CN101619031A - 一种2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种2，4－二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法，该方法包括2，4－二硝基苯胺重氮化，2，4－二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4－二硝基苯胺重氮盐干燥三个步骤，其中结晶析出步骤为：在2，4－二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4－二硝基苯胺重氮盐滤饼；干燥步骤为：将2，4－二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4－二硝基苯胺重氮盐即2，4－二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

Description

一种2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法

技术领域

本发明属合成染料的中间体制备领域，特别是涉及2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法，该重氮盐主要用于合成偶氮染料。

背景技术

在合成偶氮染料时，经常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化问题，如C.I.活性黑52。2，4-二硝基苯胺重氮化，很难用常规的重氮化方法进行反应，必须在浓硫酸中进行，因而使偶合反应后，产生大量的硫酸盐，这些硫酸盐会使染料溶解度下降，还会影响染料染蛋白质纤维的上色率和色固度而使其降低，所以若能将2，4-二硝基苯胺重氮盐中的大部分硫酸除去，则对合成染料非常有利。2，4-二硝基苯胺重氮盐极易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也很难与水分离，而且该重氮盐失水干燥后，由于活泼性能强，易造成分解和爆炸，而给生产过程带来危险或造成产品质量下降。为解决上述两项难题，本发明提供了一种新的制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法，该方法能够解决上述技术问题。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥三个步骤，其中结晶析出步骤为：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼；干燥步骤为：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

上述方法中，阴离子有机化合物能够与重氮盐结合形成沉淀物，所以此处的阴离子有机化合物没有特别的限制，只要能够与重氮盐形成沉淀就可以。

优选地，阴离子有机化合物为R-(SO₃H)_n，R为烷基或芳基，优选为芳基，n为1-3的整数。

优选地，阴离子有机化合物选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物中一种或多种，或者选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物的金属盐中的一种或多种：

式(I)中n为1-3的整数，式(II)中n为1-3的整数，式(III)中m+n等于1-3的整数。

上述方法中，结晶析出步骤为：

在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。

上述方法中，干燥步骤为：

在85℃以下干燥2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，得2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

上述方法中，式(I)、式(II)和式(III)化合物或其金属盐能够从市场上购买得到，是化工领域常用的原料。

上述方法中，可以用6-溴-2，4-二硝基苯胺、对硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝基苯胺以制备相应的重氮盐。

本发明的制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的方法具有如下效果：

本发明在制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的过程中，加入阴离子有机化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮盐从硫酸水溶液中沉淀析出，经过滤后，达到去除大量硫酸的目的，大量硫酸随滤液排出，滤饼再经干燥即得固体粉剂。该2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂可作为中间体出售，也可继续合成染料。用本发明得到的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂稳定性好，在85℃以下干燥非常安全，不会产生分解现象，更无爆炸危险，携带的游离硫酸在12％以下，不影响偶合反应，既解决了偶合产生大量无机盐问题，又解决了重氮盐分解造成的产品质量下降问题，还避免了合成和使用过程中的爆炸危险。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明的技术方案进行进一步的解释和说明，但是并不是对本发明的任何限制。

实施例1：

(1)重氮化：取135.3g的无水硫酸，于温度25℃慢慢加入已干燥的NaNO₂11.2g，于80℃反应2小时。降温至40℃以下，然后于40℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应6小时，降温至10℃，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得到2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。

(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入50g苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。

(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于80℃左右进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

实施例2：

(1)重氮化：取98％硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO₃20％的发烟硫酸混合，制成135.3g的无水硫酸。在该无水硫酸中，于温度≤30℃慢慢加入已干燥的NaNO₂11.2g，于60℃反应3小时。降温至40℃以下，然后于45℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应7小时，降温至15℃以下，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。

(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入30g的1，5-萘二磺酸和20g十二烷基磺酸钠，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。

(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于85℃进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

实施例3：

(1)重氮化：取98％硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO₃20％的发烟硫酸混合，制成135.3g的无水硫酸。在该无水硫酸中，于温度≤30℃慢慢加入已干燥的NaNO₂11.2g，于70℃反应2小时。降温至40℃以下，然后于35℃加入含量98％的2，4-二硝基苯胺28g，反应8，降温至15℃以下，稀释到冰水混合物中，控制温度≤0℃，得2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液。

(2)结晶析出：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入50g蒽醌-2，5-二磺酸，搅拌析出2小时以上。过滤得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待干燥。

(3)干燥：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于75℃以下进行干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

本发明的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (5)

1、一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥三个步骤，其特征在于结晶析出步骤为：在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼；干燥步骤为：将2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼干燥，得粉状2，4-二硝基苯胺重氮盐即2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。

2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物为R-(SO₃H)_n，R为烷基或芳基，优选为芳基，n为1-3的整数。

3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物中一种或多种，或者选自如下式(I)、式(II)和式(III)化合物的金属盐中的一种或多种：

式(I)中n为1-3的整数，式(II)中n为1-3的整数，式(III)中m+n等于1-3的整数。

4、根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中结晶析出步骤为：

在2，4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中，加入苯磺酸，搅拌析出2小时以上，过滤后得2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。

5、根据权利要求1-3任一项所述的方法，其中干燥步骤为：

在85℃以下干燥2，4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，得2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。