JP2004131668A - アクリル樹脂フィルム及びそれを用いた樹脂成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】十分な製膜性を有し、環境温度の変化による曇りが発生しにくいアクリル樹脂フィルムを提供し、それを表面加飾に用いた樹脂成形体を提供する。
【解決手段】以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する樹脂組成物から製膜され、０〜５０℃の間の雰囲気温度における曇価の最高値が２％以下のアクリル樹脂フィルムが提供される。（Ａ）母相のメタクリル樹脂；（Ｂ）硬質重合体からなる内層／弾性共重合体からなる中間層／硬質重合体からなる外層の重量割合が３０〜４０／４０〜５０／１０〜３０で、中間層までの平均粒子径が０．１７〜０．３μｍ　の三層構造アクリル系ゴム粒子；（Ｃ）メタクリル酸アルキル主体の重合体からなり、ゴム粒子（Ｂ）よりも小さい平均粒子径を有し、母相の樹脂（Ａ）よりも小さい還元粘度を有する分散補助粒子。その表面に意匠層を有する加飾フィルム及びそれを積層した樹脂成形体も提供される。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル樹脂フィルムに関するものである。さらに詳しくは、環境温度の変化が激しい部品、例えば、自動車内装部品の表面加飾に適用した場合でも、環境温度変化による白化が防止されたアクリル樹脂フィルムに関するものである。本発明はまた、このアクリル樹脂フィルムを用いた表面加飾フィルム、さらにはその表面加飾フィルムを用いた樹脂成形体にも関係している。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の内外装部品などには、装飾性や耐候性に優れることから、アクリル系の樹脂製品が多く用いられている。例えば、特開平　５−３２０４５７　号公報（特許文献１）には、比較的高温下で使用される車輌外装品に好適に使用されるアクリル系樹脂組成物が開示されており、このアクリル系樹脂組成物は、硬質熱可塑性メタクリル樹脂と三層構造アクリル系ゴム粒子とを含有し、この三層構造アクリル系ゴム粒子は、内層の硬質重合体が１０〜３０重量％、中間層の軟質重合体が３５〜５０重量％、及び外層の硬質重合体が３５〜５０重量％からなり、平均粒子径が０．０４〜０．０９μｍ　のものである。また、特開平　９−４８９２２号公報（特許文献２）には、温度変化による曇価（ヘイズ）の変化が低減された透明熱可塑性樹脂組成物が開示されており、この熱可塑性樹脂組成物は、メタクリル樹脂などの透明熱可塑性樹脂中に、ガラス転移温度が０℃以下のゴム相を有するコア−シェル型多層構造粒子が分散したものであって、ゴム相の屈折率と樹脂相の屈折率との関係、及びゴム相の屈折率の温度変化量と樹脂相の屈折率の温度変化量との関係を、特定の範囲とすることが規定されている。これらの組成物は、そのまま成形されて、各種部品とすることが意図されている。
【０００３】
一方、最近では、樹脂成形体を装飾するために、射出成形による樹脂成形時に装飾が施されたフィルムを表面に貼合する、いわゆる射出成形同時貼合法と呼ばれる手法が採用されてきている。射出成形同時貼合法には、装飾が施された樹脂フィルム又はそれが一方の側に配された積層フィルムを射出成形の雌雄金型間に挿入し、その金型の一方の側から溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時にその成形体に上記のフィルムを貼合する方法、装飾が施された樹脂フィルム又はそれが一方の側に配された積層フィルムを、真空成形等で予備賦形してから射出成形金型内に挿入し、そこに溶融樹脂を射出して、上記のフィルムと一体化する方法、装飾が施された樹脂フィルム又はそれが一方の側に配された積層フィルムを、射出成形金型内で予備成形した後、そこに溶融樹脂を射出して、上記のフィルムと一体成形する方法などがある。このような射出成形同時貼合法は、例えば、特公昭　６３−６３３９号公報（特許文献３）、特公平　４−９６４７　号公報（特許文献４）、特開平　７−９４８４　号公報（特許文献５）などに記載されている。
【０００４】
こうした射出成形同時貼合法にも、耐候性に優れるとともに、表面光沢、表面硬度及び表面平滑性も良好であることから、アクリル樹脂フィルムが好ましく採用されている。そして、例えば、特開平　８−３２３９３４　号公報（特許文献６）や特開平　１０−２７９７６６号公報（特許文献７）、特開　２００１−３１６５５７号公報（特許文献８）などには、アクリル系ゴム粒子が配合され、射出成形同時貼合法に好適に用いられるアクリル樹脂フィルムが記載されている。
【０００５】
ところが、このような公知のアクリル樹脂フィルムを用いて、射出成形同時貼合法により、かかるフィルムが表面に積層された射出成形体を製造し、これを自動車内装部品のような環境温度変化の激しい部品に適用した場合、特に高温環境時において、おそらくは母相樹脂と分散されているゴム粒子との間の樹脂組成の相違に起因すると考えられる屈折率のズレを生じ、その結果、アクリル樹脂フィルムに少なからぬ曇りを生じ、装飾部品の意匠性を大きく損なうことがあった。この現象は、特に表面硬度の高いアクリル樹脂フィルムにおいて顕著に認められることから、表面硬度が十分に高く、かつこのような環境温度による曇りが生じにくい材料が切望されていた。
【０００６】
特に、上記特許文献６や特許文献８では、メタクリル酸メチルを主体とし、還元粘度が０．１Ｌ／ｇを超える、又は０．２Ｌ／ｇを超える高分子量の熱可塑性重合体を少量配合することが好ましいとされ、かかる高分子量の熱可塑性重合体を配合しない場合には、フィルムの製膜性が犠牲になるとされている。しかしながら、このような高分子量の重合体を少量とはいえ配合することは、製膜後のフィルム表面にブツ状の分散不良体を発生する原因となり、意匠性の低下につながりかねないのはもとより、表面への印刷加工時に印刷トビなどの不良を引き起こすこともあるため、好ましくない。なお、本明細書でいう重合体の還元粘度とは、上記の特許文献６や特許文献８にも定義されている如く、重合体０．１ｇ　をクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃の温度で測定される値である。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−３２０４５７号公報
【特許文献２】特開平９−４８９２２号公報
【特許文献３】特公昭６３−６３３９号公報
【特許文献４】特公平４−９６４７号公報
【特許文献５】特開平７−９４８４号公報
【特許文献６】特開平８−３２３９３４号公報
【特許文献７】特開平１０−２７９７６６号公報
【特許文献８】特開２００１−３１６５５７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アクリル系ゴム粒子を含有しながら、還元粘度が　０．１Ｌ／ｇを超えるような高分子量の重合体を配合しなくても、十分な製膜性を有し、しかも環境温度の変化による曇りが発生しにくいアクリル樹脂フィルムを提供することにある。本発明のもう一つの目的は、このアクリル樹脂フィルムの表面に印刷層又は着色層を設けて表面加飾フィルムとし、それを熱可塑性樹脂の表面に積層一体化することにより、環境温度が変化しても曇りが生じにくい樹脂成形体、例えば自動車内装部品を提供することにある。
【０００９】
マトリックス中にゴム粒子を分散させた樹脂は、一般に、雰囲気温度が変化すると、曇りを発生しやすい。これは、マトリックスとゴム粒子の組成が異なるため、各温度における屈折率の変化にズレを生ずるためである。このような温度変化による曇り（ヘイズ）の発生は、俗に「温度ヘイズ」と呼ばれる。一般には、通常の使用温度である室温において屈折率差が最小となるように、ゴム粒子の組成をマトリックス樹脂組成に合致させる設計がなされているが、それより高温又は低温になった場合には、前述のようにマトリックスとゴム粒子の屈折率の変化にズレを生じ、曇りを発生してしまうことになる。樹脂中に配合するゴム粒子の粒径を小さくし、例えば０．１μｍ以下とすれば、温度ヘイズを小さくすることができる。しかしながら、ゴムの粒子径が小さいと、フィルムとしたときの表面硬度が、例えば鉛筆硬度で２Ｂ程度まで低下してしまう。
【００１０】
そこで、フィルムの表面硬度を高く保ちつつ、温度ヘイズを低く抑える手法を開発すべく研究を重ねた結果、いわゆるコア−シェル構造のゴム粒子であって、特定の粒子径範囲にあるものを所定量用い、かつそれを特定の分散補助粒子と組み合わせて、母相のメタクリル樹脂と混合することにより、目的とするアクリル樹脂フィルムが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、次の（Ａ）〜（Ｃ）の三成分：
（Ａ）メタクリル酸アルキルを主体とする母相のメタクリル樹脂、
（Ｂ）メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる内層、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体からなる中間層、及びメタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる外層で構成され、内層／中間層／外層の重量割合が３０〜４０／４０〜５０／１０〜３０であり、中間層までの平均粒子径が０．１７〜０．３μｍ　である三層構造アクリル系ゴム粒子、並びに
（Ｃ）メタクリル酸アルキルを主体とする熱可塑性重合体であって、前記三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層までの平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有し、母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低い還元粘度を有する分散補助粒子
を含有し、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の量が１０〜３０重量％であり、分散補助粒子（Ｃ）の量が三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）に対して重量比で１／５〜５倍である樹脂組成物から製膜され、７５〜６００μｍ　の厚みを有し、０〜５０℃の間の雰囲気温度における曇価の最高値が２％以下であり、表面硬度が鉛筆引っかき値でＨ又はそれより硬い値を示すアクリル樹脂フィルムが提供される。
【００１２】
三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、分散補助粒子（Ｃ）とラテックス状態で混合された後に単離され、この状態で母相のメタクリル樹脂（Ａ）と混合されるのが好ましい。
【００１３】
このアクリル樹脂フィルムは、有利には、その片面に印刷層を設けた状態で、又は着色層を設けた状態で、自動車内装部品をはじめとする各種樹脂成形体の表面加飾に用いられる。そこで本発明によれば、上記アクリル樹脂フィルムの表面に、印刷層又は着色層が設けられた表面加飾フィルムも提供され、さらには、この表面加飾フィルムが、そのアクリル樹脂フィルム側を表層として、熱可塑性樹脂の表面に配置されてなる樹脂成形体も提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明では、以下の三成分を含む樹脂組成物からフィルムを製膜する。
【００１５】
（Ａ）メタクリル酸アルキルを主体とする母相のメタクリル樹脂、
（Ｂ）メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる内層、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体からなる中間層、及びメタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる外層で構成され、内層／中間層／外層の重量割合が３０〜４０／４０〜５０／１０〜３０であり、中間層までの平均粒子径が０．１７〜０．３μｍ　である三層構造のアクリル系ゴム粒子、並びに
（Ｃ）メタクリル酸アルキルを主体とする重合体であって、前記三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層までの平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有し、母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低い還元粘度を有する分散補助粒子。
【００１６】
母相のメタクリル樹脂（Ａ）は、メタクリル酸アルキルを主体とする熱可塑性重合体であり、メタクリル酸アルキルの単独重合体や、メタクリル酸アルキルを主成分とする共重合体であることができる。メタクリル酸アルキルにおいて、そのアルキル基は、炭素数１〜４程度でよいが、通常はメタクリル酸メチルが好適に用いられる。
【００１７】
メタクリル樹脂（Ａ）は、より具体的には、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他のビニル単量体０〜４９重量％とからなる単量体の重合により得られる熱可塑性重合体であるのが好ましい。ここでアクリル酸エステルは、より好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは０．５〜５０重量％の範囲で用いられ、したがって、メタクリル酸アルキルのより好ましい共重合割合は５０〜９９．９重量％、さらに好ましい共重合割合は５０〜９９．５重量％の範囲である。なお、本明細書において単に「単量体」というときは、ある単量体１種からなる場合のみならず、複数の単量体が混合された状態、いわゆる単量体混合物も包含するものとする。
【００１８】
メタクリル樹脂（Ａ）の共重合成分となるアクリル酸エステルは、アクリル酸のアルキルエステルが好ましく、そのアルキル基は、炭素数１〜８程度でよい。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが挙げられる。また、メタクリル酸アルキル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能で、任意に用いられる他のビニル単量体としては、従来からメタクリル樹脂の分野で知られている各種単量体が使用でき、例えば、スチレンのような芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物などが挙げられる。メタクリル酸アルキル、アクリル酸エステル及び／又は他のビニル単量体は、組成が上記範囲に収まるかぎりにおいて、それぞれの定義に入るものを２種以上用いてもよい。
【００１９】
メタクリル樹脂（Ａ）は、前述のとおり、炭素数１〜４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜１００重量％、より好ましくは　５０〜９９．９重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％　と、これらに共重合可能な他のビニル単量体０〜４９重量％とからなる単量体を重合させたものが好適であり、この範囲に入る重合体を単独で又は２種以上の重合体の混合物として用いることができる。このメタクリル樹脂は、ガラス転移温度が４０℃以上であるのが好ましく、さらには６０℃以上のガラス転移温度を有するものが一層好ましい。メタクリル樹脂のガラス転移温度が４０℃未満では、得られるフィルムの耐熱性が低くなるため、実用上好ましくない。ガラス転移温度は、メタクリル酸エステルと共重合される他の単量体の種類と量を変化させることにより、適宜設定できる。なお、メタクリル酸メチルの単独重合体のガラス転移温度は約１０６℃であるので、メタクリル酸エステルとしてメタクリル酸メチルを用いる場合、得られるメタクリル樹脂のガラス転移温度は、通常１０６℃以下となる。また、このメタクリル樹脂は通常、その還元粘度が０．１Ｌ／ｇ　以下である。
【００２０】
メタクリル樹脂（Ａ）の重合方法は特に限定されず、通常の塊状重合、懸濁重合、乳化重合等の方法で行うことができる。これらのなかでも特に、重合系内に水溶性成分が存在しない塊状重合法が好ましく採用される。また、好適なガラス転移温度を得るため、又は好適なフィルムへの成形性を示す粘度を得るために、重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤の量は、単量体の種類及び組成に応じて、適宜決定すればよい。
【００２１】
このようなメタクリル樹脂（Ａ）に、三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）を分散させるのであるが、このアクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる内層、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体からなる中間層、及びメタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる外層で構成される、いわゆるコア−シェル構造のものとする。
【００２２】
このゴム粒子（Ｂ）において、内層は、メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体である。この硬質重合体層は、メタクリル酸アルキル７０〜１００重量％と、それに共重合可能な他のビニル単量体０〜３０重量％とからなる単量体を重合させたものが好ましい。メタクリル酸アルキルとしては、炭素数１〜４程度のアルキル基を有するエステル、特にメタクリル酸メチルが有利である。任意に用いられる他のビニル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシルのようなアクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物などが挙げられる。
【００２３】
また他のビニル単量体の一つとして、共重合性の架橋性単量体を用いるのも有効である。架橋性単量体は、１分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有するものであればよく、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのような多塩基酸のポリアルケニルエステル、トリメチロールプロパントリアクリレートのような多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。なかでも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましい。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、又は必要により２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層は、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体からなる。具体的には、アクリル酸アルキル５０〜９９．９重量％　と、これに共重合可能な他のビニル単量体０〜４９．９重量％　と、共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重量％　とからなる単量体を重合させた弾性共重合体の層であるのが好ましい。上記内層を構成する硬質重合体の存在下で、ここに示した組成の単量体混合物を重合させることにより、中間層を形成することができる。アクリル酸アルキル、他のビニル単量体及び架橋性単量体は、組成が上記範囲に収まるかぎりにおいて、それぞれの定義に入るものを２種以上用いてもよい。
【００２５】
ここで用いるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜８のものが挙げられる。なかでも、アクリル酸ブチルやアクリル酸２−エチルヘキシルのような、アルキル基の炭素数４〜８のものが好ましい。
【００２６】
弾性共重合体を構成するために所望に応じて用いられ、アクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニル単量体は、１分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する単官能の化合物であり、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物などが、好適なものとして挙げられる。
【００２７】
弾性共重合体を構成するために用いる共重合性の架橋性単量体は、１分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有するものであればよく、先に内層の硬質重合体層を構成する任意成分として例示したのと同様のものを用いることができる。中間層の弾性共重合体にも、不飽和カルボン酸のアルケニルエステルや多塩基酸のポリアルケニルエステルが好ましく用いられる。
【００２８】
アクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、上記弾性共重合体からなる中間層のさらに外側に、メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる層を有する。この外層は、上記内層及び中間層として形成された重合体の存在下に、メタクリル酸アルキル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも１種０〜４９重量％とからなる単量体を重合させることにより、形成するのが好ましい。これにより、前記中間層を構成する弾性共重合体の表面に、ここに示した単量体からの重合層が少なくとも１層結合したものとなる。
【００２９】
外層の主成分となるメタクリル酸アルキルとしては、炭素数１〜８程度のアルキル基を有するエステルが好ましく、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどが挙げられる。任意に用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシルのような、アクリル酸のアルキルエステルが挙げられ、またメタクリル酸アルキル及び／又はアクリル酸エステルに共重合可能で、任意に用いられる他のビニル単量体としては、例えば、スチレンのような芳香族ビニル化合物や、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物などが挙げられる。
【００３０】
以上説明したような、三層構造のアクリル系ゴム粒子は、例えば、特公昭　５５−２７５７６　号公報（＝　ＵＳＰ　３，７９３，４０２）に記載されている。特に同公報の実施例３に記載のものは、好ましい組成の一つである。
【００３１】
アクリル系ゴム粒子（Ｂ）において、内層／中間層／外層の重量割合は、３０〜４０／４０〜５０／１０〜３０とする。内層の割合がこの範囲より小さい場合には、フィルムとしたときに表面硬度の低下が起こり、またこの範囲より大きい場合には、フィルムとしたときに耐衝撃性の低下を引き起こしやすい。中間層の割合が上記範囲より小さい場合には、フィルムとしたときの耐衝撃性が不十分となり、また上記範囲より大きい場合には、フィルムとしたときに温度ヘイズが大きくなりやすい。外層の割合が上記範囲より小さくても大きくても、得られるゴム粒子の分散性の低下を起こしやすくなる。
【００３２】
アクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、例えば、乳化重合法等により、内層となる単量体をまず重合させ、得られる重合体粒子の存在下に、中間層となる単量体を重合させ、その後さらに、中間層まで形成された重合体粒子の存在下に、外層となる単量体を重合させることにより、製造することができる。この際、乳化剤の添加量や単量体の仕込み量などを調節することによって、中間層までの平均粒子径が０．１７〜０．３μｍ　の範囲となるようにする。三層目まで形成されたゴム粒子の径は、重合後のラテックス状態で、例えばレーザー光散乱回折法などにより間接的に求めることができるが、これはあくまで間接的に求められる値であり、実態と多少ずれることがある。一方で、このゴム粒子をメタクリル樹脂に配合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムで染色すれば、中間層までのゴム粒子を電子顕微鏡で直接観察することができる。そこで本発明では、こうして直接観察することができる中間層までの粒子径で規定する。
【００３３】
ゴム粒子の中間層までの平均粒子径は、例えば、次のようにして求めることができる。すなわち、このゴム粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムで染色すると、母相のメタクリル樹脂は染色されず、ゴム粒子の外層であるメタクリル酸エステル主体の硬質層も母体樹脂と混和して染色されず、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体層のみが染色されるので、こうして染色され、電子顕微鏡でほぼ円形状に観察される部分の直径から、粒子径を求めることができる。弾性共重合体層の内側にある硬質重合体層も染色されず、その外側の弾性重合体層が染色された２層構造の状態で観察されることになるが、２層構造の外側、すなわち弾性共重合体層の外径が、中間層までの粒子径に該当する。
【００３４】
そして本発明では、こうして測定される中間層までの平均粒子径が　０．１７〜０．３μｍの範囲にある三層構造のアクリル系ゴム粒子を用いる。このゴム粒子の粒子径が大きすぎると、フィルムとしたときの表面硬度は保たれるものの、温度ヘイズが大きくなる。一方、ゴム粒子の粒子径が小さすぎると、温度ヘイズは小さくなるものの、フィルムとしたときの表面硬度が低下する。また同一粒子径の場合、単一ゴム構造のものよりも、上記したコア−シェル構造のもののほうが、フィルムとしたときの温度ヘイズを小さくすることができ、さらには表面硬度を高く保つことができる。
【００３５】
本発明では、フィルムの製膜において、以上説明したような母相のメタクリル樹脂（Ａ）及び、特定の層構成比で特定の粒子径を有する三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）とともに、分散補助粒子（Ｃ）を含有する樹脂組成物を用いる。この分散補助粒子は、メタクリル酸アルキルを主体とする熱可塑性重合体であって、前記三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層までの平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有し、その還元粘度が母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低いものである。
【００３６】
この分散補助粒子（Ｃ）は、具体的には、メタクリル酸アルキル５０〜１００重量％と、これに共重合可能な他のビニル単量体０〜５０重量％とからなる単量体を重合させた熱可塑性重合体であるのが好ましい。ここで用いるメタクリル酸アルキルは、先のメタクリル樹脂（Ａ）について説明したのと同様、アルキル基の炭素数が１〜４程度のものでよいが、通常はメタクリル酸メチルが好適に用いられる。また、任意に用いられる他のビニル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシルのようなアクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物などが挙げられる。なかでも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸エステルの共重合体が好ましい。この際、メタクリル酸アルキルは、７０重量％以上、また９９．９重量％以下、さらには９９．５重量％以下とするのが好ましく、そこで、アクリル酸エステルは、３０重量％以下、また０．１重量％以上、さらには０．５重量％以上とするのが好ましい。
【００３７】
分散補助粒子（Ｃ）は、母相となるメタクリル樹脂（Ａ）と同一組成であっても異なる組成であってもよいが、その還元粘度は母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低く、かつその平均粒子径は、前記三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層までの平均粒子径よりも小さいものとする。還元粘度が母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低いことは、この重合体の重合度があまり大きくないことを意味する。分散補助粒子（Ｃ）を構成する熱可塑性樹脂の還元粘度は、　０．０５Ｌ／ｇ以下であるのが好ましい。
【００３８】
分散補助粒子（Ｃ）は、比較的径の小さい粒子として製造する必要があることから、乳化重合法によって製造するのが好ましい。すなわち、上記した組成の単量体を、乳化剤を含む水中に分散させ、重合する方法により、有利に製造することができる。このような分散補助粒子（Ｃ）を存在させることによる作用機構は明らかでないが、分散補助粒子（Ｃ）がゴム粒子間に散在した状態でフィルム用樹脂組成物が混合されることにより、フィルムとしたときの温度ヘイズに悪影響を与える三層構造ゴム粒子（Ｂ）のフィルム中での分散状態を良好にし、広範囲の雰囲気温度において曇価を上昇させることがなくなるものと推測される。そこで、この分散補助粒子（Ｃ）と三層構造のゴム粒子（Ｂ）は、ラテックス状態で混合した後に単離し、この状態で母相のメタクリル樹脂（Ａ）と混合するのが好ましい。このように三層構造ゴム粒子（Ｂ）と分散補助粒子（Ｃ）が混合されたものを用いることによって、フィルムへの製膜がしやすくなるとともに、フィルム化したときに、雰囲気温度が変化しても曇りが発生しにくくなる。
【００３９】
また、このような理由から、分散補助粒子（Ｃ）の平均粒子径は、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の中間層までの平均粒子径よりも小さいものとする。この分散補助粒子（Ｃ）は、通常ゴム弾性体を含まないので、前記した酸化ルテニウムで染色して粒子径を求める方法は適用できない。そこで、この分散補助粒子（Ｃ）の平均粒子径は、ラテックス状態でレーザー光散乱回折法により求められる値である。分散補助粒子（Ｃ）の平均粒子径が大きすぎると、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）をフィルム中で均一に分散させる効果が弱くなるためか、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の粒径を制御しても、フィルムへの製膜性がやや損なわれるとともに、雰囲気温度が大きく変化した場合の曇りを防止する効果が弱くなる。
【００４０】
三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の量は、フィルムを構成する樹脂組成物全体の量を基準に、１０〜３０重量％とする。その量があまり少ないと、フィルムとして用いる際の柔軟性が十分でなくなる。またその量があまり多いと、フィルムの温度ヘイズが大きくなりやすい。
【００４１】
分散補助粒子（Ｃ）の量は、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の量に対し、重量で１／５〜５倍の範囲とする。ただし、母相のメタクリル樹脂（Ａ）、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）及び分散補助粒子（Ｃ）の合計が１００重量％となるようにする。フィルム用樹脂組成物を構成する三成分の関係では、母相のメタクリル樹脂（Ａ）が最も多く、例えば５０重量％以上となるようにするのが好ましい。分散補助粒子（Ｃ）の量があまり少ないと、ゴム粒子の分散性が損なわれ、フィルムとしたときの温度ヘイズが大きくなりやすい。分散補助粒子（Ｃ）は、フィルム化した状態では、母相のメタクリル樹脂（Ａ）と完全に混和し、フィルムの母相樹脂を構成することになるので、その量が多くても大きな悪影響はないが、あまり多くなりすぎると、母相全体の分子量が低下することになり、その結果ゴム粒子の分散性が損なわれるため、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）に対して５重量倍以下とする。
【００４２】
以上説明したメタクリル樹脂（Ａ）、三層構造ゴム粒子（Ｂ）及び分散補助粒子（Ｃ）を混合し、好ましくは、三層構造ゴム粒子（Ｂ）と分散補助粒子（Ｃ）をラテックス状態で混合した後に単離し、この状態でメタクリル樹脂（Ａ）と混合し、必要に応じてその他の添加剤を配合した混合物をフィルム化することにより、アクリル樹脂フィルムが製造される。
【００４３】
フィルムの製造法としては、溶融流延法、Ｔダイ法やインフレーション法のような溶融押出法、カレンダー法など、いずれの方法を用いてもよい。なかでも、上記混合物を、例えばＴダイから溶融押出しし、得られるフィルム状物の少なくとも片面をロール又はベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、フィルムの表面平滑性及び表面光沢性を向上させる観点からは、上記混合物を溶融押出成形して得られるフィルム状物の両面をロール表面又はベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロール又はベルトは、いずれも金属製であるのが好ましい。またロールは、その表面が鏡面となっているものが好ましい。したがって、好ましい形態として、上記メタクリル樹脂及びゴム粒子を含有するアクリル系樹脂をＴダイから溶融押出しした後、少なくとも１本の鏡面ロールに接触させて、より好ましくは２本の鏡面ロールに接触させて挟み込んだ状態で、製膜する方法が挙げられる。
【００４４】
フィルム化にあたっては、周知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤、また紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤のような耐候剤、さらには難燃剤、着色剤、顔料、無機系充填剤などの各種添加剤を配合してもよい。なかでも紫外線吸収剤は、このフィルム自体、又はそれが貼合された成形品の耐候性を高めるうえで、好ましく用いられる。紫外線吸収剤として一般的には、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が、それぞれ単独で又は２種以上混合して用いられるが、フィルムからの揮発をなくし、また印刷絵柄や着色層の劣化を防止する観点から、高分子量のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。このような高分子量のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕が挙げられる。紫外線吸収剤を配合する場合、その添加量は、フィルムを構成するメタクリル樹脂（Ａ）、ゴム粒子（Ｂ）及び分散補助粒子（Ｃ）の合計に対して、少なくとも０．１重量％とするのが好ましく、さらには０．３重量％以上配合するのがより好ましい。また、通常は２重量％以下でよい。
【００４５】
かくして得られるフィルムは、その厚みが７５〜６００μｍ　の範囲となるようにする。その厚みがあまり小さいと、加飾フィルムとしての深み感が低下し、意匠性を低下させるので、好ましくない。またその厚みが６００μｍ　を上回ると、フィルムとしての剛性が高くなり、製造後や加工時の取扱い性が悪くなるので、好ましくない。フィルムの厚みは、製膜時における溶融樹脂量と引取り速度との関係を調整する方法や、溶融樹脂を挟み込む製法の場合には、そのギャップ間隔を調整する方法などにより、制御することができる。
【００４６】
また、このフィルムは、０〜５０℃の間の雰囲気温度における曇価の最高値が２％以下であり、表面硬度が鉛筆引っかき値でＨ以上、すなわち、Ｈ又はそれより硬い値を示す。曇価は、ヘイズとも呼ばれ、　ＪＩＳ　Ｋ　７１０５　に規定される如く、（拡散透過率／全光線透過率）×１００（％）により算出される値である。また鉛筆引っかき値は、　ＪＩＳ　Ｋ　５４００　に規定される方法で求めることができる。上で説明したような、特定のゴム粒子を含有する特定組成の樹脂組成物を製膜することによって、概ねここに示した物性を示すアクリル樹脂フィルムを得ることができる。
【００４７】
本発明のアクリル樹脂フィルムは、通常、片面に絵柄等を印刷して意匠層とするか、又は片面に着色層を設けて意匠層とした表面加飾フィルムの状態で、射出成形同時貼合に用いられる。なお、アクリル樹脂フィルム自体が、透明層と、少なくとも１層の着色された層との複層構成になっていてもよい。
【００４８】
また、このような意匠層が設けられたフィルムを射出成形同時貼合に適用するにあたっては、意匠層の設けられた面が、射出成形金型内で溶融射出される樹脂側となるように配置される。これは、最終成形品となった状態で、透明なアクリル樹脂フィルム層（クリアー層）による意匠層の深みを出すことを目的としているためである。つまり、透明なアクリル樹脂フィルム層の下に意匠層を存在させることにより、深み感のある着色状態が得られる。
【００４９】
本発明のアクリル樹脂フィルムを用いて成形品を得る方法としては、射出成形同時貼合法が挙げられる。具体的には、上記のアクリル樹脂フィルムを射出成形の雌雄金型間に挿入し、その金型の一方の側から溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時にその成形体に上記フィルムを貼合する方法や、このフィルムを予備成形してから射出成形金型内に挿入し、金型の一方の側から溶融樹脂を射出して上記フィルムと一体化する方法、このフィルムを射出成形金型内で予備成形した後、その金型の一方の側から溶融樹脂を射出して上記フィルムと一体化する方法などが採用できる。
【００５０】
最初に掲げた、未成形のフィルムそれ自体を射出成形の雌雄金型間に挿入し、その一方の面側に溶融樹脂を射出する方法を、狭義の意味で射出成形同時貼合法と呼ぶこともあるが、本明細書ではその他の方法も含めて、フィルムそれ自体、又はその予備成形物が配置された射出成形金型に、一方の側から溶融樹脂を射出して、樹脂とフィルムを一体貼合する方法を、広く射出成形同時貼合法と呼ぶことにする。
【００５１】
二番目に掲げた、フィルムを予備成形してから射出成形金型内に挿入し、金型の一方の側から溶融樹脂を射出する方法は、インサート成形法とも呼ばれる。この場合は、まず、アクリル樹脂フィルムを予備成形し、予備成形されたフィルムを射出成形金型に挿入した後、本体を構成する熱可塑性樹脂が射出される。予備成形のための熱成形法としては、真空成形、圧空成形、真空圧空成形などが採用される。真空成形によって予備成形する場合について、さらに具体的に説明すると、射出成形用金型の形状に適合するようにアクリル樹脂フィルムを真空成形機にて成形した後、その真空成形された三次元形状のフィルムを射出成形用金型キャビティの内面に密着させ、金型の型締めを行った後に熱可塑性樹脂を射出し、アクリル樹脂フィルムと本体部材を構成する熱可塑性樹脂とを貼合させることになる。
【００５２】
三番目に掲げた、フィルムを射出成形金型内で予備成形した後、その金型の一方の側から溶融樹脂を射出する方法は、インモールド成形法とも呼ばれる。この場合は、例えば、インモールド成形可能な金型を取り付けた射出成形機を用い、フィルムの送り出し装置、そのフィルムの加熱装置及び吸引装置（例えば真空ポンプ）を備えた射出成形用金型のキャビティ内面の一方にフィルムを密着させた後に、熱可塑性樹脂を射出成形することになる。
【００５３】
このような、インサート成形法やインモールド成形法などを包含する射出成形同時貼合法は、例えば、前記した特許文献３〜５などに記載の方法に準じて行うことができる。この際、アクリル樹脂フィルムの片面に印刷層又は着色層が設けられた表面加飾フィルムを用いる場合には、その印刷層又は着色層が射出成形される樹脂側となるように、換言すればアクリル樹脂フィルムが最表面となるように配置される。射出成形の際の樹脂温度や射出圧力等の条件は、用いる樹脂の種類等を勘案して適宜設定される。
【００５４】
射出成形同時貼合において、金型内に溶融射出され、本発明のアクリル樹脂フィルムが一体貼合される樹脂としては、例えば、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、これらのブレンド物などが使用可能であり、ブレンド物の例として、ＡＢＳ／ポリカーボネート複合樹脂などが挙げられる。なかでも、でき上がる最終製品の耐衝撃性、寸法安定性などの観点からは、ＡＢＳ樹脂又はポリカーボネート樹脂が好ましく用いられる。
【００５５】
こうして得られる樹脂成形体は、その最表層に本発明のアクリル樹脂フィルムが積層された状態となり、表面硬度、表面平滑性などに優れるとともに、環境温度が変化しても曇りを生じにくく、高い意匠性を維持したものとなる。特にこのアクリル樹脂フィルムを透明層とし、その裏面に印刷層や着色層などの意匠層を設けておけば、深み感のある意匠つきの成形体となる。
【００５６】
【実施例】
以下、具体的な実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。
【００５７】
実施例１
（Ａ）メタクリル樹脂
メタクリル酸メチル９７．８％及びアクリル酸メチル２．２％のモノマー組成から、バルク重合法により得られた樹脂のペレット（ガラス転移温度１０３℃）を用いた。この樹脂０．１ｇ　をクロロホルム１００ｍｌに溶解し、２５℃で還元粘度を測定したところ、０．０６８Ｌ／ｇ　であった。
【００５８】
（Ｂ）ゴム粒子の製造
反応容器に、以下に示す媒体原料（ａ）の全量と内層硬質体原料（ｂ）の半分の量を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃で６０分間重合を行った。その後、内層硬質体原料（ｂ）の残り半分を同温度で９０分間にわたって連続的に添加し、さらに攪拌しながら同温度で３０分間熟成して、硬質重合体ラテックスを得た。この硬質重合体ラテックスに、以下に示す追加開始剤原料（ｃ）を添加して攪拌し、その後、以下に示す中間層弾性体原料（ｄ）を８０℃で９０分間にわたって連続的に添加し、引き続き攪拌しながら同温度で９０分間熟成して、硬質層を内層とし、その外側にゴム弾性層を有する構造のラテックスを得た。このラテックスに、以下に示す追加開始剤原料（ｅ）を添加して攪拌し、その後、以下に示す外層硬質体原料（ｆ）を８０℃で６０分間にわたって連続的に添加し、引き続き攪拌しながら同温度で３０分間熟成した。
【００５９】
［媒体原料（ａ）］
イオン交換水　　　　　　　　　　　１８０部
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１部
【００６０】
［内層硬質体原料（ｂ）］
メタクリル酸メチル　　　　　　　　　６７．９部
アクリル酸メチル　　　　　　　　　　　２．１部
メタクリル酸アリル　　　　　　　　　　０．０７部
イオン交換水　　　　　　　　　　　　３０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．３部
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．０５部
【００６１】
［追加開始剤原料（ｃ）］
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．３部
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　５部
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．１部
【００６２】
［中間層弾性体原料（ｄ）］
アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　７２部
スチレン　　　　　　　　　　　　　　１８部
メタクリル酸アリル　　　　　　　　　　１．８部
【００６３】
［追加開始剤原料（ｅ）］
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　３０部
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．０５部
【００６４】
［外層硬質体原料（ｆ）］
メタクリル酸メチル　　　　　　　　　３８．８部
アクリル酸メチル　　　　　　　　　　　１．２部
【００６５】
こうして、内層がメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル／メタクリル酸アリル硬質架橋重合体、中間層がアクリル酸ブチル／スチレン／メタクリル酸アリル軟質弾性共重合体、外層がメタクリル酸メチル／アクリル酸メチル硬質重合体からなり、各層の重量比率が３５／４５／２０である球形３層構造体のラテックスを得た。このラテックスについて、レーザー光散乱回折法により測定した平均粒子径は０．２８μｍであった。また、重量法で求めたラテックス中の固形分濃度は４５％であった。
【００６６】
（Ｃ）分散補助粒子の製造
反応容器に、以下に示す媒体原料（ｇ）の全量と重合体原料（ｈ）の半分量を仕込み、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃で６０分間重合を行った。その後、重合体原料（ｈ）の残り半分を同温度で９０分間にわたって連続的に添加し、さらに攪拌しながら同温度で３０分間熟成して、重合体ラテックスを得た。
【００６７】
［媒体原料（ｇ）］
イオン交換水　　　　　　　　　　　１０２部
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１部
【００６８】
［重合体原料（ｈ）］
メタクリル酸メチル　　　　　　　　　９０部
アクリル酸メチル　　　　　　　　　　１０部
イオン交換水　　　　　　　　　　　　２０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．５部
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．０５部
【００６９】
このラテックスについて、レーザー光散乱回折法により測定した平均粒子径は０．１３μｍであった。また、重量法で求めたラテックス中の固形分濃度は４５％であった。このラテックスから重合体を単離し、その重合体０．１ｇ　をクロロホルム１００ｍｌに溶解して２５℃で還元粘度を測定したところ、０．０４７４Ｌ／ｇであった。
【００７０】
（Ｄ）ゴム粒子と分散補助粒子の混合
上記のゴム粒子ラテックス２００部と分散補助粒子ラテックス１００部を、ラテックス状態で混合して攪拌した後、４５０部のイオン交換水を加え、８０℃に加熱した後、強く攪拌した状態で、ラテックス中の固形分に対して２％に相当する量の硫酸マグネシウムを添加し、重合体粒子を凝析させた。次いで濾過し、重合体粒子を単離した。この重合体粒子を２０重量倍の８０℃に加熱したイオン交換水に投入し、攪拌後、濾過することで、洗浄を行った。この洗浄操作を合計５回繰り返した後、８０℃設定の真空乾燥機で乾燥し、ゴム粒子と分散補助粒子の混合粒子を得た。この混合粒子中のゴム粒子の弾性共重合体層までの平均粒子径を以下の方法で測定したところ、０．２５μｍであった。
【００７１】
〔ゴム粒子弾性共重合体層の平均粒子径の測定〕
上記混合粒子をメタクリル樹脂と混合してフィルム化し、得られたフィルムを適当な大きさに切り出し、切片を０．５％　四酸化ルテニウム水溶液に室温で１５時間浸漬し、ゴム粒子部分（弾性共重合体部分）を染色した。さらにミクロトームを用いて約８０ｎｍの厚さにサンプルを切断した後、透過型電子顕微鏡で写真撮影を行った。この写真から無作為に１００個の染色されたゴム粒子部を選択し、その各々の粒子径を算出した後、その平均値を平均粒子径とした。
【００７２】
（Ｅ）アクリル樹脂フィルムの製造
（Ａ）に示したメタクリル樹脂ペレット７０部と、（Ｄ）で製造したゴム粒子と分散補助粒子の混合粒子３０部とを、スーパーミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混錬して、ペレットとした。次いでこのペレットを、東芝機械（株）製の６５ｍｍφ一軸押出機を用い、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押し出し、２本のポリシングロールに両面が完全に接するようにして冷却し、厚さ１２５μｍ　のアクリル樹脂フィルムを得た。得られたフィルムについて、表面硬度、及び０〜５０℃雰囲気における曇価を以下の方法で評価し、結果を表１に示した。
【００７３】
〔表面硬度〕
ＪＩＳ　Ｋ　５４００　に従って鉛筆引っかき値を測定した。
【００７４】
〔温度ヘイズ〕
恒温槽を備えた測定装置を用い、所定温度でフィルムを３０分間保持した後の曇価を、　ＪＩＳ　Ｋ　７１０５　に従って測定した。０℃、２５℃及び５０℃の温度でこの測定を行い、その最高値とそのときの温度で表示した。別途、室温（２３℃）での曇価も測定した。
【００７５】
実施例２
アクリル樹脂フィルムの製造において、フィルムの厚みを５００μｍ　としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行ってフィルムを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【００７６】
実施例３
ゴム粒子の製造において、内層硬質体原料（ｂ）を、以下に示す内層硬質体原料（ｂ′）に変更し、それ以外は実施例１と同様にしてゴム粒子のラテックスを製造した。このとき、得られたラテックスの、レーザー光散乱回折法により測定した平均粒子径は０．１８μｍであった。また、重量法で求めたラテックス中の固形分濃度は４５％であった。
【００７７】
［内層硬質体原料（ｂ′）］
メタクリル酸メチル　　　　　　　　　６７．９部
アクリル酸メチル　　　　　　　　　　　２．１部
メタクリル酸アリル　　　　　　　　　　０．０７部
イオン交換水　　　　　　　　　　　　３０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　０．６部
過硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．０５部
【００７８】
このゴム粒子のラテックスを、実施例１と同様に分散補助粒子のラテックスと混合し、これを単離、洗浄、乾燥して、混合粒子を得た。この混合粒子中のゴム粒子の弾性共重合体層までの平均粒子径を実施例１と同様の方法で測定したところ、０．１７μｍであった。この混合粒子を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行ってフィルムを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【００７９】
比較例１
実施例１において、分散補助粒子を用いず、同例の（Ａ）に示したメタクリル樹脂ペレット８０部と、同じく（Ｂ）で製造したゴム粒子２０部とを溶融混練してペレットを作製し、これを用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を行ってフィルムを作製し、評価した。結果を表１に示した。
【００８０】
【表１】

【００８１】
実施例４
実施例１〜３及び比較例１で作製したアクリル樹脂フィルムの片面に、グラビア印刷方式にて茶色の着色層を５μｍ　厚みで印刷して、印刷フィルムを得た。この印刷フィルムを真空成形法にて予備賦形し、自動車内層部品に模した表面形状とし、これを、印刷層側が射出される樹脂と接するように、同様の自動車内装用部品に模した形状を有する射出金型に挿入した。本体部材を構成する熱可塑性樹脂として、日本エイアンドエル（株）製のＡＢＳ樹脂“ＧＡ−５０１”を用い、シリンダー温度２３０℃設定の射出成形機にて上記金型に射出して、表層にアクリル樹脂フィルムが一体貼合された成形品を得た。これらの成形品を５０℃の雰囲気条件に置き、観察したところ、比較例１のアクリル樹脂フィルムを用いた成形品については、表層透明層の透明性が低下し、印刷色が白っぽく変化して成形品の外観に不具合が認められた。一方、実施例１〜３のアクリル樹脂フィルムを用いた成形品については、そのような不具合がなく、表面の意匠性及び耐傷付性に優れた高品位外観を有する成形品が得られた。
【００８２】
【発明の効果】
本発明のアクリル樹脂フィルムは、例えば、自動車内装用部品の加飾フィルムのように、雰囲気温度の変化が大きい環境で使用された場合にも、透明性が保持でき、結果として意匠性を損なうことがない。

Claims (5)

1. （Ａ）メタクリル酸アルキルを主体とする母相のメタクリル樹脂、
   （Ｂ）メタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる内層、アクリル酸アルキルを主体とする弾性共重合体からなる中間層、及びメタクリル酸アルキルを主体とする硬質重合体からなる外層で構成され、内層／中間層／外層の重量割合が３０〜４０／４０〜５０／１０〜３０であり、中間層までの平均粒子径が０．１７〜０．３μｍ　である三層構造のアクリル系ゴム粒子、並びに
   （Ｃ）メタクリル酸アルキルを主体とする熱可塑性重合体であって、前記三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｃ）の中間層までの平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有し、母相のメタクリル樹脂（Ａ）の還元粘度よりも低い還元粘度を有する分散補助粒子
   を含有し、三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）の量が１０〜３０重量％であり、分散補助粒子（Ｃ）の量が三層構造アクリル系ゴム粒子（Ｂ）に対して重量比で１／５〜５倍である樹脂組成物から製膜され、７５〜６００μｍ　の厚みを有し、０〜５０℃の間の雰囲気温度における曇価の最高値が２％以下であり、表面硬度が鉛筆引っかき値でＨ又はそれより硬い値を示すことを特徴とするアクリル樹脂フィルム。
2. 三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、メタクリル酸アルキル７０〜１００重量％と、それに共重合可能な他のビニル単量体０〜３０重量％とからなる単量体を重合させた硬質重合体からなる内層、アクリル酸アルキル　５０〜９９．９重量％と、これに共重合可能な他のビニル単量体　０〜４９．９重量％と、共重合性の架橋性単量体　０．１〜１０重量％とからなる単量体を重合させた弾性共重合体からなる中間層、及び、メタクリル酸アルキル５０〜１００重量％と、アクリル酸エステル０〜５０重量％と、これらに共重合可能な他のビニル単量体０〜４９重量％とからなる単量体を重合させた硬質重合体からなる外層で構成される請求項１記載のアクリル樹脂フィルム。
3. 三層構造のアクリル系ゴム粒子（Ｂ）は、分散補助粒子（Ｃ）とラテックス状態で混合された後に単離され、この状態で母相のメタクリル樹脂（Ａ）と混合され、製膜されている請求項１又は２記載のアクリル樹脂フィルム。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル樹脂フィルムの表面に、印刷層又は着色層が設けられていることを特徴とする、表面加飾フィルム。
5. 請求項４記載の表面加飾フィルムが、そのアクリル樹脂フィルム側を表層として熱可塑性樹脂の表面に積層一体化されてなることを特徴とする、樹脂成形体。