CN101619030A - 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法 - Google Patents

一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101619030A
CN101619030A CN200910069950A CN200910069950A CN101619030A CN 101619030 A CN101619030 A CN 101619030A CN 200910069950 A CN200910069950 A CN 200910069950A CN 200910069950 A CN200910069950 A CN 200910069950A CN 101619030 A CN101619030 A CN 101619030A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dinitraniline
diazonium salt
formula
sulfuric acid
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910069950A
Other languages
English (en)
Inventor
张兴华
邢广文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Dek Chemical Co Ltd filed Critical Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority to CN200910069950A priority Critical patent/CN101619030A/zh
Publication of CN101619030A publication Critical patent/CN101619030A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种制备2，4－二硝基苯胺重氮盐的方法，该方法包括如下步骤：(1)重氮化：向无水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO2，然后加入2，4－二硝基苯胺，反应完成后降温，稀释到冰水混合物中，得2，4－二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。(2)结晶析出：在2，4－二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4－二硝基苯胺重氮盐滤饼。(3)干燥：将2，4－二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4－二硝基苯胺重氮盐即2，4－二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

Description

一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法
技术领域
本发明属合成染料的中间体制备领域，特别是涉及2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法，该重氮盐主要用于合成偶氮染料。
背景技术
在合成偶氮染料时，经常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化问题，如C.I.活性黑52。2，4-二硝基苯胺重氮化，很难用常规的重氮化方法进行反应，必须在浓硫酸中进行，因而使偶合反应后，产生大量的硫酸盐，这些硫酸盐会使染料溶解度下降，还会影响染料染蛋白质纤维的上色率和色固度而使其降低，所以若能将2，4-二硝基苯胺重氮盐中的大部分硫酸除去，则对合成染料非常有利。2，4-二硝基苯胺重氮盐极易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也很难与水分离，而且该重氮盐失水干燥后，由于活泼性能强，易造成分解和爆炸，而给产过程带来危险或造成产品质量下降。为解决上述两项难题，本发明提供了一种新的制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法，该方法能够解决上述技术问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括如下步骤：
(1)重氮化：向无水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO2，然后加入2，4-二硝基苯胺，反应完成后降温，稀释到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
上述方法中，阴离子有机化合物能够与重氮盐结合形成沉淀物，所以此处的阴离子有机化合物没有特别的限制，只要能够与重氮盐形成沉淀就可以。
优选地，阴离子有机化合物为R-(SO3H)n，R为烷基或芳基，优选为芳基，n为1-3的整数。
优选地，阴离子有机化合物选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物中一种或多种，或者选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物的金属盐中的一种或多种：
Figure G2009100699509D00021
式(I)中n为1-3的整数，式(II)中n为1-3的整数，式(III)中m+n等于1-3的整数。
上述方法中，可以用6-溴-2，4-二硝基苯胺、对硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝基苯胺以制备相应的重氮盐。
上述方法中，重氮化步骤为：
在30℃以下向无水硫酸中加入无水NaNO2，再加入2，4-二硝基苯胺，于35-45℃重氮化反应6-9小时，将反应液降温，然后稀释到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
优选地，重氮化步骤为：
在30℃以下向无水硫酸中加入无水NaNO2，于60-80℃反应2-4小时，再加入2，4-二硝基苯胺，于35-45℃重氮化反应6-9小时，将反应液降温至40℃以下，然后稀释到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
上述方法中，无水硫酸可以采用如下的方法制备：
取98％硫酸2.25份，冷却下与1份的含SO320％的发烟硫酸混合，制备得到无水硫酸。
上述方法中，结晶析出步骤为：
在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
上述方法中，式(I)、式(II)和式(III)化合物或其金属盐能够从市场上购买得到，是化工领域常用的原料。
本发明的制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法具有如下效果：
本发明在制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的过程中，加入阴离子有机化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮盐从硫酸水溶液中沉淀析出，经过滤后，达到去除大量硫酸的目的，大量硫酸随滤液排出，滤饼再经干燥即得固体粉剂。该2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂可作为中间体出售，也可继续合成染料。用本发明得到的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂稳定性好，在85℃以下干燥非常安全，不会产生分解现象，更无爆炸危险，携带的游离硫酸在12％以下，不影响偶合反应，既解决了偶合产生大量无机盐问题，又解决了重氮盐分解造成的产品质量下降问题，还避免了合成和使用过程中的爆炸危险。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术方案进行进一步的解释和说明，但是并不是对本发明的任何限制。
实施例1：
(1)重氮化：取135.3g的无水硫酸，于温度25℃慢慢加入已干燥的NaNO211.2g，于80℃反应2小时。降温至40℃以下，然后于40℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应6小时，降温至10℃，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得到2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入50g苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。
(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于80℃左右进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
实施例2：
(1)重氮化：取98％硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320％的发烟硫酸混合，制成135.3g的无水硫酸。在该无水硫酸中，于温度≤30℃慢慢加入已干燥的NaNO211.2g，于60℃反应3小时。降温至40℃以下，然后于45℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应7小时，降温至15℃以下，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入30g的1，5-萘二磺酸和20g十二烷基磺酸钠，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。
(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于85℃进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
实施例3：
(1)重氮化：取98％硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320％的发烟硫酸混合，制成135.3g的无水硫酸。在该无水硫酸中，于温度≤30℃慢慢加入已干燥的NaNO211.2g，于70℃反应2小时。降温至40℃以下，然后于35℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应8，降温至15℃以下，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入50g蒽醌-2，5-二磺酸，搅拌析出2小时以上。过滤得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。
(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于75℃以下进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
本发明的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (7)

1、一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括如下步骤：
(1)重氮化：向无水硫酸中慢慢加入干燥的NaNO2，然后加入2，4-二硝基苯胺，反应完成后降温，稀释到冰水混合物中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物为R-(SO3H)n，R为烷基或芳基，优选为芳基，n为1-3的整数。
3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物中一种或多种，或者选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物的金属盐中的一种或多种：
Figure A2009100699500002C1
式(I)中n为1-3的整数，式(II)中n为1-3的整数，式(III)中m+n等于1-3的整数。
4、根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于重氮化步骤为：
在30℃以下向无水硫酸中加入无水NaNO2，再加入2，4-二硝基苯胺，于35-45℃重氮化反应6-9小时，将反应液降温，然后稀释到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
5、根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于重氮化步骤为：
在30℃以下向无水硫酸中加入无水NaNO2，于60-80℃反应2-4小时，再加入2，4-二硝基苯胺，于35-45℃重氮化反应6-9小时，将反应液降温至40℃以下，然后稀释到冰水中，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。
6、根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于无水硫酸采用如下的方法制备：
取98％硫酸2.25份，冷却下与1份的含SO320％的发烟硫酸混合，制备得到无水硫酸。
7、根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于结晶析出步骤为：
在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
CN200910069950A 2009-07-30 2009-07-30 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法 Pending CN101619030A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910069950A CN101619030A (zh) 2009-07-30 2009-07-30 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910069950A CN101619030A (zh) 2009-07-30 2009-07-30 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101619030A true CN101619030A (zh) 2010-01-06

Family

ID=41512450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910069950A Pending CN101619030A (zh) 2009-07-30 2009-07-30 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101619030A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038296A (zh) * 2015-07-02 2015-11-11 沈阳化工研究院有限公司 一种杂环偶氮染料的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105038296A (zh) * 2015-07-02 2015-11-11 沈阳化工研究院有限公司 一种杂环偶氮染料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US1975409A (en) Solid stable diazoazo salts and process of preparing them
CN102516195B (zh) 6-硝基-1,2,4-酸氧体的生产方法
CN101824446A (zh) 反向沉淀生产硫酸软骨素的方法
CN103613511A (zh) 一种取代苯胺的稀硫酸重氮化工艺
CN101983992A (zh) 一种颜料红57:1的合成方法
CN101811998A (zh) 一种1-氨基-2-萘酚-4-磺酸制备方法
CN101613304A (zh) 一种制备苯胺类化合物重氮盐固体粉剂的方法
CN101619030A (zh) 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐的方法
CN102093256A (zh) 一种2，4-二硝基-6-溴苯胺重氮盐的合成方法
CN104861690A (zh) 一种制备分散蓝360的方法
CN110713441B (zh) 一种噁草酮中间体2,4-二氯-5-硝基苯酚的合成方法
CN101613303A (zh) 一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法
CN101619031A (zh) 一种2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法
CN112174858A (zh) 一种β-萘磺酸及其精制方法和滤液与应用
CN106277477B (zh) 一种2,4-二氨基苯磺酸及其盐生产过程中含酸废水的处理方法
CN102391163A (zh) 一种染料中间体磺化对位酯的制备方法
CN101955683A (zh) 一种高性能有机颜料c.i.p.r.185的制备方法
CN102070552B (zh) 一种3-氨基-5-硝基-2，1-苯并异噻唑及其重氮盐的制备方法
CN111909061B (zh) 一种2-氨基-3,6,8-萘三磺酸的生产工艺
CN108530936B (zh) 对氨基乙酰苯胺清洁化生产工艺
JPS61115963A (ja) 固体の、高濃度な水性プレスケーキの製法
CN108003070B (zh) 一种h酸生产中磺化的方法
CN103540167B (zh) 一种1-氨基蒽醌精制废渣的综合利用方法
CN101671487A (zh) 一支红色活性染料的合成方法
CN101955682A (zh) 一种高性能有机颜料pr176的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100106