JP2010516518A - つや消しされたpmmi成形体用の成形材料 - Google Patents
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Abstract
Description
ポリメタクリルイミド(PMMI)をベースとする成形材料は、多種多様な用途に使用される。このためには、前記材料は通常、押し出されるか又は射出成形されて成形品となる。これらの成形体は、典型的なPMMI特性、例えば高い耐引っかき性、耐候性、耐熱成形性、卓越した機械的特有値、例えば引張弾性率及び良好な耐応力亀裂性(Spannungsrissbestaendigkeit)により特徴付けられる。
本発明の目的は、目下、微細につや消しされた(feinmattierter)表面を有する成形体の製造に使用されることができる成形材料を見出すことにあった。その場合に、前記成形材料が、できるだけ単純な方法で、特に相対的に低いエネルギー消費で、製造可能及び加工可能であるべきである。さらに、前記成形材料から製造可能な物品が、できるだけ良好な光学的性質及び機械的性質、できるだけ高い長期安定性及び耐候性並びにできるだけ少ない光沢を有し、できるだけ均質で、ビロードのようにマットな(samtmatte)表面を有するべきである。さらにまた、前記成形材料から製造可能な物品は、できるだけ粗い表面を有するべきである。
A)少なくとも1つの(メタ)アクリルイミド(コ)ポリマーからなるポリマーマトリックス 83質量%〜99.5質量%、
B)セラミックビーズ 0.5質量%〜15.0質量%
を含有し、ここで成形材料が1.0cm3/10min〜20.0cm3/10minの範囲内のISO 1133に従い260℃及び10kgで測定されるメルトボリュームフローレイトMVRを有する組成物を提供することによって、簡単に予測できない方法で、微細につや消しされた表面を有する成形体の製造に卓越して適している成形材料を得ることができた。その場合に、前記成形材料は、匹敵しうる単純な方法で、特に相対的に低いエネルギー消費で、製造可能及び加工可能であり、かつ要求の大きい部材形状の実現も可能にする。
・これらは、極めて良好な光学的性質、特に、極めて低い光沢を有すると共に比較的均質でビロードのようにマットな表面を有する。この効果は、前記成形体の興味深い表面粗さによりさらに強化された。
・これらは、卓越した機械的性質、特に、極めて良好な耐摩耗性、衝撃強さ及びノッチ付き衝撃強さ、高い弾性率及び高い引張強さ、高い引っかき硬度(Ritzhaerte)及び高いビカット軟化温度並びに低い熱膨張係数を示す。
・前記成形体の長期安定性及び耐候性は同様に卓越している。
ポリマーマトリックスA)
ポリマーマトリックスA)は、少なくとも1つの(メタ)アクリルイミド(コ)ポリマーからなる。
(a)アンモニアがイミド化剤として使用され、
かつ第二の処理工程において、
(b)メチルアミンがイミド化剤として使用され、
ここで、使用されるアンモニア対使用されるメチルアミンのモル比は1:0.5〜1:3である
ことにより特徴付けられることができる。
本発明による成形材料はさらに、セラミックビーズ0.5質量%〜15.0質量%を含有する。セラミックは、大体において無機の微粒状原料から、水添加下に室温で成形され、かつその後乾燥された物品を指し、これらは引き続き900℃を上回る焼成プロセスにおいて、硬くより耐久性のある物品に焼結される。前記概念は、金属酸化物に基づく原料も含まれる。さらに、繊維強化セラミック材料、例えば炭化ケイ素セラミック、例えば出発物質としてケイ素含有有機ポリマー(ポリカルボシラン)から製造されることができる炭化ケイ素セラミックも、本発明により使用可能なセラミックの群に属する。
SiO2、特に好ましくは非結晶質SiO2 55.0質量%〜62.0質量%、
Al2O3 21.0質量%〜35.0質量%、
Fe2O3 7.0質量%まで、
Na2O 11.0質量%まで及び
K2O 6.0質量%まで
を含有する。
本発明による成形材料は、さらに常用の添加剤、助剤及び/又は充填剤、例えば熱安定剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、特に可溶性又は不溶性の染料もしくは着色剤を含有していてよい。
場合により含まれている紫外線保護剤は例えば、ヒドロキシル基及び/又はアルコキシ基のような置換基がたいてい2位及び/又は4位にあるベンゾフェノンの誘導体である。これらには、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンが含まれる。さらに、置換ベンズトリアゾールが紫外線保護添加剤として極めて適しており、それらには、とりわけ2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−ベンズトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ジ−(α,α−ジメチル−ベンジル)−フェニル]−ベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−ベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−5−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−アミルフェニル)−ベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−ベンズトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−s−ブチル−5−t−ブチルフェニル)−ベンズトリアゾール及び2−(2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル)−ベンズトリアゾールが含まれる。
ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバカート,8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ(4,5)−デカン−2,5−ジオン、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−スクシナート、ポリ−(N−β−ヒドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシ−ピペリジン−コハク酸エステル)又はビス−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−セバカート。
射出成形法のためには、射出成形型への成形材料の考えられる付着を減少させることができるかもしくは完全に防止することができる滑剤もしくは離型剤が特に重要である。
本発明による成形材料は、粉末、粒子又は好ましくはグラニュールとして存在していてよい成分をドライブレンドすることによって、製造されることができる。さらに、この成形材料は、ポリマーマトリックス及び場合により耐衝撃性改良剤の溶融状態での溶融及び混合、又は個々の成分の乾燥したプリミックスの溶融及び前記セラミックビーズの添加によって製造されることもできる。これは、例えば一軸スクリュー押出機又は二軸スクリュー押出機中で行われることができる。得られた押出物は、引き続き造粒されることができる。常用の添加剤、助剤及び/又は充填剤は、直接混合されるか又は後で最終消費者によって必要に応じて添加されることができる。
本発明による成形材料は、ビロードのようにマットでかつ好ましくは粗い表面を有する成形体の製造用の出発物質として適している。前記成形材料の成形(Umformung)は、それ自体として知られた方法で、例えば弾粘性(elastoviskosen)状態を経ての加工により、すなわち混練、圧延(Walzen)、カレンダー掛け(Kalandrieren)、押出し又は射出成形により、行われることができ、その際に押出し及び射出成形、特に押出しは、当該の場合に好まれる。
このようにして得ることができる成形体は好ましくは、次の性質により特徴付けられる:
DIN 4768による粗さ値Rzは好都合には、0.3μm又はそれ以上、好ましくは少なくとも0.7μm、特に好ましくは2.5μm〜20.0μmである。DIN 67530 (01/1982)による光沢度(R60°)は、好ましくは多くとも45、特に好ましくは多くとも38である。ビカット軟化温度VET(ISO 306-B50)は、好ましくは少なくとも90℃、特に好ましくは少なくとも100℃、極めて特に好ましくは少なくとも110℃であり、かつ好都合には110℃〜200℃、特に125℃〜180℃である。
I.80〜110MPaの範囲内のISO 527(5 mm/min)による引張破壊応力(Bruchspannung)、
II.4000MPaよりも大きいISO 527 (1 mm/min)による弾性率、
III.20KJ/m2よりも大きいISO 179/1eUによる衝撃強さ及び
IV.6×10-5/゜Kよりも小さいISO 11359による線膨張係数。
本発明による成形体は、特に、家庭電化製品、通信装置、ホビー用具又はスポーツ用具の部品、自動車組立、船舶組立又は航空機組立におけるボディー部品又はボディー部品の部品として、照明、合図又はシンボル用の部品として、小売店(Verkaufsstellen)又は化粧品カウンター(Kosmetikverkaufsstaender)、容器(Behaeltnisse)、家庭装飾又はオフィス装飾、家具用途、シャワードア及びオフィスドアとして、並びに建築工業における部品、特にプレートとして、壁として、特に防音壁として、窓枠、腰掛け、ランプカバー、散乱板(Streuscheiben)として及び自動車グレージングに使用されることができる。典型的な自動車外部部材は、例えばスポイラー、日除け(Blenden)、屋根モジュール又は外部ミラーケーシングである。
Claims (18)
- 成形材料の全質量をそれぞれ基準として、
A)少なくとも1つの(メタ)アクリルイミド(コ)ポリマーからなるポリマーマトリックス83質量%〜99.5質量%、
B)セラミックビーズ0.5質量%〜15.0質量%
を含有する成形材料であって、
成形材料が、1.0cm3/10min〜20.0cm3/10minのISO 1133に従い260℃及び10kgで測定されるメルトボリュームフローレイトMVRを有する
ことを特徴とする、成形材料。 - セラミックビーズが、ポリマーマトリックスと非共有結合されている、請求項1記載の成形材料。
- セラミックビーズが、D50値として測定される1.0μm〜15.0μmの範囲内の平均直径を有する、請求項1又は2記載の成形材料。
- セラミックビーズが、D95値として測定される3μm〜35μmの範囲内の平均直径を有する、請求項1から3までのいずれか1項記載の成形材料。
- セラミックビーズが、2.1g/cm3〜2.5g/cm3の範囲内の密度を有する、請求項1から4までのいずれか1項記載の成形材料。
- セラミックビーズが、それらの全質量をそれぞれ基準として、
SiO2 55.0質量%〜62.0質量%、
Al2O3 21.0質量%〜35.0質量%、
Fe2O3 7.0質量%まで、
Na2O 11.0質量%まで及び
K2O 6.0質量%まで
を含有する、請求項1から5までのいずれか1項記載の成形材料。 - セラミックビーズが、0.8m2/g〜2.5m2/gの範囲内のBET窒素吸着法により測定される表面積を有する、請求項1から6までのいずれか1項記載の成形材料。
- セラミックビーズの内部が空である、請求項1から7までのいずれか1項記載の成形材料。
- 助剤として滑剤が含まれている、請求項1から8までのいずれか1項記載の成形材料。
- 滑剤としてステアリルアルコールが含まれている、請求項9記載の成形材料。
- 成形材料グラニュールの形で存在する、請求項1から10までのいずれか1項記載の成形材料。
- 請求項1から11までのいずれか1項記載の成形材料を変形させる(umformt)ことを特徴とする、成形体の製造方法。
- 前記成形材料を押し出すか又は射出成形する、請求項12記載の方法。
- 請求項12又は13記載の方法によって製造可能な成形体。
- 少なくとも0.3μmのDIN 4768による粗さ値Rz、多くとも45のDIN 67530による光沢度(R60°)を有する、請求項14記載の成形体。
- 40%〜93%の範囲内のDIN 5036による透過及び1°〜55°の範囲内のDIN 5036による強度半値角を有する、請求項14記載の成形体。
- 次の性質
a.80MPa〜110MPaの範囲内のISO 527による5mm/minでの引張破壊応力、
b.4000MPaを上回るISO 527による1mm/minでの弾性率、
c.20KJ/m2を上回るISO 179/1eUによる衝撃強さ、
d.6×10-5/゜K未満のISO 11359による線膨張係数及び
e.少なくとも125℃のビカット軟化温度(ISO 306-B50)
の1つ又はそれ以上を有する、請求項14、15又は16記載の成形体。 - 家庭電化製品、通信装置、ホビー用具又はスポーツ用具の部品、自動車組立、船舶組立又は航空機組立におけるボディー部品又はボディー部品の部品として、照明、合図又はシンボル用の部品として、小売店又は化粧品カウンター、容器、家庭装飾又はオフィス装飾、家具用途、シャワードア及びオフィスドアとして、並びに建築工業における部品として、壁として、窓枠、腰掛け、ランプカバー、散乱板として及び自動車グレージングのための、請求項14から17までのいずれか1項記載の成形体の使用。
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