CN101613472B - 水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,步骤为:第一步,在氮气氛围中,90℃~140℃,在叔铵或季铵盐的催化下,1mol分子量2000~4000的聚酰胺、含有5~36个碳原子的二元酸、酸酐与1~1.3mol环氧化合物进行开环加成反应后,得羟基聚酰胺;第二步,50℃~80℃,在占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%~3%的质子酸或路易斯酸的催化下,第一步所得羟基聚酰胺与聚酯多元醇在惰性有机溶剂中开环加成反应后,得羟基聚酰胺酯;第三步,80℃~130℃,对甲苯磺酸或硫酸催化下,第二步所得羟基聚酰胺酯与酸酐在惰性有机溶剂中酯化反应后,得聚酰胺,然后减压蒸出惰性有机溶剂,再与碱性物质中和,加去离子水得水性油墨用聚酰胺树脂。低VOC、制备工艺简单。

Description

水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法
技术领域
本发明属于聚酰胺树脂领域,具体涉及一种水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法。
背景技术
聚酰胺树脂一般是由二元酸和二元胺缩聚而成,因具有强极性的酰胺键等基团,在大分子间存在氢键,所以具有高强度、耐腐蚀性、耐候性、耐溶剂性等特点,已在油墨、热熔胶、合成纤维及涂料等领域得到广泛的应用。
聚酰胺树脂按溶解性可分为溶剂型聚酰胺和非溶剂型聚酰胺,早期的溶剂型聚酰胺树脂是由聚合脂肪酸与乙二胺制得的分子量3000~9000的线型缩聚物,溶于芳烃。这种树脂的芳烃溶液气味大、污染环境、危害工人健康,限制了它的进一步使用。后来对聚酰胺树脂进行了化学改性,制备了醇溶性聚酰胺树脂。这类产品全溶于乙醇、异丙醇、丁醇及其混合溶剂中,不用苯、二甲苯作为溶剂,但在使用过程中需添加较多有机溶剂,有机挥发物(VOC)较多。降低挥发性有机化合物(VOC)及空气有害污染物(HAP)已成为新兴材料的研究方向。水性聚酰胺除了有耐候性,耐久性,耐腐蚀性,和高硬度等优异性能外,更重要的是具有不燃、无毒、无污染等环保优点,特别是近年来,有机溶剂价格的高涨和环保部门对有机溶剂使用和废物排放的严格限制,使水性聚酰胺取代有机溶剂型聚酰胺成为当今该领域发展的重要方向。但是目前水性聚酰胺树脂制备方法复杂,不能获得低VOC的缺点。
发明内容
为了解决现有技术存在的水性聚酰胺树脂制备方法复杂,不能获得低VOC的缺点,本发明提供了一种水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,原料价格低廉、低VOC、制备工艺简单。
本发明的技术方案为:一种水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,步骤为:
第一步,在氮气氛围中,90℃~140℃,在占环氧化合物质量0.5‰~4‰的叔胺或季铵盐的催化下,1mol分子量2000~4000的聚酰胺、含有5~36个碳原子的二元酸、酸酐与1~1.3mol环氧化合物进行开环加成反应0.5~1.5h后,得羟基聚酰胺;
第二步,在氮气氛围中,50℃~80℃,在占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%~3%的质子酸或路易斯酸的催化下,1mol第一步所得羟基聚酰胺与2mol苯酐聚酯多元醇在惰性有机溶剂中开环加成反应1~2h后,得羟基聚酰胺酯;
第三步,在氮气氛围中,80℃~130℃,在占酸酐质量0.5%~4%的对甲苯磺酸或硫酸催化下,1mol第二步所得羟基聚酰胺酯与2mol酸酐在惰性有机溶剂中酯化反应1.5~3h后,得酸值为100~120的聚酰胺,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出惰性有机溶剂,再与碱性物质中和至pH 8.5~9.5,加去离子水即得水性油墨用聚酰胺树脂。
其中所述的酸酐是选自邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐中的任意一种或几种。
第一步中所用的含有5~36个碳原子的二元酸,是己二酸、酸酐、松香与油酸合成的二聚酸、桐油二聚酸中的任意一种或几种。
第一步中所用的环氧化合物是双酚A二缩水甘油醚,如环氧值分别为0.51、0.44、0.42的E-51、E-44、E-42,乙二醇二缩水甘油醚,如环氧669中的任意一种或几种。
第一步所用的叔胺或季铵盐催化剂为三乙胺、二甲基苯胺、四乙基氯化铵等中的一种。第一步中的分子量2000~4000的聚酰胺是桐油二聚酸与乙二胺缩聚而成分子量2000~4000的聚酰胺。
第二步中所用质子酸或路易斯酸催化剂是硫酸、三氯化铝、氯化锌、三氟化硼等中的一种。第二步中的聚酯多元醇是苯酐聚酯多元醇,是由邻苯二甲酸酐与二乙二醇酯化而成。
第三步中所用碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、氨水、季铵碱等的一种或几种。
反应中使用的惰性有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、DMF中一种或几种。
有益效果:
①应用本发明的方法制得的水性聚酰胺树脂,其分子结构中具有强亲水性的羧基,又含有疏水性的烃基,可以解决亲水性和耐水性之间的矛盾。
②采用含5~36个碳原子的桐油制备的二聚酸、改性松香二元酸等生物质资源为基本原料,制备聚酰胺预聚体,扩大了生物质原料的附加值,有利于节约石油资源。
③本发明的制备方法工艺简单,反应条件温和,节约了能源,减少了对石油资源的消耗。
④制备过程中无小分子物质排放,工艺路线具有环境友好性。
附图说明
图1为水性聚酰胺树脂的红外光谱谱图。
具体实施方式
本发明采用以下技术路线制备水性聚酰胺树脂。
(1)羟基聚酰胺的合成
Figure G2009100320935D00031
(2)羟基聚酰胺酯的合成
Figure G2009100320935D00032
(3)水性聚酰胺的合成
Figure G2009100320935D00033
具体实施方式如下:
(一)在氮气氛围中,90℃~140℃,在占环氧化合物质量0.5‰~4‰的叔胺或季铵盐等催化条件下,1mol分子量2000~4000的端羧基聚酰胺、、含5~36个碳原子的二元酸及酸酐与1~1.3mol环氧化合物进行开环加成反应0.5~1.5h后,得羟基聚酰胺。
(二)在氮气氛围中,50℃~80℃,在占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%~3%的质子酸或路易斯酸的催化条件下,1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺与2mol苯酐聚酯多元醇在惰性有机溶剂中开环加成反应1~2h后,得羟基聚酰胺酯。
(三)在氮气氛围中,80℃~130℃,在占酸酐质量0.5%~4%的对甲苯磺酸或硫酸催化下,1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol酸酐在惰性有机溶剂中酯化反应1.5~3h后,得酸值100~120mg/g的聚酰胺,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出惰性有机溶剂,再与碱性物质中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水溶性油墨用聚酰胺树脂。
其中,所述的酸酐是邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐中的任意一种或几种。
第一步中所用的含有5~36个碳原子的二元酸是己二酸、酸酐、松香与油酸合成的二聚酸、桐油二聚酸中的任意一种或几种。第一步中所用的环氧化合物双酚A二缩水甘油醚,乙二醇二缩水甘油醚中的任意一种或几种。第一步中的叔胺或季铵盐催化剂为三乙胺、二甲基苯胺、四乙基氯化铵中的任一种。第一步中的分子量2000~4000的聚酰胺是高级脂肪酸合成的二聚酸与乙二胺缩聚而成分子量2000~4000的端羧基聚酰胺。
第二步中所用的质子酸或路易斯酸催化剂是硫酸、三氯化铝、氯化锌、三氟化硼中的任一种。第二步中的聚酯多元醇是是苯酐聚酯多元醇,是由邻苯二甲酸酐与二乙二醇酯化而成。
第三步中所用碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、氨水、季铵碱中的一种或几种。
惰性有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、DMF中一种或几种。
实施例1
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol分子量为2000~4000的端羧基聚酰胺,1.05mol乙二醇二缩水甘油醚(环氧669)及占环氧质量0.5‰的四乙基氯化铵作催化剂,然后通入氮气,升温至90℃,以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量2%的硫酸为催化剂,通氮气,在50℃以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol四氢邻苯二甲酸酐及占四氢邻苯二甲酸酐质量0.5%硫酸作催化剂,通氮气,在80℃下反应1.5h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂甲苯,再缓慢加入氢氧化钠中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
本实施例制备的水性聚酰胺树脂,其红外光谱图如1所示:谱图中环氧基的基团特征峰(915cm-1处)消失,说明环氧基与羧基、末端环氧基与聚酯多元醇发生了反应;1810cm-1和1760cm-1无吸收峰,说明无酐基存在,说明酸酐与羟基发生了酰化反应;在1740cm-1处出现了酯基特征峰,说明酸酐与羟基发生了开酐反应形成了酯,以下实施例制备的产物具有与实施例1的红外光谱类似,不再具体描述。
实施例2
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol己二酸、低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.07mol双酚A二缩水甘油醚(E-51,环氧值为0.51)、乙二醇二缩水甘油醚(环氧669)及占环氧质量1‰的二甲基苯胺作催化剂,然后通入氮气,升温至100℃,以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1.5%的三氯化铝为催化剂,通氮气,在60℃以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以四氢呋喃为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol邻苯二甲酸酐及占邻苯二甲酸酐质量1%的对甲苯磺酸作催化剂,通氮气,在100℃下反应2.5h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂四氢呋喃,再缓慢加入氢氧化钾中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例3
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol桐油二聚酸、低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.1mol双酚A二缩水甘油醚(E-44,环氧值为0.44)及占环氧质量1.5‰的三乙胺作催化剂,然后通入氮气,升温至120℃,以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以二甲苯为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%的三氟化硼为催化剂,通氮气,在70℃以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以二甲苯为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol六氢邻苯二甲酸酐及占六氢邻苯二甲酸2%的对甲苯磺酸作催化剂,通氮气,在110℃下反应3h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂二甲苯,再缓慢加入氢氧化钠中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例4
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol桐油二聚酸、己二酸、低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.2mol双酚A二缩水甘油醚(E-42,环氧值为0.42)及占环氧化合物质量3‰的二甲基苯胺作催化剂,然后通入氮气,升温至130℃,以300转/分转速搅拌反应2h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以DMF为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量3%的氯化锌为催化剂,通氮气,在70℃以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以DMF为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol顺丁烯二酸酐及占顺丁烯二酸酐4%硫酸作催化剂,通氮气,在120℃下反应3小时,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂DMF,再缓慢加入氨水中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例5
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol桐马酸酐、低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.01mol双酚A二缩水甘油醚(环氧值为0.51和0.42)及占环氧质量3‰的二甲基苯胺作催化剂,然后通入氮气,升温至140℃,以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以二甲苯为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1.5%的硫酸为催化剂,通氮气,在80℃以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以二甲苯为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol甲基六氢邻苯二甲酸酐及占甲基六氢邻苯二甲酸酐4%的对甲苯磺酸作催化剂,通氮气,在130℃下反应2h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂二甲苯,再缓慢加入三乙胺中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例6
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol松香与油酸聚合的二聚酸、分子量为2000~4000的多羧基聚酰胺混合物,1.2mol双酚A二缩水甘油醚(环氧值为0.51、0.44和0.42)及占环氧质量1.5‰的四乙基氯化铵作催化剂,然后通入氮气,升温至140℃,以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇2.5%的三氟化硼为催化剂,通氮气,在60℃以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol甲基四氢邻苯二甲酸酐及占甲基四氢邻苯二甲酸酐1%的硫酸作催化剂,通氮气,在120℃下反应2.5小时,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂甲苯,再缓慢加入季铵碱中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例7
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol桐油二聚酸、低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.3mol双酚A二缩水甘油醚(环氧值为0.51)、乙二醇二缩水甘油醚(环氧669)及占环氧质量2.5‰的三乙胺作催化剂,然后通入氮气,升温至120℃,以300转/分转速搅拌反应0.5h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以DMF为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量2%的三氯化铝为催化剂,通氮气,在70℃以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以DMF为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol丁二酸酐及占丁二酸酐质量3%对甲苯磺酸作催化剂,通氮气,在130℃下反应2小时,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂DMF,再缓慢加入氨水和氢氧化钠混合物中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例8
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol低分子量端羧基聚酰胺,1.08mol双酚A二缩水甘油醚(环氧值为0.51、0.42)、乙二醇二缩水甘油醚(环氧669)及占环氧质量4‰的二甲基苯胺作催化剂,然后通入氮气,升温至120℃,以300转/分转速搅拌反应1.5h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%的氯化锌为催化剂,通氮气,在80℃以300转/分转速搅拌反应2h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol甲基四氢邻苯二甲酸酐及占甲基四氢邻苯二甲酸酐1%硫酸作催化剂,通氮气,在100℃下反应2.5h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂甲苯,再缓慢加入氨水中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。
实施例9
(一)羟基聚酰胺的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,加入1mol己二酸及低分子量端羧基聚酰胺混合物,1.1mol双酚A二缩水甘油醚(环氧值为0.51、0.44、0.42)及占环氧质量2.5‰的三乙胺作催化剂,然后通入氮气,升温至110℃,以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺。
(二)羟基聚酰胺酯的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯、DMF为溶剂,加入1mol步骤(一)所得羟基聚酰胺,2mol苯酐聚酯多元醇及占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量2%的氯化锌为催化剂,通氮气,在60℃以300转/分转速搅拌反应1h,得羟基聚酰胺酯。
(三)水性聚酰胺树脂的制备
在装有加热套、搅拌装置、温度计的500ml三口烧瓶中,以甲苯、DMF为溶剂,加入1mol步骤(二)所得羟基聚酰胺酯与2mol邻苯二甲酸酐及占邻苯二甲酸酐3%的对甲苯磺酸作催化剂,通氮气,在110℃下反应2.5h,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出溶剂甲苯、DMF,再缓慢加入氨水中和至PH为8.5~9.5,加去离子水即得水性聚酰胺树脂。

Claims (8)

1.一种水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,由以下步骤制得:
第一步,在氮气氛围中,90℃~140℃,在占环氧化合物质量0.5‰~4‰的叔胺或季铵盐的催化下,1mol分子量2000~4000的聚酰胺、含5~36个碳原子的二元酸及酸酐与1~1.3mol环氧化合物进行开环加成反应0.5~1.5h后,得羟基聚酰胺;所述的分子量2000~4000的聚酰胺是高级脂肪酸合成的二聚酸与乙二胺缩聚而成分子量2000~4000的端羧基聚酰胺;
第二步,在氮气氛围中,50℃~80℃,在占羟基聚酰胺与聚酯多元醇总质量1%~3%的质子酸或路易斯酸的催化下,1mol第一步所得羟基聚酰胺与2mol苯酐聚酯多元醇在惰性有机溶剂中开环加成反应1~2h后,得羟基聚酰胺酯;
第三步,在氮气氛围中,80℃~130℃,在占酸酐质量0.5%~4%的对甲苯磺酸或硫酸催化下,1mol第二步所得羟基聚酰胺酯与2mol酸酐在惰性有机溶剂中酯化反应1.5~3h后,得酸值为100~120mg/g的聚酰胺,然后减压到-0.1~-0.09MPa,蒸出惰性有机溶剂,再与碱性物质中和至pH 8.5~9.5,加去离子水即得水性油墨用聚酰胺树脂。
2.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第一步中所用的含有5~36个碳原子的二元酸是己二酸、松香与油酸合成的二聚酸、桐油二聚酸中的任意一种或几种。
3.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第一步中所用的环氧化合物为双酚A二缩水甘油醚,乙二醇二缩水甘油醚中的任意一种或几种。
4.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第一步中的叔胺或季铵盐催化剂为三乙胺、二甲基苯胺、四乙基氯化铵中的任一种。
5.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第二步中所用的质子酸或路易斯酸催化剂是硫酸、三氯化铝、氯化锌、三氟化硼中的任一种。
6.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第三步中所用碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、氨水、季铵碱中的一种或几种。
7.如权利要求1所述的水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,惰性有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、二甲苯、DMF中一种或几种。
8.如权利要求1所述水性油墨用聚酰胺树脂的制备方法,其特征在于,第二步中的聚酯多元醇是苯酐聚酯多元醇,是由邻苯二甲酸酐苯酐与二乙二醇酯化而成。
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