
CN101652323B true CN101652323B (zh) 2011-09-07

Family

ID=39831035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880010937XA Expired - Fee Related CN101652323B (zh) 2007-04-02 2008-03-27 含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9346683B2 (zh)
EP (1) EP2135845A4 (zh)
JP (1) JP5202514B2 (zh)
KR (1) KR101354837B1 (zh)
CN (1) CN101652323B (zh)
TW (1) TWI402216B (zh)
WO (1) WO2008123566A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102892710B (zh) * 2010-06-15 2015-04-29 协和化学工业株式会社 复合氢氧化镁、其制造方法及吸附剂
JP5435494B2 (ja) * 2010-07-12 2014-03-05 協和化学工業株式会社 増粘剤
JP5785179B2 (ja) * 2010-10-13 2015-09-24 協和化学工業株式会社 食用油用脱酸剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生方法
WO2012124827A1 (ja) 2011-03-17 2012-09-20 協和化学工業株式会社 錠剤成形用結合剤
JP2015124318A (ja) * 2013-12-26 2015-07-06 東ソー株式会社 クロロスルホン化ポリオレフィン組成物
DK3129125T3 (da) * 2014-04-10 2020-10-19 Cambridge Carbon Capture Ltd Fremgangsmåde til aktivering af mineralske silicatmineraler
KR101885843B1 (ko) 2016-09-12 2018-08-06 주식회사 단석산업 합성 하이드로마그네사이트 입자 및 그의 제조방법
CN113388725B (zh) * 2021-06-18 2022-12-02 协和化学工业株式会社 退火隔离剂的制备方法以及退火隔离剂和方向性电磁钢板

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3048255B2 (ja) * 1991-05-17 2000-06-05 株式会社トクヤマ 無機複合粒子及びその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5314198A (en) * 1976-07-26 1978-02-08 Kyowa Kagaku Kougiyou Kk Novel basic magnesium carbonate process for preparing same and application thereof
CH640200A5 (en) 1979-04-04 1983-12-30 Sulzer Ag Process for producing magnesium oxide from an aqueous magnesium sulphate solution
JPS5735126A (en) 1980-08-07 1982-02-25 Hitachi Ltd Fuel feeder for internal combustion engine
JPS6011223A (ja) * 1983-06-27 1985-01-21 Kyowa Chem Ind Co Ltd 繊維状酸化マグネシウム及びその製法
SU1404459A1 (ru) * 1986-06-03 1988-06-23 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Теплоизоляционных И Акустических Строительных Материлов И Изделий Способ получени гидроксида магни
JPH02111625A (ja) * 1988-10-20 1990-04-24 Kyowa Chem Ind Co Ltd 高活性高分散性水酸化マグネシウムおよびその製造方法
JPH0397618A (ja) * 1989-09-11 1991-04-23 Tokuyama Soda Co Ltd 塩基性炭酸マグネシウム及びその製造方法
ES2284278T3 (es) * 1998-12-14 2007-11-01 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Particulas de hidroxido de magnesio, metodo de produccion de las mismas, composicion de resina que contiene las mismas.
JP2003040616A (ja) 2001-07-26 2003-02-13 Mizusawa Ind Chem Ltd アルカリ土類金属塩基性ケイ酸塩粒子、その製法及び用途
JP3910495B2 (ja) * 2002-02-13 2007-04-25 日鉄鉱業株式会社 塩基性炭酸マグネシウム及びその製造方法、並びに該塩基性炭酸マグネシウムを含有する組成物又は構造体
AU2003211933B8 (en) * 2002-02-13 2009-05-21 Nittetsu Mining Co., Ltd. Basic magnesium carbonate, process for producing the same and utilization thereof
DE10304314A1 (de) * 2003-02-04 2004-08-12 Kali-Umwelttechnik Gmbh Verfahren zur Herstellung von Magnesiumhydroxid mit definierter Partikelgröße und Partikelform
JP5034255B2 (ja) 2005-06-17 2012-09-26 宇部興産株式会社 高含水土の脱水固化処理方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3048255B2 (ja) * 1991-05-17 2000-06-05 株式会社トクヤマ 無機複合粒子及びその製造方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平2－111625A 1990.04.24
JP平3－97618A 1991.04.23
JP昭57－35126B2 1982.07.27
JP特开2003－306325A 2003.10.28
JP特开2007－22902A 2007.02.01
JP特许第3048255B2 2000.03.24

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008123566A1 (ja) 2008-10-16
EP2135845A4 (en) 2014-05-14
JP5202514B2 (ja) 2013-06-05
TWI402216B (zh) 2013-07-21
US9346683B2 (en) 2016-05-24
JPWO2008123566A1 (ja) 2010-07-15
CN101652323A (zh) 2010-02-17
KR101354837B1 (ko) 2014-01-22
EP2135845A1 (en) 2009-12-23
US20100098781A1 (en) 2010-04-22
KR20100014349A (ko) 2010-02-10
TW200904757A (en) 2009-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101652323B (zh) 含碳酸基的氢氧化镁颗粒及其制备方法
RU2425000C2 (ru) Порошкообразная известковая композиция, способ ее приготовления и ее применение
CN101648721B (zh) 制备纳米氧化镁和活性轻质碳酸钙的方法
CN102417196B (zh) 一种阻燃剂型氢氧化镁的生产方法
JP6423091B2 (ja) ポルトランダイト含有率を低減したｐｃｃ
CN110115877A (zh) 一种氧化镁过滤材料及其制备方法
CN105540623A (zh) 一种制备纳米氧化镁的方法
CN101700899A (zh) 一种高纯片状氢氧化镁的生产制备工艺
JP5656298B2 (ja) 複合水酸化マグネシウム、その製造方法および吸着剤
US20210292180A1 (en) Active high purity magnesium oxide and its production method
KR102385412B1 (ko) 해수의 간접탄산화를 이용한 고순도 배터라이트형 및 칼사이트형 탄산칼슘의 제조방법
Chai et al. Synthesis and mechanism of a new environment-friendly flame retardant (anhydrous magnesium carbonate) by hydrothermal method
CN105460961B (zh) 一种利用重镁水制备无结晶水碳酸镁的方法
CN101374767B (zh) 一种制备氧化镁的改进方法
CN113104871B (zh) 一种利用菱镁矿制备镁铝水滑石的方法
CN104071813A (zh) 一种制备氢氧化镁的方法
CN1335263A (zh) 用碳化法从高镁锂比盐湖卤水中分离镁锂制取碳酸锂的方法
CN101229925A (zh) 一种制备氢氧化镁联产氯化钙的方法
CN1709796A (zh) 一种超细轻质碳酸钙的制备方法
KR20160124712A (ko) 백운석을 이용하는 수산화마그네슘과 염화칼슘 제조방법
KR20180099517A (ko) 고순도 수산화마그네슘의 제조방법
CN112607755A (zh) 一种氢氧化镁的制备方法及氧化镁的制备方法
RU2690808C9 (ru) Активный высокочистый оксид магния и способ его производства
Kondakov et al. Manufacturing of magnesium hydroxide from natural magnesium chloride sources
CN117902839A (zh) 一种高活性、高分散氢氧化钙的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110907

Termination date: 20170327

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee