CN101348561A - 端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种端氨基聚醚水性环氧固化剂制备方法，包括如下步骤：步骤一，在氮气氛围中，15～50℃条件下，向甲苯二异氰酸酯(TDI)中缓慢滴加脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO－)，搅拌反应至羟值＜2，得到端异氰酸酯基封端的预聚体。步骤二，在氮气氛围中，10～60℃条件下，向多元胺的四氢呋喃溶液中缓慢滴加预聚体的四氢呋喃溶液，反应1～2h后，减压抽除四氢呋喃及过量的多元胺，即得端氨基聚醚水性环氧固化剂。本发明在固化剂分子中引入了聚醚链段，提高了固化剂的亲水性和柔韧性，该水性环氧固化剂与液体环氧树脂固化使用时，还具有自乳化液体环氧树脂的功能。本发明能源消耗少，环氧树脂与其的固化产物柔韧性好。
Description
技术领域
本发明属于环氧树脂固化剂领域，具体涉及一种端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法。
背景技术
环氧树脂具有收缩率低、粘接性能优良，机械性能、电气性能和耐酸碱性能好等优点，它作为涂料胶粘剂、复合材料树脂基体、电子封装材料等广泛应用于机械、电气、电子、航空、航天、化工、交通运输、建筑等领域。环氧树脂只有与固化剂一起使用才具有实际意义。固化剂是决定产品工艺技术和特性的关键组分。然而传统的固化剂大都为溶剂型固化剂，不但消耗了大量的溶剂，而且对环境造成了严重的威胁，因此，不含挥发性有机溶剂(volatile organic compound：VOC)或低挥发性有机溶剂、不含有害空气污染物(non-hazardous air pollutants：NHAP)的水性环氧固化剂已成为当前研究的热点。
目前常用的水性环氧固化剂主要为改性胺类固化剂，包括酰胺化的多胺(主要为C18脂肪胺和多元胺缩聚产物)、聚酰胺(主要为C36二聚酸和多乙烯多胺缩聚产物)及胺加成物(主要是胺和环氧加成物)。这些固化剂都是将多元胺进行扩链、接枝、成盐，在分子中引入非极性基团，使其成为具有亲环氧树脂分子结构的水分散型固化剂，同时它还作为阳离子型乳化剂对环氧树脂进行乳化，两组分混合后可制成稳定的乳液。但是，酰胺类固化剂固化后的涂膜耐水性和耐化学药品性较差，为了克服这些缺点必须对其进行改性，从而获得无毒或者低毒的胺类固化剂。
目前国际国内对于水性环氧固化剂的相关研究较少。美国专利US6127459公开了一种自乳化水性环氧固化剂，该专利采用液态环氧与过量的芳香族单一多胺加成，继而加入端羧基聚醚在200℃反应，然后加入甲苯搅拌至均相，再加入水搅拌形成固化剂乳液。采用这种方法制得的固化剂与环氧树脂具有良好的相容性，涂层的机械性能也得到了提高，但是合成过程中采用了200℃的高温，不但耗能，而且不利于安全生产。
发明内容
为了解决现有技术存在的聚醚水性固化剂的制备方法复杂的缺点，本发明提供了一种端氨基聚醚水性环氧固化剂及其制备方法，该方法制备工艺简单，条件温和，制备的固化剂具有较高强度，较好的韧性。
本发明的技术方案为一种端氨基聚醚水性环氧固化剂，该固化剂具有乳化液体环氧树脂的功能，分子式为：
式中：n＝3～9，R代表二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷本体，X代表
或
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，由以下步骤制得：
第一步，在无氧环境中，15～50℃条件下，将1摩尔的脂肪醇聚氧乙烯醚滴加到1～1.1摩尔的甲苯二异氰酸酯中，搅拌反应至羟值＜2，得到端异氰酸酯基封端的预聚体；
第二步，在无氧环境中，10～60℃条件下，将1摩尔由第一步制得的端异氰酸酯封端的预聚体-四氢呋喃溶液滴加到1.05～1.3摩尔的多元胺-四氢呋喃溶液中，反应1～2h，减压抽除溶剂及过量的胺，即得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，脂肪醇聚氧乙烯醚是选自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一种。
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，甲苯二异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯或者为2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的任意比例混合物。优选下列一种或两种：2，4-甲苯二异氰酸酯或2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混和物，混合物中2，4-甲苯二异氰酸酯的重量百分比为80％。
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，脂肪醇聚氧乙烯醚含水率需要在3‰以下。除水方式采取，在110℃～120℃条件下，5mmHg柱真空度下脱水3～4h。
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，合成反应的第一步中，由于TDI中的异氰酸酯基与脂肪醇聚氧乙烯醚中羟基反应速度较快，TDI中的两个异氰酸酯基容易全部与脂肪醇聚氧乙烯醚中羟基反应，为防止这一副反应的发生，采取缓慢滴加脂肪醇聚氧乙烯醚到TDI中，并在15～50℃的低温条件下进行反应。
所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，多元胺是选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷中一种。
本发明具有如下优点：
①本发明制备的端氨基聚醚水性环氧固化剂具有较好的柔韧性与亲水性。由于脂肪醇聚氧乙烯醚结构中含有聚醚链段，引入固化剂分子中可增加固化剂的亲水性，同时其结构中的脂肪醇链段也有利于增加固化剂的柔韧性。
②脂肪醇聚氧乙烯醚是天然材料，具有环保的优势。
③和市售水性环氧固化剂HTW-028相比，本发明所制备的端氨基聚醚水性环氧固化剂与环氧树脂的固化产物具有较高的强度、硬度和较好的柔韧性。
④本发明的制备方法工艺简单，反应条件温和。本发明采用两步合成法所合成的一种端氨基聚醚水性环氧固化剂比起一般的三步法工艺简单，而且反应条件温和只要在10～60℃下反应。
附图说明
图1为端氨基聚醚水性环氧固化剂的红外光谱谱图。
具体实施方式
以下实施例所用的脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9均由辽宁科隆化学品有限公司生产。
本发明采用以下技术路线制备端氨基聚醚水性环氧固化剂。
(1)聚氨酯预聚体反应
甲苯二异氰酸酯+脂肪醇聚氧乙烯醚→端异氰酸酯封端的预聚体
(2)多元胺封端反应
端异氰酸酯封端的预聚体+多元胺→端氨基聚醚水性环氧固化剂
(一)在干燥的氮气中，将1～1.1摩尔的甲苯二异氰酸酯(TDI)投入到250mL的四口烧瓶中，四口烧瓶中装有温度计及搅拌器，控温形式为水浴控温。待反应瓶内温度至15～50℃条件时，温度可以是15℃、27℃、32℃、50℃等，以300转/分转速搅拌，20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的脂肪醇聚氧乙烯醚到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。反应原理如下：
式中：n＝3～9，X代表
或
脂肪醇聚氧乙烯醚是选自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一种。
(二)在氮气氛围中，10～60℃条件下，这个温度可以是10℃、21℃、42℃、53℃、60℃等温度值，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.05～1.3摩尔的多元胺-四氢呋喃溶液中，反应1～2h后，在5mmHg柱真空度下抽除溶剂及过量的多元胺，即得端氨基聚醚水性环氧固化剂。反应原理如下：
式中：R代表二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷本体
实施例1
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至15℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-6到反应瓶中反应，搅拌速度为300转/分，滴加完后再保温反应至羟值＜2。反应过程中通过测定羟值来确定反应进行的时间。按国标GB 12008.3-89测定羟值。
该步反应中，由于TDI中的异氰酸酯基与脂肪醇聚氧乙烯醚中羟基反应速度较快，TDI中的两个异氰酸酯基容易全部与脂肪醇聚氧乙烯醚中羟基反应，为防止这一副反应的发生，采取缓慢滴加脂肪醇聚氧乙烯醚到TDI中，并在低温条件下进行反应。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，20℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的四乙烯五胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，减压抽除溶剂及过量的四乙烯五胺，即得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
本实施例制备的水性环氧固化剂分子结构中具有亲水性的柔韧性聚醚链段，另外还具有固化功能的多胺链段。其红外图谱如图1所示：红外谱图在1630～1690cm-1区域为NH-CO-NH中羰基吸收峰，1730cm-1为O-CO-NH的吸收峰，1110cm-1为醚键的吸收峰，3290cm-1～3500cm-1区间是多胺的特征吸收峰，表明此固化剂产物中含有多胺链段。-NCO的基团特征峰应出现在2273cm-1处，由红外谱图可知，-NCO的基团已消失。以下实施例制备的产物具有与实施例1基本相同的红外光谱，不再具体描述。
实施例2
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至25℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-6到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。该步反应中所用的甲苯二异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混和物，混合物中2，4-甲苯二异氰酸酯的重量百分比为80％。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，20℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的三乙烯四胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。所得产物胺值为208.7mg KOH/g。
实施例3
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至20℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-5到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。该步反应中所用的甲苯二异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混和物，混合物中2，4-甲苯二异氰酸酯的重量百分比为80％。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，20℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的二乙烯三胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。所得产物胺值为155.0mg KOH/g。
实施例4
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至30℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-7到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。该步反应中所用的甲苯二异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混和物，混合物中2，4-甲苯二异氰酸酯的重量百分比为80％。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，40℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的四乙烯五胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。所得产物胺值为243.2mg KOH/g。
实施例5
将实施例2所得端氨基聚醚水性环氧固化剂与液体环氧树脂828按环氧/胺氢比为1/1配成双组分水性环氧涂料。
实施例6
将实施例3所得端氨基聚醚水性环氧固化剂与液体环氧树脂828按环氧/胺氢比为1/1配成双组分水性环氧涂料。
实施例7
将实施例4所得端氨基聚醚水性环氧固化剂与液体环氧树脂828按环氧/胺氢比为1/1配成双组分水性环氧涂料。
比较例1
将市售水性环氧固化剂HTW-028与液体环氧树脂828按环氧/胺氢比为1/1配成双组分水性环氧涂料。
上述实施例端氨基聚醚水性环氧固化剂按国标GB/T 9736-88测定其胺值。
上述实施例端氨基聚醚水性环氧固化剂固化产物按国标GB/T 1731-93测定漆膜柔韧性，按照国标GB/T 1720-79测定漆膜附着力，按照国标GB/T 6739-1996测定涂膜铅笔硬度。按照国标GB/T 1732-93测定漆膜耐冲击强度。
表1：实施例和比较例性能比较
| 测试项目 | 表干时间/h | 硬度 | 柔韧性/mm | 附着力 | 抗冲击强度/kg.cm-1 |
| 实施例5 | 2.5 | 4H | 1 | 2 | 50 |
| 实施例6 | 3 | 4H | 1 | 2 | 50 |
| 实施例7 | 2.5 | 4H | 1 | 3 | 50 |
| 比较例1 | 3 | 2H | 2 | 3 | 30 |
由表1可以看出和市售水性环氧固化剂HTW-028相比，本发明所制备的端氨基聚醚水性环氧固化剂与环氧树脂的固化产物具有较高的强度、硬度和较好的柔韧性。
实施例8
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。室温条件下，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-7到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.3摩尔的三乙烯四胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例9
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.07摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至20℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-7到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.05摩尔的二乙烯三胺-四氢呋喃溶液中，反应1.5h，真空脱除全部溶剂及过量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例10
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.1摩尔的2，4-甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至20℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-8到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，40℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.05摩尔的四乙烯五胺-四氢呋喃溶液中，反应1.5h，真空脱除全部溶剂及过量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例11
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至30℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-8到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，40℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.1摩尔的三乙烯四胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的三乙烯四胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例12
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至15℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-8到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。该步反应中所用的甲苯二异氰酸酯是2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的混和物，混合物中2，4-甲苯二异氰酸酯的重量百分比为85％。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，20℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的二乙烯三胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例13
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.06摩尔甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至40℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔AEO-9到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.1摩尔的四乙烯五胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的四乙烯五胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例14
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至15℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-6到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.1摩尔的二氨基二苯基甲烷-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的二氨基二苯基甲烷，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例15
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.06摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至50℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-5到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，50℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的异佛尔酮二胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的异佛尔酮二胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例16
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔的甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至40℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-5到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.05摩尔的二乙烯三胺-四氢呋喃溶液中，反应2h，真空脱除全部溶剂及过量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例17
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至40℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔AEO-4到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.2摩尔的二乙烯三胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的二乙烯三胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
实施例18
(一)预聚体的制备：
在干燥的氮气保护下，将1.05摩尔甲苯二异氰酸酯投入到250mL的四口烧瓶中。四口烧瓶中装有温度计及搅拌器。控温形式为水浴控温，待反应瓶内温度至30℃时，以20～30滴/min的滴加速度滴加1摩尔的AEO-3到反应瓶中反应，滴加完后再保温反应至羟值＜2。
(二)多元胺封端反应
在氮气氛围中，30℃条件下，将1摩尔由第一步得到的预聚体用四氢呋喃稀释后，以20～30滴/min滴加到1.1摩尔的间苯二甲胺-四氢呋喃溶液中，反应1h，真空脱除全部溶剂及过量的间苯二甲胺，得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
Claims (7)
1.一种端氨基聚醚水性环氧固化剂，其特征在于分子式为：
2.如权利要求1所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂，其特征在于所述的R为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷的本体。
3.如权利要求1所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于由以下步骤制得：
第一步，在无氧环境中，15～50℃条件下，将1摩尔的脂肪醇聚氧乙烯醚滴加到1～1.1摩尔的甲苯二异氰酸酯中，搅拌反应至羟值＜2，得到端异氰酸酯基封端的预聚体；
第二步，在无氧环境中，10～60℃条件下，将1摩尔由第一步制得的端异氰酸酯封端的预聚体-四氢呋喃溶液滴加到1.05～1.3摩尔的多元胺-四氢呋喃溶液中，反应1～2h，减压抽除溶剂及过量的胺，即得端氨基聚醚水性环氧固化剂。
4.如权利要求3所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于所述的甲苯二异氰酸酯为2，4-甲苯二异氰酸酯或2，6-甲苯二异氰酸酯或者为2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯的任意比例混合物。
5.如权利要求3所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯醚是选自AEO-3、AEO-4、AEO-5、AEO-6、AEO-7、AEO-8、AEO-9中的任意一种。
6.如权利要求3或5所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于所述的脂肪醇聚氧乙烯醚含水率≤3‰wt。
7.如权利要求3所述的端氨基聚醚水性环氧固化剂的制备方法，其特征在于多元胺是选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二甲胺、异佛尔酮二胺、二氨基二苯基甲烷中一种。
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