CN101611083A - 用于消光pmmi模制品的模塑组合物 - Google Patents

用于消光pmmi模制品的模塑组合物 Download PDF

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CN101611083A CNA2007800516333A CN200780051633A CN101611083A CN 101611083 A CN101611083 A CN 101611083A CN A2007800516333 A CNA2007800516333 A CN A2007800516333A CN 200780051633 A CN200780051633 A CN 200780051633A CN 101611083 A CN101611083 A CN 101611083A
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Abstract

本发明公开一种模塑组合物，其包含在每种情况下基于该模塑组合物的总重量计的：A)83重量％－99.5重量％聚合物基体，该聚合物基体由至少一种(甲基)丙烯酰亚胺(共)聚合物组成，B)0.5重量％－15.0重量％陶瓷珠粒，其特征在于该模塑组合物的根据ISO 1133在260℃和10kg下测量的体积熔体指数MVR为1.0cm3/10min－20.0cm3/10min。所述模塑组合物可以用于制备具有天鹅绒般消光的，优选粗糙的表面的模制品。这样的模制品尤其适合作为家用设备、通讯设备、业余爱好设备或运动设备的部件，作为汽车构造、船舶构造或飞机构造中的机身部件或机身部件的一部分，作为发光体、标志或符号、零售市场或化妆品柜台、容器、家用装饰物品或办公室装饰物品、家具应用、浴室门和办公室门的部件，以及作为建筑工业中的部件，作为壁，作为窗框、长条座椅、灯罩、漫射片和用于汽车装玻璃。

Description

用于消光PMMI模制品的模塑组合物
技术领域
本发明涉及用于消光模制品的模塑组合物，以及相应的模制品和它们的用途。
背景技术
基于聚甲基丙烯酰亚胺(PMMI)的模塑组合物用于多种多样的应用。为此，通常将所述组合物挤出或注塑而获得模塑件。这些模制品以典型的PMMI性能为特征，如高的耐刮擦性、耐候性、耐热性、优异的机械参数，如拉伸模量和良好的耐应力开裂性。
挤出或共挤出的PMMI模制品的使用领域是非常多方面的：例如，挤出或共挤出片材不但用于外部区域，尤其是用于汽车附件、构造元件、运动用品表面和灯罩，而且用于内部区域，尤其是用于家具工业，用于汽车的灯罩和内部装备。
除了具有透明的光滑表面的挤出或共挤出PMMI模制品以外，对于这样的应用经常希望消光的，并优选粗糙的表面，原因是它们具有更加令人愉快的触感和光学效果。这类表面多数通过使用具有引入的有机或无机颗粒的模塑组合物而实现。
然而，当使用有机消光剂时，这样改性的模塑组合物不显示良好的机械性能，尤其是不显示令人满意的耐磨性。相应模制品的良好的耐候性经常也只可通过使用大量光稳定剂而保证。
常用的无机消光剂，例如滑石的加工中的缺点是向PMMI模塑组合物中复杂地引入。例如，在配混期间必须使用非常高的剪切能量来操作，以将这种无机消光剂均匀地引入模塑组合物。如果没有确保该散射剂在模塑组合物中的均匀分布，则这可在由此制备的挤出或共挤出PMMI模制品的表面处看出(缺陷或不均匀性，例如疙瘩)。此外，此类模制品的其它材料性能也是值得改进的。
WO 02/068519描述了由基体，例如丙烯酸系树脂，和分散在其中的陶瓷珠粒，例如W-410构成的固体表面材料。所述陶瓷珠粒配有功能性涂层，该功能性涂层与所述基体的树脂反应并将所述珠粒与所述基体共价连接。WO 02/068519的表面材料的突出之处是高耐燃性。
WO 03/054099涉及粘合带，它的最上层包含透明树脂和消光剂，例如陶瓷珠粒。
WO 97/21536公开了可以将消光剂，例如陶瓷珠粒引入到热塑性聚合物中的挤出方法。
US 5,787,655描述了由热塑性聚合物构成的防滑膜，其中已经引入了无机珠粒，例如陶瓷珠粒。
US 5,562,981涉及载货汽车挂车的构造。该挂车的侧壁包含纤维增强的塑料，其中混合了用来附加增强该壁的陶瓷珠粒。
WO 2005/105377公开了由热塑性塑料、超磨性颗粒和填料，例如陶瓷珠粒构成的组合物，该热塑性塑料的加工温度是至少280℃。该组合物用于磨具的制备。
发明内容
目的和解决方案
本发明的目的则是找到可以用于制备具有精细消光表面的模制品的模塑组合物。在此，这种模塑组合物应可按尽可能简单的方式，尤其是以较低的能量花费制备和加工。此外，可以由所述模塑组合物制备的制品应具有尽可能好的光学和机械性能，尽可能高的长期稳定性和耐候性，以及尽可能均匀的具有尽可能低的光泽的天鹅绒般消光的表面。此外，可以由所述模塑组合物制备的制品还应尽可能具有粗糙的表面。
通过具有本发明权利要求1的所有特征的模塑组合物达到了这些目的以及由上述讨论可必然推论出的或者直接得出的其它目的。从属于该权利要求的从属权利要求描述了所述模塑组合物的尤其有利的实施方案，并且其它权利要求涉及所述模塑组合物的尤其有利的应用。
通过提供一种如下的组合物，以不可毫无困难地预见的方式成功获得突出地适合于制备具有精细消光表面的模制品的模塑组合物，所述组合物在每种情况下基于所述组合物的总重量计包含：
A)83重量％-99.5重量％聚合物基体，该聚合物基体由至少一种(甲基)丙烯酰亚胺(共)聚合物组成，
B)0.5重量％-15.0重量％陶瓷珠粒，
其中该模塑组合物的根据ISO 1133在260℃和10kg下测量的体积熔体指数MVR为1.0cm3/10min-20.0cm3/10min。在此所述模塑组合物可按可比地简单的方式，尤其是在较低能量花费下制备和加工，并且也允许实现苛刻的部件几何结构。
同时，可以由所述模塑组合物制备的制品显示有利性能的结合，这些有利性能包括：
Figure G2007800516333D00031
它们具有非常好的光学性能，尤其是具有非常低光泽的比较均匀的天鹅绒般消光的表面。这种效果通过模制品的引人注目的表面粗糙度进一步增强。
它们显示优异的机械性能，尤其是非常好的耐磨性、抗冲击性和缺口冲击韧性、高的弹性模量和高的抗拉强度、高的划痕硬度和高的维卡软化温度，以及低的热膨胀系数。
所述模制品的长期稳定性和耐候性同样是优异的。
发明详述
聚合物基体A)
聚合物基体A)由至少一种(甲基)丙烯酰亚胺(共)聚合物组成。
所提及的聚甲基丙烯酰亚胺的制备方法例如由EP-A 216 505、EP-A666 161或EP-A 776 910公开。
作为用于酰亚胺化的起始材料，使用甲基丙烯酸烷基酯的聚合物，其通常包含多于50.0重量％，优选多于80.0重量％，尤其优选95.0重量％-100.0重量％甲基丙烯酸烷基酯单元，该甲基丙烯酸烷基酯在烷基中含1-4个碳原子。甲基丙烯酸甲酯是优选的。优选的聚合物由至少80.0重量％，优选多于90.0重量％，尤其优选多于95.0重量％甲基丙烯酸甲酯构成。可以使用的共聚单体包括可与甲基丙烯酸甲酯共聚合的任何单体，尤其是烷基中含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯、丙烯腈或甲基丙烯腈、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、苯乙烯或马来酸酐。优选比浓粘度是20ml/g-92ml/g，优选50ml/g-80ml/g(根据ISO 8257第2部分测量)的此类可热塑性加工的聚合物。它们以中值粒度为约0.03mm-3mm的粉末或粒料形式使用。
重要的是，在方法的步骤(a)中，首先使用氨作为酰亚胺化剂，并且在方法的后续步骤(b)中，使用甲胺，并且所使用的氨与所使用的甲胺的摩尔比为1∶0.5-1∶3，优选1∶0.8-1∶2.7，尤其优选1∶0.9-1∶1.1。在该范围以下，所获得的聚甲基丙烯酰亚胺可能出现增强的雾化。在基于所使用的氨存在摩尔过量的甲胺的情况下，聚合物中羧酸基团的比例又不希望地上升。
所述方法可以连续地或间歇地进行。在后一种情况下，在方法的步骤(a)中的反应开始时添加氨，并在氨的反应之后在方法的步骤(b)中逐渐地或以一份或多份地添加甲胺。例如，可以使用加压泵将酰亚胺化剂均匀地或定期分份地压入加热到反应温度的反应器中。如果合适，每种情况下在酰亚胺化剂的另一部分的添加之前将反应器中积聚的气相卸压，从而从反应混合物中除去到那时为止形成的挥发性反应产物。
若采用连续的操作模式，则酰亚胺化有利地在管式反应器中进行，并将聚合物和酰亚胺化剂连续导引入管式反应器中。在第一进料口处将第一部分的酰亚胺化剂，所述氨导引入，并与熔融液态的聚合物混合。可在一个或多个部位处将其它部分的酰亚胺化剂引入管式反应器中，在所述部位处预先导引入的酰亚胺化剂已经部分或完全反应。优选使用单或多螺杆挤出机作为管式反应器。同样在此，压力区和脱挥发分区可彼此交替，以便每种情况下在加入另外的酰亚胺化剂之前，将到那时为止所形成的挥发性反应产物从在挤出机内逐渐向前移动的反应混合物中去除。
例如，1个基本摩尔的聚甲基丙烯酸甲酯(术语“基本摩尔”是指基于聚合的酯单元计的酯单体的量)可与0.1至1mol氨在方法的步骤(a)中反应。例如，良好的结果在使用0.2至0.8mol氨的条件下得到，尤其优选0.4至0.6mol。优选可以分1至5次添加量加入氨。在氨已基本上反应后，随后在方法的步骤(b)中将甲胺按照0.5至3，优选0.8至2.7，尤其优选0.9至1.1的摩尔比加入，基于氨的总用量。尤其有利的是，所用的氨与所用的甲胺的摩尔比是1∶0.5至1∶0.8。甲胺的添加可以类似的方式，优选分1至5次添加量进行。同样在此建议，当加入部分量时，在每种情况下仅使用预先所用量的最多至约75％。
与酰亚胺化剂的反应优选在聚合物完全酰亚胺化之前终止。为此目的，所用的酰亚胺化剂的总量是，例如0.2至2.5mol，优选0.5至1.5mol，尤其优选0.8至1.2mol/基本摩尔的酯单元。然而，应总是维持氨与甲胺的确定数量比例。然后获得由约20-80基本摩尔％环状甲基丙烯酰亚胺单元构成并且仅具有非常少量(低于0.5重量％)甲基丙烯酸单元的聚合物。
酰亚胺化方法可基本上按照例如描述于EP 441 148中的本身已知的方式进行。酰亚胺化最好地在高于起始聚合物的熔融温度或高出维卡B软化温度(根据ISO 306)至少20℃的温度下进行。更优选选择反应温度为高出所形成的酰亚胺化聚合物的软化温度至少20℃。因为酰亚胺化聚合物的维卡软化温度一般是方法的目标变量且据此确定所要实现的酰亚胺化度，所以同样容易地可确定所需的最低温度。优选140-300℃，尤其是150-260℃，尤其优选180-220℃的温度范围。过高的反应温度有时因为聚合物的部分地链终止而导致粘度降低。为了不使聚合物受到多于所需的热负荷，例如，反应温度可从刚好超过起始聚合物的熔融温度的温度开始，逐渐或逐步升高，并仅在最后才超过酰亚胺化最终产物的软化温度至少20℃。在反应阶段内，优选在可以是50-500巴的自生压力下操作。在方法的各阶段期间可以进行卸压，例如以便脱挥发分。在此，反应混合物的温度可能下降并随后必须再次将其升高至所需值。如果在反应条件下引入酰亚胺化剂，则为此当然必须应用适度地高的压力。
反应持续时间取决于在所用条件下的反应速率。它可明显短于完全酰亚胺化所需的反应时间，但应无论如何足以确保聚合物的部分酰亚胺化，例如20-80％，优选30-60％的酰亚胺化。为此，方法的每个阶段10sec至30min，优选1min至7min一般是足够的。可以使用的指导值是4min至6min。
可根据需要在方法的一个或两个阶段中在溶剂或稀释剂的存在下进行反应，例如由US 2 146 209、DE 1 077 872、DE 1 088 231或EP234 726中公开的那样。合适的溶剂特别是在室温下为液体且在升高的温度下，如果合适在低于大气压下是挥发性的，并且可容易从酰亚胺化聚合物中分离出的那些。它们可以是，任选地仅在反应条件下，是用于起始聚合物或用于酰亚胺化聚合物或用于两者的溶剂，但这不是原则上必要的。可以使用的溶剂和稀释剂包括矿物油、汽油烃、芳族化合物、链烷醇、醚、酮、酯、卤代烃以及水。
在反应的最后阶段之后，进行卸压并将酰亚胺化聚合物冷却。任选地共同使用的溶剂或稀释剂在此可与过量的酰亚胺化剂和解离的链烷醇一起从酰亚胺化聚合物中分离除去。在方法的这一阶段尤其有利的设计中，至少在最后阶段，在管式反应器，尤其是挤出机中进行该方法。待从聚合物中分离出的物质可以呈液体形式或蒸气形式，在管式反应器末端的上游，在一个或多个其中聚合物仍处于熔融态的部位处被取出。这些物质的第一部分可在此在全反应压力下被取出，并且最后的残余物可在低于大气压下从卸压区取出。可为此使用自身已知的单或多级脱气挤出机。如果合适，整个反应混合物也可从管式反应器中排出，卸压，冷却并粉碎，并仅在此后才与副成分分离。为此目的，经冷却的和粉碎的聚合物可用合适的溶剂或用水洗涤。
这样所得酰亚胺化产物可按照本身已知的方式，例如热塑性方法进行加工。因为甲基丙烯酸基团在聚合物中的含量极其低，所以它具有良好的与其它聚合物的可混溶性和相容性。耐候性同样非常好，因为在潮湿条件下的吸水性已经明显降低。与羧基相比，酸酐基团的较高的比例在此似乎仅起无关紧要的作用。例如，这可能归因于以下事实：在聚合物分子内部的酸酐基团被相对好地保护以免受水分的水解作用。本发明方法允许在两个容易进行的方法步骤中获得对于实际应用而言高价值的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺(Polymethacrylalkylimid)。
例如，由US 2,146,209公开了经由与酰亚胺化剂，例如伯胺反应而将甲基丙烯酸烷基酯的聚合物部分或完全酰亚胺化。将聚合物与酰亚胺化剂一起，在存在或不存在溶剂的情况下，如果合适在压力下，加热至140℃-250℃的温度。
由EP 216 505公开了如果聚甲基丙烯酰亚胺包含多于约0.3至0.4毫当量的羧酸基团或羧酸酐基团，则它们与其它热塑性聚合物不相容。这对应于甲基丙烯酸单元和/或甲基丙烯酸酐单元的含量为2.5重量％-3.5重量％。这些单元，除N-烷基甲基丙烯酰亚胺单元外，在聚甲基丙烯酸甲酯与伯胺反应的过程中形成。在高酰亚胺化率下，即如果聚合物的95％或更多的可酰亚胺化基团已反应生成酰亚胺基团，则羧酸基团或酸酐基团的含量一般低于上述限度。然而，低于95％的较低酰亚胺化度经常是力求的，使得羧酸基团或酸酐基团的增加的形成是成问题的。
EP 456 267(US 5,135,985)描述了具有低于2.5重量％甲基丙烯酸单元的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺，它们可通过具有不同酰亚胺化度的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺的均匀混合而制备。该制备方式同样非常复杂，因为必须不断提供具有不同酰亚胺化度的聚合物作为原料用于制备N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺。
EP 441 148(US 5,110,877)描述了一种经由与酰亚胺化剂反应而将甲基丙烯酸烷基酯的聚合物酰亚胺化的方法，其中仅在预先加入的酰亚胺化剂至少部分或完全反应之后才加入一部分酰亚胺化剂。所提及的合适的酰亚胺化剂是氨或伯胺，例如甲胺。该方法允许制备在酰亚胺化度约80％的情况下具有低甲基丙烯酸单元含量(1.3重量％或1.7重量％)的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺。与此相比，甲基丙烯酸单元在非本发明标准方法中的含量报道为4.9重量％。
根据EP 216 505的教导，如果甲基丙烯酸单元和/或甲基丙烯酸酐单元经由用烷基化剂，如原甲酸酯后处理聚合物而反应，形成甲基丙烯酸酯单元，则N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺与其它热塑性聚合物的可混溶性得到改进。以该方式，例如可以制备在酰亚胺化度约60重量％的情况下具有低于0.1毫当量酸基团/g(约0.8重量％)的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺。虽然后烷基化因此是非常有效的，但它需要附加的且昂贵的方法步骤。
在实际中经常发现，尤其是在N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺中的羧酸单元是不利的。相反，所存在的羧酸酐基团的不希望的影响在可容忍的限度内。主要制备几乎没有羧酸基团的聚甲基丙烯酰亚胺因此是足够的。
经由在方法的两个步骤(a)和(b)中将甲基丙烯酸烷基酯的聚合物酰亚胺化而制备羧酸单元含量低于0.5重量％(基于聚合物)的甲基丙烯酸烷基酯的酰亚胺化聚合物的方法，其特征可在于，在该方法的第一步骤(a)中使用氨作为酰亚胺化剂，在该方法的第二步骤(b)中使用甲胺作为酰亚胺化剂，其中所用的氨与所用的甲胺的摩尔比是1∶0.5至1∶3。
该方法可容易地进行并产生具有适合于实际用途的酰亚胺化度的N-烷基聚甲基丙烯酰亚胺，其由于低含量的甲基丙烯酸单元而具有非常好的实际性能。在此出人意料的是，由于氨和甲胺在方法步骤(a)或(b)中的限定的比例，副反应明显未发生，所述副反应导致甲基丙烯酸单元存在于最终产物中。令人惊奇的是，相对较高含量的羧酸酐基团(约5重量％-15重量％)不像基于现有技术而可能认为的那样产生不利影响。所获得的聚合物具有高的维卡软化温度和非常良好的可加工性。
作为用于酰亚胺化的起始材料，使用衍生自甲基丙烯酸烷基酯并且通常包含多于50重量％，优选多于80重量％，尤其优选95重量％-100重量％甲基丙烯酸烷基酯单元的聚合物，该甲基丙烯酸烷基酯在烷基中含1-4个碳原子。甲基丙烯酸甲酯是优选的。优选的聚合物由至少80重量％，优选多于90重量％，尤其优选多于95重量％甲基丙烯酸甲酯构成。可以使用的共聚单体是可与甲基丙烯酸甲酯共聚合的任何单体，尤其是烷基中含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯、丙烯腈或甲基丙烯腈、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、苯乙烯或马来酸酐。优选比浓粘度是20ml/g-92ml/g，优选50ml/g-80ml/g(根据ISO 8257第2部分测量)的此类可热塑性加工的聚合物。它们以中值粒度为约0.03mm-3mm的粉末或粒料形式使用。
消光剂B)：陶瓷珠粒
本发明模塑组合物还包含0.5-15.0重量％陶瓷珠粒。陶瓷是基本上由无机细粒原材料在室温下在添加水的情况下成型并然后干燥的制品，其在后续烧制工艺中在大于900℃下烧结而产生硬性较耐久的制品。该术语也包括基于金属氧化物的材料。此外，根据本发明可以使用的陶瓷类也包括纤维增强的陶瓷材料，例如碳化硅陶瓷，它们可以例如由含硅有机聚合物(聚碳硅烷)作为起始材料制备。
有利的是，陶瓷珠粒与聚合物基体没有共价键合并且它们原则上可以通过物理分离方法，例如使用适合溶剂例如四氢呋喃(THF)的提取方法，与聚合物基体分离。
另外，陶瓷珠粒优选具有球形形状，在此自然可能发生与完美球形的低的偏差。
陶瓷珠粒的直径有利地是1-200μm。陶瓷珠粒的中值直径(中值D50)优选是1.0μm-15.0μm。D95值优选小于或等于35μm，尤其优选小于或等于13μm。这种珠粒的最大直径优选小于或等于40μm，尤其优选小于或等于13μm。这些珠粒的颗粒尺寸优选经由筛析测定。
所述陶瓷珠粒的密度有利地为2.1g/cm3-2.5g/cm3。
陶瓷珠粒的具体组成对本发明具有次要的重要性。优选的珠粒包含，在每种情况下基于它们的总重量计，
55.0-62.0重量％SiO2，尤其优选非结晶型SiO2，
21.0-35.0重量％Al2O3，
最多至7.0重量％Fe2O3，
最多至11.0重量％Na2O，和
最多至6.0重量％K2O。
所述陶瓷珠粒的通过BET氮气吸附法测量的表面积优选为0.8m2/g-2.5m2/g。
此外，对于本发明的目的证明尤其适用的是使用内部中空的这样的陶瓷珠粒。在此所述陶瓷珠粒优选具有这样的耐压强度，使得通过施加410MPa的压力不能破坏多于90％的珠粒。
对于本发明的目的，非常尤其适合的陶瓷珠粒尤其是，得自3MDeutschland GmbH公司的
Figure G2007800516333D00101
尤其是型号W-210、W-410、G-200和G-400。
常规添加剂、助剂和/或填料
本发明模塑组合物还可以包含常规添加剂、助剂和/或填料，例如热稳定剂、UV稳定剂、UV吸收剂、抗氧化剂，尤其是可溶性或不溶性染料或着色剂。
UV稳定剂和自由基清除剂
任选存在的UV稳定剂的实例是二苯甲酮的衍生物，其取代基，如羟基和/或烷氧基，大多数处于2-和/或4-位。它们包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。此外，取代的苯并三唑也非常适合作为UV防护添加剂，它们特别包括2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-二(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-5-丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑。
另外可以使用的UV稳定剂是2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-乙氧基-2′-乙基-草酰苯胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-草酰苯胺和取代的苯甲酸苯基酯。
UV稳定剂可以如以上所述作为低分子量化合物形式在所要稳定化的聚甲基丙烯酸酯组合物中存在。然而，UV-吸收性基团也可在与可聚合UV-吸收化合物，例如二苯甲酮衍生物或苯并三唑衍生物的丙烯酸系-、甲基丙烯酸系-或烯丙基衍生物的共聚后共价地键合于基体聚合物分子内。
UV稳定剂(在此，其也可以是化学上不同的UV稳定剂的混合物)的比例一般是0.01-1.0重量％，特别是0.01-0.5重量％，尤其是0.02-0.2重量％，基于本发明聚甲基丙烯酸酯树脂的所有成分的总和。
作为自由基清除剂/UV稳定剂的实例，这里可以提及空间位阻胺，其已知称作HALS(Hindered Amine Light Stabilizer(受阻胺光稳定剂))。它们可在涂料和塑料中，特别是在聚烯烃塑料中用于抑制老化过程(Kunststoffe(塑料)，74(1984)10，第620-623页；Farbe+Lack(色漆+清漆)，96年度，9/1990，第689-693页)。存在于HALS化合物中的四甲基哌啶基团担负起HALS化合物的稳定化作用。这类化合物可在哌啶氮上未被取代，也可在其上被烷基或酰基取代。所述空间位阻胺在UV范围内不吸收。它们捕获形成的自由基，UV吸收剂则不能发挥这种作用。
起稳定化作用的HALS化合物(它们也可以混合物形式使用)的实例是：
癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4，5)癸烷-2，5-二酮、琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，聚-(N-β-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶琥珀酸酯)或癸二酸双-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯。
用于本发明模塑组合物中的自由基清除剂/UV稳定剂的量是0.01-1.5重量％，特别是0.02-1.0重量％，尤其是0.02-0.5重量％，基于所有成分的总和。
润滑剂或脱模剂
尤其润滑剂或脱模剂对于注塑方法是重要的，其可减少或完全阻止模塑组合物对注塑模具的可能的粘附。
作为助剂，因此可以存在润滑剂，其例如选自含少于C20，优选C16-C18碳原子的饱和脂肪酸，或含少于C20，优选C16-C18碳原子的饱和脂肪醇。优选存在小的数量比例：最多0.25重量％，例如0.05-0.2重量％，基于模塑组合物。
适合的例如是硬脂酸，棕榈酸，由硬脂酸和棕榈酸构成的工业混合物。另外适合的例如是正十六烷醇，正十八烷醇，以及由正十六烷醇和正十八烷醇构成的工业混合物。
硬脂醇是尤其优选的润滑剂或脱模剂。
本发明模塑组合物的制备
可以经由组分的干掺混制备本发明模塑组合物，所述组分可以粉末、颗粒或优选粒料形式存在。此外，它们还可以经由聚合物基体和非必要的抗冲改性剂的熔融和在熔体状态下的混合，或经由单个组分的干燥预混合物的熔融，并添加陶瓷珠粒来制备。这可以例如，在单或双螺杆挤出机中进行。然后可以将所获得的挤出物造粒。可以直接地混入或随后由最终用户根据需要加入常规的添加剂、助剂和/或填料。
加工以获得模制品
本发明模塑组合物适合作为起始材料用于制备具有天鹅绒般消光的，优选粗糙的表面的模制品。模塑组合物的成型过程可以按本身已知的方式进行，例如通过经由粘弹性状态的加工，即通过捏合、辊压、压延、挤出或注塑进行，在此本发明优选挤出和注塑，尤其是挤出。
模塑组合物的注塑可以按本身已知的方式在240℃-300℃(熔体(Masse)温度)的温度下和在优选70℃-150℃的模具温度下进行。当使用模具空腔具有光滑或镜面光滑内表面(型腔)的模具时，获得消光模制品。当使用模具空腔具有粗糙内表面(型腔)的模具时，所获得的模制品是更深度消光的。
挤出优选在220℃-260℃的温度下进行。
模制品
由此方式可获得的模制品优选显示以下性能：
根据DIN 4768的粗糙度值Rz有利地大于或等于0.3μm，优选至少0.7μm，尤其优选2.5-20.0μm。根据DIN 67530(01/1982)的光泽度(R 60°)优选是最多45，尤其优选最多38。维卡软化温度VET(ISO306-B50)优选是至少90℃，尤其优选至少100℃，非常尤其优选至少110℃，有利地是110℃-200℃，尤其是125℃-180℃。
根据DIN 5036的透光率优选是40％-93％，尤其优选55％-93％，尤其是55％-85％。根据DIN 5036的半强度角优选是1°-55°，尤其优选2°-40°，尤其是8°-37°。
模制品还优选具有以下性能中的一种或多种，尤其优选尽可能多种：
I.80-110MPa的根据ISO 527(5mm/min)的断裂应力，
II.大于4000MPa的根据ISO 527(1mm/min)的弹性模量，
III.大于20kJ/m2的根据ISO 179/1eU的抗冲击性，和
IV.小于6*10-5/°K的根据ISO 11359的线膨胀系数。
用途
本发明模制品尤其可以用作家用设备、通讯设备、业余爱好设备或运动设备的部件，用作汽车构造、船舶构造或飞机构造中的机身部件或机身部件的一部分，用作发光体、标志或符号、零售市场或化妆品柜台、容器、家用装饰物品或办公室装饰物品、家具应用、浴室门和办公室门的部件，以及用作建筑工业中的部件，尤其是片材，用作壁，尤其是用作隔音板，用作窗框、长条座椅、灯罩、漫射片和用于汽车装玻璃。典型的汽车外部部件的实例是阻流板、遮光板、顶部模件或外视镜外壳。

Claims (18)

1.模塑组合物，其包含在每种情况下基于该模塑组合物的总重量计的：
A)83重量％-99.5重量％聚合物基体，该聚合物基体由至少一种(甲基)丙烯酰亚胺(共)聚合物组成，
B)0.5重量％-15.0重量％陶瓷珠粒，
其特征在于该模塑组合物的根据ISO 1133在260℃和10kg下测量的体积熔体指数MVR为1.0cm3/10min-20.0cm3/10min。
2.根据权利要求1的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒与所述聚合物基体没有共价键合。
3.根据权利要求1或2的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的中值直径，作为D50值测量，是1.0μm-15.0μm。
4.根据上述权利要求中至少一项的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的中值直径，作为D95值测量，是3μm-35μm。
5.根据上述权利要求中至少一项的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的密度为2.1g/cm3-2.5g/cm3。
6.根据上述权利要求中至少一项的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒包含在每种情况下基于它们的总重量计的：
55.0-62.0重量％SiO2，
21.0％-35.0重量％Al2O3，
最多至7.0重量％Fe2O3，
最多至11.0重量％Na2O，和
最多至6.0重量％K2O。
7.根据上述权利要求中至少一项的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒的按BET氮气吸附法测量的表面积为0.8m2/g-2.5m2/g。
8.根据上述权利要求中至少一项的模塑组合物，其特征在于所述陶瓷珠粒是内部中空的。
9.根据上述权利要求中一项或多项的模塑组合物，其特征在于包含润滑剂作为助剂。
10.根据权利要求9的模塑组合物，其特征在于包含硬脂醇作为润滑剂。
11.根据上述权利要求中一项或多项的模塑组合物，其特征在于该模塑组合物呈模塑组合物粒料形式。
12.制备模制品的方法，其特征在于将根据上述权利要求中一项或多项的模塑组合物成型。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于将所述模塑组合物挤出或注塑。
14.能够通过根据权利要求12或13的方法制备的模制品。
15.根据权利要求14的模制品，其特征在于该模制品的根据DIN4768的粗糙度值Rz是至少0.3μm和根据DIN 67530的光泽度(R 60°)是最多45。
16.根据权利要求14的模制品，其特征在于该模制品的根据DIN5036的透光率是40％-93％和根据DIN 5036的半强度角是1°-55°。
17.根据权利要求14、15或16的模制品，其特征在于该模制品具有以下性能中的一种或多种：
a.80MPa-110MPa的根据ISO 527在5mm/min下的断裂应力，
b.大于4000MPa的根据ISO 527在1mm/min的弹性模量，
c.大于20kJ/m2的根据ISO 179/1eU的抗冲击性，和
d.小于6*10-5/°K的根据ISO 11359的线膨胀系数，
e.至少125℃的维卡软化温度VET(ISO 306-B50)。
18.根据权利要求14-17中一项或多项的模制品作为家用设备、通讯设备、业余爱好设备或运动设备的部件，作为汽车构造、船舶构造或飞机构造中的机身部件或机身部件的一部分，作为发光体、标志或符号、零售市场或化妆品柜台、容器、家用装饰物品或办公室装饰物品、家具应用、浴室门和办公室门的部件，以及作为建筑工业中的部件，作为壁，作为窗框、长条座椅、灯罩、漫射片和用于汽车装玻璃的用途。
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