CN101608122A - 液晶取向剂和液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种液晶取向剂和液晶显示元件。提供能够形成即使长时间施加热应力电压保持率也不会下降、具有高的耐热性的液晶取向膜的液晶取向剂，以及即使长时间驱动显示品质也不会下降的液晶显示元件。上述液晶取向剂含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，其中上述聚合物的分子中的至少一部分具有上述式(A)表示的结构。上述液晶显示元件具有由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜。

Description

液晶取向剂和液晶显示元件

技术领域

本发明涉及液晶取向剂和液晶显示元件。更具体地说，涉及能够形成显示优良耐热性的液晶取向膜的液晶取向剂以及长时间驱动显示品质也不会降低的液晶显示元件。

背景技术

目前，作为液晶显示元件，具有所谓TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶显示元件已广为人知，其在设置了透明导电膜的基板表面上形成液晶取向膜，作为液晶显示元件用的基板，将两块该基板相对设置，在其间隙内形成具有正介电各向异性的向列型液晶层，构成夹层结构的盒，液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90度。另外，还开发了与TN型液晶显示元件相比能够实现更高对比度的STN(超扭曲向列)型液晶显示元件、视角依赖性小的IPS(面内切换)型液晶显示元件、改变IPS型电极结构而提高显示元件部分的开口率以提高亮度的FFS(边缘场转换)型液晶显示元件、视角依赖性小同时视频画面的高速响应性优良的OCB(Optical Compensated Bend：光学补偿弯曲)型液晶显示元件以及采用具有负介电各向异性的向列型液晶的VA(垂直取向)型液晶显示元件等。

作为这些液晶显示元件中的液晶取向膜的材料，已知聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酯等树脂材料，特别是由聚酰胺酸或聚酰亚胺制作的液晶取向膜，其耐热性、机械强度、与液晶的亲和性等优良，故而在大多液晶显示元件中被使用(参见例如专利文献1～3)。

如上所述的液晶显示元件，与以前相比要求更长时间的驱动。例如以近年来的液晶电视机为代表，要求长时间(例如10年以上)保持良好的显示状态，特别是要求具有即使由于长时间的显示驱动而施加热应力也能够维持高的电压保持率的性能(以下也称为“耐热性”)。

以前已知的液晶取向膜用树脂材料，相比聚酰胺酸，通过使用聚酰亚胺，或者作为其制备中所用的单体，使用对苯二胺，来达到提高耐热性的目的。但是，采用这种策略对耐热性的提高有限，采用以前已知的液晶取向膜用树脂材料，已不能满足日益严苛的液晶显示元件的使用环境中所需的耐热性。

【现有技术文献】

【专利文献】

【专利文献1】日本特开平9-197411号公报

【专利文献2】日本特开2003-149648号公报

【专利文献3】日本特开2003-107486号公报

【专利文献4】日本特开平6-222366号公报

【专利文献5】日本特开平6-281937号公报

【专利文献6】日本特开平5-107544号公报

发明内容

本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的是提供能够形成即使长时间施加热应力电压保持率也不会下降、具有高的耐热性液晶取向膜的液晶取向剂，以及即使长时间驱动显示品质也不会下降的液晶显示元件。

本发明的其他目的和优点，可以由以下的说明获悉。

根据本发明，本发明的上述目的和优点，第一，由一种液晶取向剂达成，其含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，其中上述聚合物的分子中的至少一部分具有下述式(A)表示的结构。

本发明的上述目的和优点，第二，由具有由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件达成。

本发明的液晶取向剂能够形成即使长时间施加热应力电压保持率也不会下降的液晶取向膜。

具有这种由本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜的本发明液晶显示元件，即使长时间驱动，显示品质也不会下降。因此，本发明的液晶显示元件可有效地应用于各种装置，例如可适用于钟表、便携式游戏机、文字处理器、笔记本型个人电脑、汽车导航仪、摄像机、PDA(个人数字助理)、数码照相机、移动电话、各种监视器、液晶电视机等的显示装置。

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。

本发明的液晶取向剂含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，其中上述聚合物的分子中的至少一部分具有上述式(A)表示的结构。以下，在本说明书中，这种聚合物称为“特定聚合物”。在该特定聚合物中，上述式(A)表示的结构可以存在于聚合物的主链中，也可以存在于聚合物的侧链中，或者在聚合物的主链和侧链两者中均存在。

作为上述式(A)表示的结构，优选为选自下述式(A-1)～(A-3)各自表示的结构构成的群组中的至少一种结构，

(式(A-1)中的R^a为卤素原子、氰基、异氰基、-OCN、-NCO、-SCN、-NCS或叠氮基，n为0～3的整数，“^*”各自表示为连接键；

式(A-2)和(A-3)中的R^b和R^c各自独立地为氢原子、卤素原子、氰基、异氰基、-OCN、-NCO、-SCN、-NCS或叠氮基，“^*”各自表示为连接键)。

聚合物中上述式(A)表示的结构的含量比率，优选为2.0×10^-5摩尔/g以上，更优选为1.0×10^-4～3.0×10^-3摩尔/g，特别优选为2.0×10^-4～1.0×10^-3摩尔/g。

分子中的至少一部分具有上述式(A)表示的结构的聚酰胺酸，例如，可以通过使下述进行反应而制得，即、含有具有上述式(A)表示的结构和2个羧酸酐基团的化合物的四羧酸二酐与二胺反应，或者使四羧酸二酐与含有具有上述式(A)表示的结构和2个氨基的化合物的二胺反应而制得。分子中的至少一部分具有上述式(A)表示的结构的聚酰亚胺可以通过例如将如上所述制得的聚酰胺酸进行脱水闭环而制得。

作为本发明液晶取向剂中包含的特定聚合物，优选为选自使四羧酸二酐与含有具有上述式(A)表示的结构和2个氨基的化合物的二胺反应而制得的聚酰胺酸以及将该聚酰胺酸脱水闭环而得到的聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物。

<四羧酸二酐>

作为用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列举脂环式四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐和芳香族四羧酸二酐。

作为上述脂环式四羧酸二酐的具体例子，可以列举例如1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酐、顺式-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等；

(式(T-I)和(T-II)中，R¹和R³各自为具有芳香环的2价有机基团，R²和R⁴各自为氢原子或烷基，存在的多个R²和R⁴各自可以相同，也可以不同)。

作为上述脂肪族四羧酸二酐的具体例子，可以列举例如丁烷四羧酸二酐等。

作为上述芳香族四羧酸二酐的具体例子，可以列举例如均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)～(T-4)各自表示的化合物等。

这些四羧酸二酐可以一种单独或两种以上组合使用。

用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的四羧酸二酐，优选为含有选自脂环式四羧酸二酐、均苯四酸二酐和2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐构成的群组中的至少一种(以下称为“特定四羧酸二酐”)的四羧酸二酐。作为特定四羧酸二酐，从能够表现良好的液晶取向性的角度出发，优选为选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、顺式-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)～(T-7)各自表示的化合物、上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物、均苯四酸二酐和2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐构成的群组中的至少一种，

更优选为含有选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、顺式-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、上述式(T-5)表示的化合物、均苯四酸二酐和2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐构成的群组中的至少一种的四羧酸二酐，特别优选为选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮和均苯四酸二酐构成的群组中的至少一种。

作为可以与特定四羧酸二酐联用的优选的其他四羧酸二酐，可以列举例如丁烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐等。

用于合成本发明液晶取向剂中的聚酰胺酸的四羧酸二酐，优选相对于全部四羧酸二酐，含有60摩尔％以上如上所述的特定四羧酸二酐，更优选含有80摩尔％以上。

<二胺>

用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的二胺，是含有具有上述式(A)表示的结构和2个氨基的化合物(以下称为“化合物(A)”)的二胺。

作为化合物(A)，优选为选自具有上述式(A-1)表示的结构和2个氨基的化合物(以下称为“化合物(A-1)”)、具有上述式(A-2)表示的结构和2个氨基的化合物(以下称为“化合物(A-2)”)和具有上述式(A-3)表示的结构和2个氨基的化合物(以下称为“化合物(A-3)”)构成的群组中的至少一种。作为上述式(A-1)中的R^a，优选为卤素原子，更优选为氟原子。n为0或1。作为上述式(A-2)和(A-3)中的R^b和R^c，分别优选为氢原子或卤素原子，更优选为氢原子或氟原子。

作为上述化合物(A-1)，可以列举例如下述式(A-1-1)表示的化合物等，

(式(A-1-1)中，R^a和n分别与上述式(A-1)中的定义相同，Y^a为单键或碳原子数为6～10的亚芳基)。作为上述式(A-1-1)中的Y^a的碳原子数为6～10的亚芳基，可以列举例如1，4-亚苯基、1，5-亚萘基等。作为上述式(A-1-1)表示的化合物的具体例子，可以列举例如2，6-二氨基苯并噻唑、2，7-二氨基苯并噻唑、2-(4-氨基苯基)-6-氨基苯并噻唑、2-(4-氨基苯基)-7-氨基苯并噻唑等。

作为上述化合物(A-2)和(A-3)，可以列举例如下述式(A-2-1)和(A-3-1)各自表示的化合物等，

(式(A-2-1)和(A-3-1)中，R^b和R^c分别与上述式(A-2)或(A-3)中的定义相同，Y^b和Y^c各自独立地为单键或碳原子数为6～10的亚芳基)。作为上述式(A-2-1)和(A-3-1)中的Y^b和Y^c的碳原子数为6～10的亚芳基，各自可以列举例如1，4-亚苯基、1，5-亚萘基等。作为上述式(A-2-1)表示的化合物的具体例子，可以列举例如2，6-二氨基苯并[1，2-d：4，5-d’]二噻唑、2，6-二(4-氨基苯基)苯并[1，2-d：4，5-d’]二噻唑等；作为上述式(A-3-1)表示的化合物的具体例子，可以列举例如2，6-二氨基苯并[1，2-d：5，4-d’]二噻唑、2，6-二(4-氨基苯基)苯并[1，2-d：5，4-d’]二噻唑等。

作为用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的二胺，可以仅使用如上所述的化合物(A)，也可以将化合物(A)与其他二胺组合使用。

作为这里可以使用的其他二胺，可以列举例如芳香族二胺、脂肪族二胺、脂环式二胺、分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺、单取代苯二胺、二氨基有机硅氧烷等。

作为上述芳香族二胺，可以列举例如对苯二胺、间苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、二(4-氨基苯基)联苯胺、下述式(D-1)～(D-5)各自表示的化合物等，

(式(D-4)中的y为2～12的整数，式(D-5)中的z为1～5的整数)；

作为上述脂肪族二胺，可以列举例如1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺等；

作为上述脂环式二胺，可以列举例如1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环[6.2.1.0^2，7]十一亚烷基二甲基二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，3-二(氨基甲基)环己烷等；

作为上述分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺，可以列举例如2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰胺、下述式(D-I)表示的化合物，

(式(D-I)中，R⁵为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组的含氮原子环状结构的1价有机基团，X¹为2价的有机基团，R⁶为碳原子数为1～4的烷基，a1为0～3的整数)、下述式(D-II)表示的化合物等，

(式(D-II)中，R⁷为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪构成的群组的含氮原子环状结构的2价有机基团，X²各自为2价的有机基团，存在的多个X²可以相同，也可以不同，R⁸各自为碳原子数为1～4的烷基，a2各自为0～3的整数)；

作为上述单取代苯二胺，可以列举例如下述式(D-III)表示的化合物等，

(式(D-III)中，R⁹为-O-、-COO-^*、-OCO-^*、-NHCO-^*、-CONH-^*(其中，在以上当中，带有“^*”的连接键与R¹⁰连接)或-CO-，R¹⁰为具有选自甾体骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基中的骨架或基团的1价有机基团，或者碳原子数为6～30的烷基，R¹¹为碳原子数为1～4的烷基，a3为0～3的整数)；

作为上述二氨基有机硅氧烷，可以列举例如下述式(D-IV)表示的化合物等，

(式(D-IV)中，R¹²各自为碳原子数为1～12的烃基，存在的多个R¹²各自可以相同，也可以不同，p各自为1～3的整数，q为1～20的整数)。这些二胺可以单独或两种以上组合使用。

上述芳香族二胺的苯环，任选可被一个或两个以上的碳原子数为1～4的烷基(优选甲基)取代。上述式(D-I)、(D-II)和(D-III)中的R⁶、R⁸和R¹¹各自优选为甲基，a1、a2和a3各自优选为0或1，更优选为0。

上述式(D-III)的R¹⁰中的甾体骨架，是指由环戊烷-全氢菲核构成的结构或其碳-碳键中的一个或两个以上改为双键的骨架。作为具有这种甾体骨架的R¹⁰的1价有机基团，优选碳原子数为17～51的基团，更优选碳原子数为17～29的基团。

作为具有这种甾体骨架的R¹⁰的具体例子，可以列举例如胆甾烷-3-基、胆甾-5-烯-3-基、胆甾-24-烯-3-基、胆甾-5，24-二烯-3-基、羊毛甾烷-3-基等。

作为上述式(D-I)表示的化合物的具体例子，可以列举例如下述式(D-6)表示的化合物等；

作为上述式(D-II)表示的化合物的具体例子，可以列举例如下述式(D-7)表示的化合物等；

作为上述式(D-III)表示的化合物的具体例子，可以列举例如下述式(D-8)～(D-16)各自表示的化合物等。

作为用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的其他二胺，上述当中优选使用选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(D-1)～(D-5)各自表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(D-6)表示的化合物、上述式(D-7)表示的化合物、上述式(D-III)表示的化合物和1，3-二(3-二氨基丙基)-四甲基二硅氧烷构成的群组中的至少一种。

作为上述式(D-III)表示的化合物，优选上述式(D-III)中R⁹为-O-或-COO-^*(其中带有“^*”的连接键与R¹⁰连接)、R¹⁰为具有甾体骨架的1价有机基团的化合物，特别优选上述式(D-8)～(D-13)各自表示的化合物。

作为其他二胺，优选为含有选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜和上述式(D-III)表示的化合物构成的群组中的至少一种的二胺，特别优选含有选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜构成的群组中的至少一种以及上述式(D-III)表示的化合物的二胺。

用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的二胺，优选相对于全部二胺含有1摩尔％以上，更优选含有5～90摩尔％，进一步优选含有10～80摩尔％，特别优选含有15～30摩尔％化合物(A)。

用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的二胺，优选相对于全部二胺含有1～50摩尔％，更优选含有5～30摩尔％上述式(D-III)表示的化合物。

用于合成本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸的二胺，优选相对于全部二胺含有30～90摩尔％，更优选为含有40～80摩尔％选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜构成的群组中的至少一种。

<聚酰胺酸的合成>

本发明液晶取向剂中的优选的聚酰胺酸，可以通过使如上所述的四羧酸二酐与含化合物(A)的二胺反应而制得。

供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比率，优选相对于二胺中的1当量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基为0.2～2当量的比率，更优选使其为0.7～1.2当量的比率。

聚酰胺酸的合成反应，优选在有机溶剂中，优选于-20～150℃、更优选于0～100℃的温度条件下，优选进行1～72小时，更优选进行3～48小时。这里，作为有机溶剂，只要是能够溶解生成的聚酰胺酸的溶剂，则对其没有特别的限制，可以例示例如1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺等酰胺化合物、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子性化合物；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚性化合物等。有机溶剂的用量(α)，通常，优选为使四羧酸二酐和二胺的总量(β)相对于反应溶液的总量(α+β)为0.1～30重量％的量。另外，当有机溶剂与下述的不良溶剂联用时，上述有机溶剂的用量(α)应当理解为有机溶剂与不良溶剂的合计用量的含义。

上述有机溶剂中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，还可以联用通常认为是聚酰胺酸的不良溶剂的醇类、酮类、酯类、醚类、卤代烃类、烃类等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。

当将有机溶剂与如上所述的不良溶剂联用时，不良溶剂的使用比率，可以在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内适当地设定，相对于有机溶剂与不良溶剂的合计量，优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下。

如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反应溶液。

该反应溶液，可以将其直接供给液晶取向剂进行调制，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给液晶取向剂进行调制，或者也可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给液晶取向剂进行调制。

当将聚酰胺酸脱水闭环制成聚酰亚胺时，可以将上述反应溶液直接供给脱水闭环反应，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给脱水闭环反应，或者也可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给脱水闭环反应。

聚酰胺酸的分离，可以通过将上述反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物，再在减压下干燥该析出物的方法，或者将反应溶液中的有机溶剂用蒸发器减压馏出的方法而进行。另外，通过使该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出的方法，或者进行一次或几次用蒸发器减压馏出的工序的方法，可以精制聚酰胺酸。

<聚酰亚胺>

本发明液晶取向剂中的优选的聚酰亚胺，可以通过将如上所述的聚酰胺酸脱水闭环而制得。

本发明液晶取向剂中的聚酰亚胺，可以是其前体聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部脱水闭环的完全酰亚胺化物，也可以是仅酰胺酸结构的一部分脱水闭环的、酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。

本发明液晶取向剂中所含的聚酰亚胺，其酰亚胺化率优选为40摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上。通过使用酰亚胺化率为40摩尔％以上的聚酰亚胺，可以获得能够形成荷电泄漏性更优良的液晶取向膜的液晶取向剂。

上述酰亚胺化率，是相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构数与酰亚胺环结构数的合计数量，酰亚胺环结构数所占的比率用百分率表示的值。此时，酰亚胺环的一部分还可以是异酰亚胺环。酰亚胺化率可以通过将聚酰亚胺溶于适当的氘代溶剂(例如氘代二甲基亚砜)中，以四甲基硅烷为基准物质，在室温(例如25℃)下测定¹H-NMR，由测定结果按照下述公式(1)求出。

酰亚胺化率(％)＝(1-A¹/A²×α)×100    (1)

(公式(1)中，A¹为化学位移10ppm附近出现的源于NH基质子的峰面积，A²为源于其他质子的峰面积，α为相对于聚酰亚胺的前体(聚酰胺酸)中的1个NH基的质子，其他质子的个数比率)。

聚酰胺酸的脱水闭环，优选(i)通过加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)通过将聚酰胺酸溶于有机溶剂中，向该溶液中加入脱水剂和脱水闭环催化剂并根据需要加热的方法进行。

上述(i)的加热聚酰胺酸的方法中的反应温度，优选为50～200℃，更优选为60～170℃。反应时间优选为1～8小时，更优选为3～5小时。当反应温度不足50℃时，则脱水闭环反应不能进行充分，若反应温度超过200℃，则会出现所得聚酰亚胺的分子量下降的情况。

另一方面，在上述(ii)的在聚酰胺酸溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，根据所需的酰亚胺化率而定，优选相对于聚酰胺酸的1摩尔酰胺酸结构为0.01～20摩尔。另外，作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于这些。脱水闭环催化剂的用量，优选相对于1摩尔所用脱水剂为0.01～10摩尔。上述脱水剂、脱水闭环剂的用量越多，可使酰亚胺化率越高。作为脱水闭环反应中所用的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸的合成中所用的有机溶剂而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度，优选为0～180℃，更优选为10～150℃。反应时间优选为1～8小时，更优选为3～5小时。

上述方法(i)中制得的聚酰亚胺，可以将其直接供给液晶取向剂进行调制，或者也可以将制得的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂进行调制。另外，在上述方法(ii)中，得到含聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液，可以将其直接供给液晶取向剂进行调制，也可以从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂之后供给液晶取向剂进行调制，还可以将聚酰亚胺分离出来后供给液晶取向剂进行调制，或者也可以将分离的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂进行调制。从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂，可以采用例如溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离、精制，可以采取与以上作为聚酰胺酸的分离、精制方法所描述的同样的操作而进行。

-末端修饰型的聚合物-

本发明液晶取向剂中所含的聚酰胺酸和聚酰亚胺，各自还可以是进行了分子量调节的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下进一步改善液晶取向剂的涂敷性能等。这种末端修饰型聚合物可以通过在聚酰胺酸的合成时，向聚合反应体系中加入分子量调节剂而进行。作为分子量调节剂，可以列举单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。

作为上述单酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。作为上述单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。作为上述单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。

分子量调节剂的使用比率，相对于100重量份聚酰胺酸合成时所使用的四羧酸二酐和二胺的合计量，优选为20重量份以下，更优选为10重量份以下。

-溶液粘度-

如上制得的聚酰胺酸和聚酰亚胺，各自优选当配成浓度为10重量％的溶液时，具有20～800mPa·s的溶液粘度，更优选具有30～500mPa·s的溶液粘度。

上述聚合物的溶液粘度(mPa·s)，是对采用该聚合物的良溶剂调制的浓度为10重量％的聚合物溶液，用E型旋转粘度计在25℃下测定的值。

<其他添加剂>

本发明的液晶取向剂，含有如上所述的特定聚合物作为必需成分，根据需要还可以含有其他成分。作为这种其他成分，可以列举例如其他聚合物、粘合性增强剂等。

上述其他聚合物可以为了改善溶液性能和电学性能而使用。这种其他聚合物，是特定聚合物以外的聚合物，可以列举例如使四羧酸二酐与不含化合物(A)的二胺反应而制得的聚酰胺酸(以下称为“其他聚酰胺酸”)、将该聚酰胺酸脱水闭环而制得的聚酰亚胺(以下称为“其他聚酰亚胺”)、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选其他聚酰胺酸或其他聚酰亚胺。

其他聚合物的使用比率，相对于聚合物的合计量(是指特定聚合物以及其他聚合物的合计量。下同)，优选为90重量％以下，更优选为85重量％以下。

上述粘合性增强剂，可以为了提高所形成的液晶取向膜对基板表面的粘合性的目的而使用。作为这种粘合剂增强剂，可以列举例如分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为“环氧基化合物”)、官能性硅烷化合物等。

作为上述环氧基化合物，可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。

如上所述的环氧基化合物的使用比率，相对于100重量份聚合物的合计量，优选为40重量份以下，更优选为0.1～30重量份。

作为上述官能性硅烷化合物，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。

如上所述的官能性硅烷化合物的使用比率，相对于100重量份聚合物总量，优选为2重量份以下，更优选为0.01～0.2重量份。

本发明的液晶取向剂是将如上所述特定聚合物以及根据需要任选配合的其他添加剂优选溶解含于有机溶剂中而构成的。

作为本发明液晶取向剂中可以使用的有机溶剂，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺等。

本发明液晶取向剂中的固体含量浓度(液晶取向剂中溶剂以外的成分的合计重量占液晶取向剂总重量的比率)考虑粘性、挥发性等而适当地选择，优选为1～10重量％的范围。也就是说，本发明的液晶取向剂，如下所述涂敷于基板表面，优选通过加热形成作为液晶取向膜的涂膜，当固体含量浓度不足1重量％时，将导致该涂膜的厚度过小而不能获得良好的液晶取向膜；另一方面，当固体含量浓度超过10重量％时，将导致涂膜厚度过厚而不能获得良好的液晶取向膜，并且，液晶取向剂的粘性增大，导致涂敷性能变差。

特别优选的固体含量浓度范围，根据将液晶取向剂涂敷于基板时所采用的方法而不同。例如，当采用旋涂法时，特别优选固体含量浓度为1.5～4.5重量％的范围。当采用印刷法时，特别优选使固体含量浓度为3～9重量％的范围，这样，可以使溶液粘度落在12～50mPa·s的范围。当采用喷墨法时，特别优选使固体含量浓度为1～5重量％的范围，这样，可以使溶液粘度落在3～15mPa·s的范围。

调制本发明液晶取向剂时的温度，优选为0℃～200℃，更优选为20℃～60℃。

本发明的液晶显示元件具有由如上所述的本发明液晶取向剂形成的液晶取向膜。

作为本发明液晶显示元件的优选工作模式，可以列举TN型、VA型和IPS型。

本发明的液晶显示元件可以通过例如以下(1)～(3)的工序制造。对于工序(1)，所使用的基板根据所需的工作模式而不同。工序(2)和(3)是各种工作模式中通用的。

(1)首先，通过在基板上涂敷本发明的液晶取向剂，接着加热涂敷面，而在基板上形成涂膜。

(1-1)当制造TN型或VA型液晶显示元件时，以两块设有形成图案的透明导电膜的基板作为一对，优选采用胶版印刷法、辊涂法、旋涂法或喷墨印刷法，在其各个形成透明导电膜的面上分别涂敷本发明的液晶取向剂，形成涂膜。这里，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料制透明基板。作为基板一面上设置的透明导电膜，可以使用氧化锡(SnO₂)制的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)制的ITO膜等，形成图案的透明导电膜的获得，可采用例如在形成无图案的透明导电膜后通过光刻而形成图案的方法、在透明导电膜形成时采用具有所需图案的掩模的方法等。在液晶取向剂的涂敷时，为了进一步改善基板表面和透明导电膜与涂膜的粘合性，还可以在基板表面中的要形成涂膜的面上，进行预先涂敷官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等的前处理。

在这种基板上涂敷了液晶取向剂后，为了防止液体下垂等的目的，优选进行预加热(预烘焙)。预烘焙温度优选为30～200℃，更优选为40～150℃，特别优选40～100℃。预烘焙时间优选为0.25～10分钟，更优选为0.5～5分钟。预烘焙后，为了完全除去膜中的溶剂以及当液晶取向剂中所含的聚合物具有酰胺酸结构时根据需要将其进行热酰亚胺化的目的，进行熟化(后烘焙)工序。后烘焙温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。后烘焙时间优选为5～200分钟，更优选为10～100分钟。

如此形成的涂膜的厚度，优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。

(1-2)另一方面，当制造IPS型液晶显示元件时，优选采用胶版印刷法、辊涂法、旋涂法或喷墨印刷法，在设有形成梳齿形图案的透明导电膜的基板的导电膜形成面上，以及没有设置导电膜的对向基板的一面上，分别涂敷本发明的液晶取向剂，然后优选加热各涂敷面(预烘焙和后烘焙)而形成涂膜。

此时对于所使用的基板和透明导电膜的材料、透明导电膜图案的形成方法以及对基板的前处理、涂敷后的预烘焙和后烘焙条件、所形成的涂膜的膜厚，与上述(1-1)相同。

对于上述(1-1)和(1-2)的任一情形，本发明的液晶取向剂均通过涂敷后除去有机溶剂而形成作为液晶取向膜的涂膜，当本发明液晶取向剂所含的聚合物为聚酰胺酸或同时存在酰亚胺环结构和酰胺酸结构的聚酰亚胺时，还可以在形成涂膜后通过进一步加热使其进行脱水闭环反应，以形成进一步酰亚胺化的涂膜。

(2)如上形成的涂膜，可以将其直接作为VA型液晶显示元件用的液晶取向膜使用，也可以任选地对该涂膜面进行下述的打磨处理。

当如上形成的涂膜作为TN型或IPS型液晶显示元件用的液晶取向膜使用时，通过对涂膜面进行打磨处理，使涂膜上产生液晶分子取向能而制成液晶取向膜。

打磨处理可以通过采用缠有例如尼龙、人造纤维、棉花等纤维制的布的辊对涂膜面以一定方向摩擦而进行。

另外，通过对如上形成的液晶取向膜，进行例如专利文献4(日本特开平6-222366号公报)或专利文献5(日本特开平6-281937号公报)中所示的、对液晶取向膜的一部分照射紫外线而使液晶取向膜一部分区域预倾角改变的处理，或者进行专利文献6(日本特开平5-107544号公报)中所示的、在液晶取向膜的部分表面上形成抗蚀膜后，以与先前打磨处理不同的方向进行打磨处理后除去抗蚀膜的处理，使液晶取向膜每一区域具有不同的液晶取向能，能够改善所得液晶显示元件的视场性能。

(3)制造一对如上形成了液晶取向膜的基板，将两块基板通过间隙(盒间隙)相对设置，使其液晶取向膜的打磨方向相互垂直或逆平行。将两块基板的周边部位用密封剂贴合，向由基板表面和密封剂围成的盒间隙内注充液晶，封闭注入孔，构成液晶盒。然后，在液晶盒的外表面上贴合偏光片，使其偏光方向与各基板上形成的液晶取向膜的打磨方向一致或垂直，即可制得液晶显示元件。这里，作为密封剂，可以使用例如含作为固化剂和分隔物的氧化铝球的环氧树脂等。作为液晶，可以列举向列型液晶和碟状型液晶，其中优选向列型液晶，可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶、以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司生产)销售的手性剂、对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等铁电性液晶等而使用。

作为液晶盒外表面上贴合的偏光片，可以列举将聚乙烯醇延伸取向同时吸收碘所得的称作为“H膜”的偏光膜夹在醋酸纤维保护膜中而制成的偏光片，或者H膜自身制成的偏光片。

如上制造的本发明液晶显示元件，与以前已知的液晶显示元件相比，具有即使长时间连续驱动，显示性能也不会变差的优点，具体地说，例如不会发生被认为是液晶取向膜热劣化导致液晶取向不合格的起因的背光漏光等。

【实施例】

以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明并不局限于这些实施例。

另外，合成例中的聚合物的溶液粘度，均为采用E型粘度计在25℃下测定的值。

<化合物(A)的合成>

合成例1(2，6-二氨基苯并噻唑的合成)

合成原料2-氨基-6-硝基苯并噻唑直接使用東京化成工業(株)的产品。将97.6g(0.50摩尔)2-氨基-6-硝基苯并噻唑溶于3000ml乙醇中，加入5重量％的钯/碳90g，在氮气环境下于70℃搅拌1小时。然后，加入153ml肼一水合物，在通氮气流的条件下于回流状态下搅拌6小时进行反应。反应结束后，采用硅藻土(Celite)过滤除去钯/碳，并从滤液中除去溶剂。将所得固体用蒸馏水充分洗涤后，干燥，即得目标物2，6-二氨基苯并噻唑44.8g(54.0％)。

按照上述合成流程重复进行该合成操作，以确保以下的聚合物的合成所必需量的2，6-二氨基苯并噻唑。

<特定聚合物的合成>

合成例2(聚酰亚胺的合成1)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺84g(0.78摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、2，2-二(三氟甲基)-4，4-二氨基联苯32g(0.10摩尔)和3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷6.4g(0.010摩尔)，以及作为单胺的苯胺2.8g(0.03摩尔)溶于1200g N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，在60℃下进行9小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为58mPa·s。

然后，向以上制得的聚酰胺酸溶液中追加2400g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过该溶剂置换操作，将脱水闭环反应中使用的吡啶和醋酸酐除去至体系外。下同)，然后浓缩，得到约3700g含10重量％酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-1)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为69mPa·s。

合成例3(聚酰亚胺的合成2)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺94g(0.87摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)和3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷9.6g(0.015摩尔)，以及作为单胺的苯胺2.8g(0.030摩尔)溶于960g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加2700g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约3800g含10重量％酰亚胺化率约为88％的聚酰亚胺(PI-2)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为55mPa·s。

合成例4(聚酰亚胺的合成3)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺94g(0.87摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)和4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯35g(0.080摩尔)，以及作为单胺的苯胺2.8g(0.030摩尔)溶于1271g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加2500g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约3800g含10重量％酰亚胺化率约为96％的聚酰亚胺(PI-3)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为55mPa·s。

合成例5(聚酰亚胺的合成4)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷52g(0.10摩尔)溶于830g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为20重量％的溶液，测定的溶液粘度为2200mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1500g NMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，然后浓缩，得到约2700g含7重量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-4)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为30mPa·s。

合成例6(聚酰亚胺的合成5)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺49g(0.45摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷26g(0.05摩尔)溶于750g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为20重量％的溶液，测定的溶液粘度为2200mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约2500g含7重量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-5)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为50mPa·s。

合成例7(聚酰亚胺的合成6)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺38g(0.35摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、4，4’-二氨基二苯基甲烷20g(0.1摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷26g(0.05摩尔)溶于810g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为7重量％的溶液，测定的溶液粘度为65mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1900g NMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1400g含15重量％酰亚胺化率约为80％的聚酰亚胺(PI-6)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入NMP，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为90mPa·s。

合成例8(聚酰亚胺的合成7)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)和2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)溶于1800g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为70mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约1200g含15重量％酰亚胺化率约为89％的聚酰亚胺(PI-7)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为150mPa·s。

合成例9(聚酰亚胺的合成8)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐165g(0.75摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮78g(0.25摩尔)，作为二胺的对苯二胺32g(0.30摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、4，4’-二氨基二苯基醚80g(0.4摩尔)和二{4-(4-氨基苯氧基)苯基}砜85g(0.20摩尔)溶于2600g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为400mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入395g吡啶和310g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约1350g含15重量％酰亚胺化率约为85％的聚酰亚胺(PI-8)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为90mPa·s。

合成例10(聚酰亚胺的合成9)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的2，6-二氨基苯并噻唑82.5g(0.5摩尔)溶于1800gNMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为65mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约1100g含15重量％酰亚胺化率约为83％的聚酰亚胺(PI-9)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为70mPa·s。

合成例11(聚酰亚胺的合成10)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺32g(0.30摩尔)、2，6-二氨基苯并噻唑16.5g(0.1摩尔)、2，2’-二(三氟甲基)苯16g(0.050摩尔)和4，4’-二氨基二苯基甲烷11g(0.050摩尔)溶于2000g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为480mPa·s。

然后，向所得的聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入126g吡啶和163g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约1300g含15重量％酰亚胺化率约为88％的聚酰亚胺(PI-10)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为35mPa·s。

<其他聚合物的合成>

合成例12(其他聚酰胺酸的合成1)

将作为四羧酸二酐的均苯四酸二酐110g(0.50摩尔)和1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩尔)，作为二胺的4，4-二氨基二苯基醚200g(1.0摩尔)溶于由230g NMP和2010gγ-丁内酯组成的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应后，追加1350g γ-丁内酯，得到约3500g含有10重量％聚酰胺酸(PA-1)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为200mPa·s。

合成例13(其他聚酰胺酸的合成2)

将作为四羧酸二酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐98g(0.50摩尔)和均苯四酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的4，4’-二氨基二苯基甲烷200g(1.0摩尔)溶于由230g NMP和2100g γ-丁内酯组成的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应后，追加1350g γ-丁内酯，得到约3500g含有10重量％聚酰胺酸(PA-2)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为125mPa·s。

合成例14(其他聚酰胺酸的合成3)

将作为四羧酸二酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐200g(1.0摩尔)，作为二胺的2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯210g(1.0摩尔)溶于由370g NMP和3300gγ-丁内酯组成的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应，得到约3500g含有10重量％聚酰胺酸(PA-3)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为160mPa·s。

合成例15(其他聚酰胺酸的合成4)

将作为四羧酸二酐的均苯四酸二酐196g(0.9摩尔)和1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐19.6g(0.1摩尔)，作为二胺的对苯二胺21.6g(0.20摩尔)和4，4’-二氨基二苯基醚180g(0.8摩尔)溶于2400gNMP中，在60℃下进行4小时反应，得到约2400g含有10重量％聚酰胺酸(PA-4)的溶液。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为200mPa·s。

合成例16(其他聚酰亚胺的合成1)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺95g(0.88摩尔)、2，2-二(三氟甲基)-4，4-二氨基联苯32g(0.10摩尔)和3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷6.4g(0.010摩尔)，以及作为单胺的苯胺2.8g(0.03摩尔)溶于1200g NMP中，在60℃下进行9小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为58mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2400g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约3700g含有10重量％酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-11)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为69mPa·s。

合成例17(其他聚酰亚胺的合成2)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺94g(0.87摩尔)、1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)和3，6-二(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷9.6g(0.015摩尔)，以及作为单胺的十八烷基胺8.1g(0.030摩尔)溶于960g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2700g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，得到约2300g含有15重量％酰亚胺化率约为95％的聚酰亚胺(PI-12)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为70mPa·s。

合成例18(其他聚酰亚胺的合成3)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺88g(0.82摩尔)、1，3-二(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)和4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯35g(0.080摩尔)，以及作为单胺的苯胺2.8g(0.030摩尔)溶于1200gNMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加2500g NMP，再加入400g吡啶和410g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约3600g含有10重量％酰亚胺化率约为96％的聚酰亚胺(PI-13)的溶液。该聚酰亚胺溶液的溶液粘度为55mPa·s。

合成例19(其他聚酰亚胺的合成4)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷52g(0.10摩尔)溶于830g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1900g NMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1100g含有15重量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-14)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入NMP，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为47mPa·s。

合成例20(其他聚酰亚胺的合成5)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺49g(0.45摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷26g(0.05摩尔)溶于750g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为58mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入40g吡啶和51g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1000g含有15重量％酰亚胺化率约为50％的聚酰亚胺(PI-15)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入NMP，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为85mPa·s。

合成例21(其他聚酰亚胺的合成6)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺38g(0.35摩尔)、4，4’-二氨基二苯基甲烷20g(0.1摩尔)和3-(3，5-二氨基苯甲酰氧基)胆甾烷26g(0.05摩尔)溶于800g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为60mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的NMP进行溶剂置换，得到约1050g含有15重量％酰亚胺化率约为80％的聚酰亚胺(PI-16)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入NMP，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为87mPa·s。

合成例22(其他聚酰亚胺的合成7)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺54g(0.50摩尔)溶于1800g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为75mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约1400g含有15重量％酰亚胺化率约为91％的聚酰亚胺(PI-17)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为150mPa·s。

合成例23(其他聚酰亚胺的合成8)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐165g(0.75摩尔)和1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮78g(0.25摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)、4，4’-二氨基二苯基醚80g(0.4摩尔)和二{4-(4-氨基苯氧基)苯基}砜85g(0.20摩尔)溶于2600g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为100mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800g NMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约2700g含有15重量％酰亚胺化率约为81％的聚酰亚胺(PI-18)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为95mPa·s。

合成例24(其他聚酰亚胺的合成9)

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酸酐110g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺43g(0.40摩尔)、2，2’-二(三氟甲基)苯16g(0.050摩尔)和4，4’-二氨基二苯基甲烷11g(0.050摩尔)溶于2600g NMP中，在60℃下进行6小时反应，得到含聚酰胺酸的溶液。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入NMP，配成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为480mPa·s。

然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1800gNMP，再加入80g吡啶和100g醋酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，通过将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换，然后浓缩，得到约2500g含有15重量％酰亚胺化率约为88％的聚酰亚胺(PI-19)的溶液。取少量该聚酰亚胺溶液，加入γ-丁内酯，配成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定的溶液粘度为90mPa·s。

实施例1

<液晶取向剂的调制>

将换算成聚酰亚胺(PI-2)相当于20重量份的量的上述合成例3中制得的含聚酰亚胺(PI-2)的溶液与换算成聚酰胺酸(PA-1)相当于80重量份的量的上述合成例12中制得的含聚酰胺酸(PA-1)的溶液进行混合，以γ-丁内酯∶N-甲基-2-吡咯烷酮∶丁基溶纤剂之比为71∶17∶12的重量比，向其中加入γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纤剂，再加入2重量份作为粘合性增强剂的环氧基化合物N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，配成固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为1μm的滤器过滤，调制出液晶取向剂。

采用该液晶取向剂如下进行评价。

<液晶显示元件的制造和评价>

[液晶显示元件的制造]

(1)液晶取向剂的涂敷和液晶取向膜的形成

采用旋涂机，在旋转速度为2000rpm、旋转时间为20秒的条件下，将以上调制的液晶取向剂涂敷在厚度为1mm的玻璃基板的一面上设置的ITO膜制透明导电膜上，在80℃的加热板上预烘焙1分钟后，再在200℃下后烘焙1小时，形成膜厚为0.08μm的涂膜。

(2)打磨处理

采用装有缠绕人造纤维布的辊的打磨机，在辊转速为400rpm、操作台移动速度为3cm/秒，绒毛挤入长度为0.4mm的条件下，对上述涂膜进行打磨处理，使涂膜上产生液晶取向能，制成液晶取向膜。

(3)涂敷了液晶取向膜的基板的洗涤、干燥

将以上制得的具有液晶取向膜的基板，在超纯水中用超声波洗涤1分钟后，在100℃的洁净烘箱中干燥10分钟。重复同样的操作，制作两块(一对)具有液晶取向膜的基板。

(4)液晶注入工序、偏光片的粘合、贴合

然后，在该一对具有液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各外缘上，涂敷加入了直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，使液晶取向膜面相对地重合并压合，使粘合剂固化。接着，由液晶注入口向基板间填充介电常数各向异性显示为正值的向列型液晶(メルク社生产，MLC-6221)后，用丙烯酸类光固化粘合剂将液晶注入口封闭，在基板外侧的两面上贴合偏光片，制造出液晶显示元件。

[液晶显示元件的评价]

(1)液晶取向性的评价

采用光学显微镜对以上制造的液晶显示元件进行观察，此时，没有漏光的，液晶取向性评价为“良好”，确认有漏光的，液晶取向性评价为“不合格”。该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。

(2)耐热性的评价(耐热应力实验)

对以上制造的液晶显示元件，首先，在167毫秒的时间跨度下施加5V的电压，施加时间为60微秒，然后测定从电压解除至167毫秒后的电压保持率。此时的数值作为初期电压保持率(VHR_BF)。测定VHR_BF后，将液晶显示元件置于100℃的烘箱中，施加1000小时的热应力。然后将液晶显示元件在室温下静置冷却至室温后，测定施加热应力后的电压保持率VHR_AF。求出热应力施加前后的电压保持率的变化率，该变化率不足5％的，耐热性评价为“良好”，5％以上的，耐热性评价为“不合格”。该液晶显示元件的耐热性为“良好”。

实施例2～5

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例1同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

实施例6

<液晶取向剂的调制>

取换算成聚酰亚胺(PI-4)相当于100重量份的量的上述合成例5中制得的含聚酰亚胺(PI-4)的溶液，向其中以N-甲基-2-吡咯烷酮∶丁基溶纤剂之比为50∶50的重量比加入N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纤剂，再加入2重量份作为粘合性增强剂的环氧基化合物N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，配成固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为1μm的滤器过滤，调制出液晶取向剂。

<液晶显示元件的制造和评价>

作为液晶，使用介电常数各向异性显示为负值的向列型液晶(メルク社生产，MLC-2038)，并且，在液晶显示元件的制作工序中，不进行(2)打磨处理，除此以外，与实施例1同样地操作，制造液晶显示元件，进行液晶取向性和耐热性的评价，结果列于表2。

实施例7和8

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例6同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

实施例9

<液晶取向剂的调制>

取换算成聚酰亚胺(PI-7)相当于100重量份的量的合成例8中制得的含聚酰亚胺(PI-7)的溶液，向其中加入作为粘合性增强剂的10重量份环氧基化合物N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷和0.75重量份官能性硅烷化合物3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯，再以γ-丁内酯∶丁基溶纤剂之比为80∶20的重量比加入γ-丁内酯和丁基溶纤剂，配成固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，调制出液晶取向剂。

<液晶显示元件的制造和评价>

作为液晶，使用介电常数各向异性显示为正值的向列型液晶(メルク社生产，MLC-2019)，除此以外，与实施例1同样地操作，制造液晶显示元件，进行液晶取向性和耐热性的评价，结果列于表2。

实施例10和11

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例9同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

实施例12

<液晶取向剂的调制>

将换算成聚酰亚胺(PI-10)相当于40重量份的量的上述合成例11中制得的含聚酰亚胺(PI-10)的溶液与换算成聚酰胺酸(PA-4)相当于60重量份的量的上述合成例15中制得的含聚酰胺酸(PA-4)的溶液进行混合，以γ-丁内酯∶N-甲基-2-吡咯烷酮∶丁基溶纤剂之比为40∶40∶20的重量比，向其中加入γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮和丁基溶纤剂，再加入10重量份作为粘合性增强剂的环氧基化合物N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，配成固体含量浓度为3.5重量％的溶液。将该溶液充分搅拌后，用孔径为1μm的滤器过滤，调制出液晶取向剂。

采用该液晶取向剂如下进行评价。

<液晶显示元件的制造和评价>

作为液晶，使用介电常数各向异性显示为正值的向列型液晶(メルク社生产，MLC-2019)，除此以外，与实施例1同样地操作，制造液晶显示元件，进行液晶取向性和耐热性的评价，结果列于表2。

比较例1～5

除了聚合物使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例1同样地操作，调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

比较例6～8

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例6同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

比较例9和10

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例9同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

比较例11

除了聚合物分别使用表1中所示量的表1中所示种类的聚合物以外，与实施例12同样地操作，分别调制液晶取向剂，制造液晶显示元件，并进行评价。结果列于表2。

表2

另外，表1中的粘合性增强剂的“种类”栏和溶剂组成中的简称，分别为以下含义。

<粘合性增强剂>

环氧基化合物

GAPM：N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷官能性硅烷化合物

MSPP：3-[2-(3-三甲氧基硅烷基丙基氨基)乙基氨基]丙酸甲酯溶剂组成：

BL：γ-丁内酯

NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮

BC：丁基溶纤剂

另外，表2中的“液晶名称”栏中记载的内容分别为以下含义。

6221：MLC-6221(商品名，メルク社生产)

2038：MLC-2038(商品名，メルク社生产)

2019：MLC-2019(商品名，メルク社生产)

Claims (9)

1、一种液晶取向剂，其特征在于含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，其中上述聚合物的分子中的至少一部分具有下述式(A)

表示的结构。

2、权利要求1所述的液晶取向剂，其中上述式(A)表示的结构为选自下述式(A-1)～(A-3)各自表示的结构构成的群组中的至少一种结构，

式(A-1)中的R^a为卤素原子、氰基、异氰基、-OCN、-NCO、-SCN、-NCS或叠氮基，n为0～3的整数，“*”各自表示为连接键；

式(A-2)和(A-3)中的R^b和R^c各自独立地为氢原子、卤素原子、氰基、异氰基、-OCN、-NCO、-SCN、-NCS或叠氮基，“*”各自表示为连接键。

3、权利要求1或2所述的液晶取向剂，其中上述聚合物为选自下述构成的群组中的至少一种聚合物，该群组由使四羧酸二酐与含有具有上述式(A)表示的结构和2个氨基的化合物的二胺反应而制得的聚酰胺酸以及将该聚酰胺酸脱水闭环而得到的聚酰亚胺构成。

4、权利要求3所述的液晶取向剂，其中具有上述式(A)表示的结构和2个氨基的化合物为选自下述式(A-1-1)、(A-2-1)和(A-3-1)各自表示的化合物构成的群组中的至少一种，

式(A-1-1)中的R^a和n分别与上述式(A-1)中的定义相同，Y^a为单键或碳原子数为6～10的亚芳基；

式(A-2-1)和(A-3-1)中的R^b和R^c分别与上述式(A-2)或(A-3)中的定义相同，Y^b和Y^c各自独立地为单键或碳原子数为6～10的亚芳基。

5、权利要求3或4所述的液晶取向剂，其中上述二胺进一步含有下述式(D-III)表示的化合物，

式(D-III)中，R⁹为-O-、-COO-*、-OCO-*、-NHCO-*、-CONH-*或-CO-，其中，在以上当中，带有“*”的连接键与R¹⁰连接，R¹⁰为具有选自甾体骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基中的骨架或基团的1价有机基团，或者碳原子数为6～30的烷基，R¹¹为碳原子数为1～4的烷基，a3为0～3的整数。

6、权利要求5所述的液晶取向剂，其中上述式(D-III)中的R⁹为-O-或-COO-*，其中带有“*”的连接键与R¹⁰连接，R¹⁰为具有甾体骨架的1价有机基团。

7、权利要求3～6任一项所述的液晶取向剂，其中二胺进一步含有选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚和二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜构成的群组中的至少一种。

8、权利要求3～7任一项所述的液晶取向剂，其中四羧酸二酐含有选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基醋酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮和均苯四酸二酐构成的群组中的至少一种。

9、一种液晶显示元件，其特征在于具有由权利要求1～8任一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜。