CN101629034A - 一种紫外吸收剂及其制备方法 - Google Patents
一种紫外吸收剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101629034A CN101629034A CN200910104531A CN200910104531A CN101629034A CN 101629034 A CN101629034 A CN 101629034A CN 200910104531 A CN200910104531 A CN 200910104531A CN 200910104531 A CN200910104531 A CN 200910104531A CN 101629034 A CN101629034 A CN 101629034A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- absorbing agent
- ptfe
- fluoroalcohol
- thionyl chloride
- ultraviolet absorbent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明提供一种紫外吸收剂，是在2，4－二羟基二苯甲酮(UV－0)上接有四氟丙基或四氟丙酰链段。其制备方法包括，通过异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜将2，4－二羟基二苯甲酮(UV－0)与四氟丙醇结合在一起；其中，异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜，与2，4－二羟基二苯甲酮(UV－0)和四氟丙醇的摩尔比为1～1.2∶1∶1～1.1；在50－80℃条件下，加入催化剂反应4～10小时，得到紫外吸收剂，该紫外线吸收剂分子中含有能显著吸收紫外线的羟基二苯甲酮及具有低表面能的四氟丙基或四氟丙酰链段。本发明通过在UV－0中引入了含多氟链段，使所制备的紫外线吸收剂具有在涂层表面富集的表面效应，且紫外吸收区域和强度较UV－0大大增强，实现紫外线吸收剂在涂层表面富集，优先高效吸收紫外线从而达到保护涂层的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种紫外吸收剂及其制备方法，属于化工涂料技术领域。
背景技术
芳香聚氨酯涂装的机械性能优异，量大面广，但易变黄由此限制了其户外广泛应用，这类通用高分子如何高性能化和功能化，给业界和研究人员面临严峻挑战。
聚氨酯的老化研究表明(紫外)光老化为其降解、黄变的最主要原因，参见下式。目前，大多采用紫外线吸收剂、抗氧化剂或位阻胺光稳定剂等延缓紫外光的破坏作用，但是这些添加剂由于物理损耗(挥发性、迁移等)和化学分解而持久性差或对初期黄变无明显效用而效果不理想。
为了解决添加剂的物理和化学损耗，近年来业界对多功能助剂开发十分关注，通过将不同功能的稳定剂合理组合使两种(多种)基团集于一体、增加分子量、降低蒸汽压和挥发性等所得多功能稳定剂可在一定程度延缓涂层光老化，但仍无法解决芳香聚氨酯的黄变问题(因成本和综合性能考虑不可能大量添加助剂)。
涂层中紫外线吸收剂可大量优先吸收阳光中的紫外线而减轻对涂层的破坏，但在表面极薄涂层中因含量少而几乎无保护作用导致早期快速黄变。
中国专利号为02157739.0的发明，公开了一种紫外吸收剂UV-1200(化学名称：2-羟基-4-正十二烷基二苯甲酮)的制备方法。其特征在于UV-0(化学名称：2，4-二羟基二苯甲酮)、正十二烷基卤代烷、无机碱在没有任何有机溶剂条件下，于120-150℃反应1-8小时，制得紫外吸收剂UV-1200。该方法与已报道的国内外其它方法相比，主要优点是反应中避免使用有机溶剂，实现了反应工艺的绿色化。但是该发明存在如下缺点：所用原料UV-0在碱性、高温和空气中极易氧化变红，且反应过程粘度大，所制备紫外吸收剂不具备低表面能链段，无法自行在涂层表面富集。
发明内容
针对现有紫外吸收剂只能均匀分布于涂层中，在有限添加量时，表面涂层中紫外线吸收剂含量低，对阳光中紫外线吸收能力有限，导致涂层在户外应用一段时间后发生黄变等缺陷，本发明的目的在于提供一种可提高涂层耐候性和防止涂层变黄而影响美观的紫外吸收剂及其制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种紫外吸收剂，其特征在于，在2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)上接有四氟丙基或四氟丙酰链段。
制备所述紫外吸收剂的方法，其特征在于，通过异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜将2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与四氟丙醇结合在一起；其中，异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜，与2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)和四氟丙醇的摩尔比为1～1.2∶1∶1～1.1；在50-80℃条件下，加入催化剂反应4～10小时，得到紫外吸收剂，该紫外线吸收剂具有如下特征：分子中含有能显著吸收紫外线的羟基二苯甲酮及具有低表面能的四氟丙基或四氟丙酰链段。
进一步，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或吡啶；以吡啶为催化剂时，先将四氟丙醇氧化并酰化后，再进行催化反应。
进一步，所述紫外吸收剂的方法，还可通过二氯亚砜将2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与四氟丙醇结合在一起，二氯亚砜、2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)和四氟丙醇的摩尔比为1～1.2∶1∶1～1.1，在110-140℃条件下，以碳酸钠和溴化钾作催化剂下反应6-8小时，得到紫外吸收剂，该紫外线吸收剂具有如下特征：分子中含有能显著吸收紫外线的羟基二苯甲酮及具有低表面能的四氟丙基链段。
相比现有技术，本发明具有如下优点：
本发明旨在利用含氟等低表面张力基团与含羟基苯甲酮等具有紫外吸收功能基团组合，实现紫外线吸收剂在涂层表面富集，优先高效吸收紫外线从而达到保护涂层的目的。
本发明通过在UV-0中引入了含多氟链段，使所制备的紫外线吸收剂具有在涂层表面富集的表面效应，且紫外吸收区域和强度较UV-0大大增强。
具体实施方式
为表明本发明的效果，下面通过具体的实施例进一步说明本发明。但是，应当理解为，这些实施例仅仅是用于更详细具体地说明之用，而不应理解为用于以任何形式限制本发明。
实施例1：
向三颈瓶中加入10ml异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4.2ml四氟丙醇，并用环己酮稀释至100ml，并装上电动搅拌器、回流冷凝管、温度计。用水浴锅60℃加热4小时得到(A)，然后加入20.23g 2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)，5ml 5％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)的二甲苯溶液，继续反应6小时得到反应产物即紫外线吸收剂。
所得紫外线吸收剂产物经过分离提纯并添加1％到聚氨酯清漆中，在载玻片上制片干燥后测接触角和紫外吸收曲线，添加前后接触角分别为70°10′和77°20′，添加后在285-358nm区间为强吸收带，360nm处有强吸收峰，362-400nm区间仍为强吸收带。
实施例2：
在室温、弱酸性条件下，用稍过量的高锰酸钾将四氟丙醇氧化4-8小时后过滤得四氟丙酸，然后将反应产物四氟丙酸溶于四氢呋喃(THF)，用二氯亚砜(SOCl2)在50℃左右对其进行酰氯化，得到四氟丙酰氯。四氟丙酰氯再溶于四氢呋喃，用吡啶作催化剂，加入2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)进行酯化反应6小时，得到紫外线吸收剂2，2，3，3-四氟丙酸-3羟基-4-苯甲酰基苯酯(也可适当升高反应温度，如在60℃、70℃或80℃左右进行反应，温度越高反应的时间则适当缩短，如5小时、5.5小时或4小时)。
所得产物经过分离提纯并添加0.2％到聚氨酯清漆中，在载玻片上制片干燥后测接触角和紫外吸收曲线，添加前后接触角分别为70°10′和80°35′，添加后在300-360nm区间为强吸收带，360-400nm区间为较强吸收带。
实施例3：
在50℃左右，四氟丙醇与稍过量二氯亚砜反应3小时，水洗，静置分层，下层为2，2，3，3-四氟-1-氯丙烷。把2，2，3，3-四氟-1-氯丙烷，碳酸钠，PEG-400，溴化钾，2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)按照物质的量比10∶1∶0.2∶1∶10依次加入到四口烧瓶，在110-140℃条件下，例如在125-130℃条件下反应8小时，得到紫外线吸收剂2-羟基-4-(2′，2′，3′，3′-四氟丙氧基)二苯甲酮。
HCF2CF2CH2OH+SOCl2→HCF2CF2CH2Cl+SO2+HCl
所得产物经过分离提纯并添加0.2％到聚氨酯清漆中，在载玻片上制片干燥后测接触角和紫外吸收曲线，添加前后接触角分别为70°10′和81°35′，添加后在300-365nm区间为强吸收带，365-400nm区间为较强吸收带。
Claims (4)
1、一种紫外吸收剂，其特征在于，在2，4-二羟基二苯甲酮(UV--0)上接有四氟丙基或四氟丙酰链段。
2、制备权利要求1所述紫外吸收剂的方法，其特征在于，通过异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜将2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与四氟丙醇结合在一起；其中，异佛尔酮二异氰酸酯或二氯亚砜，与2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)和四氟丙醇的摩尔比为1～1.2∶1∶1～1.1；在50-80℃条件下，加入催化剂反应4～10小时，得到紫外吸收剂，该紫外线吸收剂具有如下特征：
分子中含有能显著吸收紫外线的羟基二苯甲酮及具有低表面能的四氟丙基或四氟丙酰链段。
3、根据权利要求2所述制备紫外吸收剂的方法，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡(DBTDL)或吡啶；以吡啶为催化剂时，先将四氟丙醇氧化并酰化后，再进行催化反应。
4、制备权利要求1所述紫外吸收剂的方法，其特征在于，通过二氯亚砜将2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)与四氟丙醇结合在一起，二氯亚砜、2，4-二羟基二苯甲酮(UV-0)和四氟丙醇的摩尔比为1～1.2∶1∶1～1.1，在110-140℃条件下，以碳酸钠和溴化钾作催化剂下反应6-8小时，得到紫外吸收剂，该紫外线吸收剂具有如下特征：
分子中含有能显著吸收紫外线的羟基二苯甲酮及具有低表面能的四氟丙基链段。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910104531 CN101629034B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种紫外吸收剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910104531 CN101629034B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种紫外吸收剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101629034A true CN101629034A (zh) | 2010-01-20 |
| CN101629034B CN101629034B (zh) | 2012-07-04 |
Family
ID=41574319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910104531 Expired - Fee Related CN101629034B (zh) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | 一种紫外吸收剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101629034B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107163206A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-15 | 句容亿格纳米材料厂 | 高分子二苯甲酮类化合物的制备及其在抗光污染塑料中的应用 |
| CN107400256A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-11-28 | 毛阿龙 | 一种抗紫外线塑料添加剂的制备方法 |
| WO2018131395A1 (ja) * | 2017-01-10 | 2018-07-19 | 旭硝子株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 |
| CN110283080A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-27 | 山西大学 | 一种含氟的二苯甲酮衍生物及其制备方法和应用 |
| WO2020118747A1 (zh) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 柔性显示面板及其制作方法 |
| CN116478370A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-25 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种紫外吸收剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1308084A1 (en) * | 2002-10-02 | 2003-05-07 | Ciba SC Holding AG | Synergistic UV absorber combination |
| CN1261400C (zh) * | 2002-12-24 | 2006-06-28 | 上海高维化学有限公司 | 紫外吸收剂uv－1200的合成方法 |
| JP2005135652A (ja) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Jsr Corp | 高分子電解質組成物およびプロトン伝導膜 |
| US8664173B2 (en) * | 2007-01-11 | 2014-03-04 | Basf Se | Premoistened cleaning disposable substrate for leather and method of preserving a leather surface by contacting said surface with said substrate |
-
2009
- 2009-08-03 CN CN 200910104531 patent/CN101629034B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7088025B2 (ja) | 2017-01-10 | 2022-06-21 | Ａｇｃ株式会社 | ３－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロプロパンの製造方法 |
| WO2018131395A1 (ja) * | 2017-01-10 | 2018-07-19 | 旭硝子株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 |
| WO2018131394A1 (ja) * | 2017-01-10 | 2018-07-19 | 旭硝子株式会社 | ３－クロロ－１，１，２，２－テトラフルオロプロパンの製造方法 |
| CN110167906A (zh) * | 2017-01-10 | 2019-08-23 | Ａｇｃ株式会社 | 氢氯氟烃的制造方法 |
| CN110167907A (zh) * | 2017-01-10 | 2019-08-23 | Ａｇｃ株式会社 | 3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷的制造方法 |
| CN110167907B (zh) * | 2017-01-10 | 2022-08-30 | Ａｇｃ株式会社 | 3-氯-1,1,2,2-四氟丙烷的制造方法 |
| JPWO2018131395A1 (ja) * | 2017-01-10 | 2019-11-07 | Ａｇｃ株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 |
| JPWO2018131394A1 (ja) * | 2017-01-10 | 2019-11-07 | Ａｇｃ株式会社 | ３−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパンの製造方法 |
| JP7077962B2 (ja) | 2017-01-10 | 2022-05-31 | Ａｇｃ株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボンの製造方法 |
| CN107163206A (zh) * | 2017-05-18 | 2017-09-15 | 句容亿格纳米材料厂 | 高分子二苯甲酮类化合物的制备及其在抗光污染塑料中的应用 |
| CN107400256A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-11-28 | 毛阿龙 | 一种抗紫外线塑料添加剂的制备方法 |
| WO2020118747A1 (zh) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 柔性显示面板及其制作方法 |
| CN110283080A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-27 | 山西大学 | 一种含氟的二苯甲酮衍生物及其制备方法和应用 |
| CN116478370A (zh) * | 2023-06-15 | 2023-07-25 | 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 | 一种紫外吸收剂及其制备方法和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101629034B (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101629034B (zh) | 一种紫外吸收剂及其制备方法 | |
| CN100567357C (zh) | 一种含氟水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN105153921A (zh) | 制备碳纳米管石墨烯改性水性聚氨酯涂料与粘合剂的方法 | |
| Mazzola et al. | New strategies for the synthesis of partially fluorinated acrylic polymers as possible materials for the protection of stone monuments | |
| CN107793561B (zh) | 一种三防漆用异氰酸酯改性醇酸树脂的合成方法 | |
| Ming et al. | Low surface energy films based on partially fluorinated isocyanates: the effects of curing temperature | |
| CN105504294A (zh) | 一种氟硅改性聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN103524723A (zh) | 一种氟聚酯及其制备方法 | |
| CN103524722B (zh) | 一种含氟pbt无规共聚酯及其制备方法 | |
| CN104341574A (zh) | 一种60%固含的水性聚氨酯 | |
| CN102304220B (zh) | 一种脂肪族聚二元酸二元醇酯的制备方法 | |
| CN103666770A (zh) | 一种环氧改性蓖麻油的制备方法 | |
| CN106188514A (zh) | 一种水性妥尔油醇酸树脂乳液及其制备方法 | |
| CN113501940B (zh) | 一种d-a型共轭聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN108395512B (zh) | 一种生物基含碳酸酯结构的聚氨酯及其制备方法和应用 | |
| CN103588964A (zh) | 一种含氟无规共聚酯及其制备方法 | |
| CN116554426B (zh) | 一种紫外吸收剂的制备方法 | |
| CN101358126B (zh) | 一种永久性抗静电剂的制备方法 | |
| CN108586483A (zh) | 一种以s,s-二氧二苯并噻吩为受电子单元的齐聚噻吩衍生物及其制备方法 | |
| CN110746589B (zh) | 一种乌桕油基超支化聚酯增塑剂及其制备方法 | |
| CN110551288B (zh) | 一种室温自修复材料及其制备方法 | |
| CN103467722B (zh) | 一种含氟ptt-pbt共聚酯及其制备方法 | |
| CN103467719B (zh) | 一种含氟ptt无规共聚酯的制备方法 | |
| CN117965084B (zh) | 涂覆有功能涂料的隔热玻璃及其制作方法 | |
| Ramirez-Huerta et al. | Phenyl carbamate end-capped oligoesters: a model for hydrolytic stability of ester-based urethanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHONGQING SANXIA PRINT STOCK CO., LTD. CHONGQING U |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Xiang Bin Inventor after: He Haiyun Inventor after: Huang Wenzhang Inventor after: Chen Shi Inventor after: Liao Jin Inventor after: Zhu Renqing Inventor after: Zhang Shengtao Inventor before: Xiang Bin Inventor before: He Haiyun Inventor before: Zhu Renqing Inventor before: Zhang Shengtao |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: XIANG BIN HE HAIYUN ZHU RENQING ZHANG SHENGTAO TO: XIANG BIN HE HAIYUN HUANG WENZHANG CHEN SHI LIAO JIN ZHU RENQING ZHANG SHENGTAO |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20100524 Address after: 400044 Shapingba District Sha Street, No. 174, Chongqing Applicant after: Chongqing University Co-applicant after: Chongqing Sanxia Paint Co., Ltd. Co-applicant after: Chongqing University of Science & Technology Address before: 400044 Shapingba District Sha Street, No. 174, Chongqing Applicant before: Chongqing University |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120704 Termination date: 20130803 |