CN101596801A - 一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 - Google Patents
一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101596801A CN101596801A CNA2009100748562A CN200910074856A CN101596801A CN 101596801 A CN101596801 A CN 101596801A CN A2009100748562 A CNA2009100748562 A CN A2009100748562A CN 200910074856 A CN200910074856 A CN 200910074856A CN 101596801 A CN101596801 A CN 101596801A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyester film
- film
- additive
- top layer
- optical polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/90—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling with calibration or sizing, i.e. combined with fixing or setting of the final dimensions of the extruded article
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
- B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
- B29C48/832—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/91—Heating, e.g. for cross linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法,所述薄膜包括基膜,在基膜的至少一面涂有底涂层,所述基膜包括芯层和至少一层表层,芯层含有纳米级添加剂,表层含有纳米级添加剂和微米级添加剂;所述底涂层为有机高分子粘合剂层,底涂层的表面硬度≥1H。本发明所得薄膜的雾度值低,具有优异的光学性能,良好的表面附着性、机械性能、耐热性能、表面滑爽性、防粘性和加工性能,适用于LCD、CRT、PDP、EL等显示装置领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酯薄膜,特别是一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法。
背景技术
光学聚酯薄膜由于具有优异的光学性能、良好的表面附着性、良好的机械性能和耐热性能,在近年来得到广泛应用。双向拉伸光学聚酯薄膜由于相对于其他塑料薄膜具有良好的尺寸稳定性、耐化学性、高透明性及良好的加工性而被大量用于各种光学聚酯薄膜材料的深加工。
光学聚酯薄膜经过双轴向拉伸及预涂底层后,虽然具有优良的物理化学性能和加工性能,但由于涂层自身具有易粘连的特性,优异的光学性能赋予了薄膜表面很低的粗糙度,因此容易发生光学聚酯薄膜表面粘连现象,这为光学聚酯薄膜的加工带来不便。为改善聚酯薄膜的自粘性,在光学聚酯薄膜的生产过程中,经常需要加入添加剂,以增加光学聚酯薄膜的表面粗糙程度,使光学聚酯薄膜达到良好的运行性能,并且收卷性能良好。但是添加剂的加入,使得光学聚酯薄膜的透明度在一定程度上遭到破坏,增加了光学聚酯薄膜的发雾程度,这在许多应用领域是不希望看到的,因为这将严重影响光线的透过率,使光学聚酯薄膜在这些领域的应用受到限制。
申请号为200411045143.0的中国专利公开了一种光学用聚酯薄膜,该薄膜包括由双轴拉伸聚酯制成的基底层以及用粘结树脂粘附到基底层的至少一个表面上的底涂层,基底层包括平均直径为0.03至0.05μm的微粒填料,并且基底层还包括平均直径为1.0至10.0μm的填料。该薄膜存在雾度值高、光学性能差、平整度低的缺点。
申请号为03809869.5的中国专利公开了一种光学用层压薄膜,该光学用层压薄膜的基膜含有微米粒子,而表面的易滑层则含有高分子胶粘剂和球形颗粒,仅在底涂层中通过添加颗粒解决光学薄膜滑爽问题,则会影响光学薄膜的热性能;如果在基膜和底涂层中只添加微米颗粒,则会影响到薄膜的光学性能,同样也不利于改善热性能,影响了其使用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种光学用聚酯薄膜,该薄膜的基膜具有多层结构,其雾度值低,具有优异的光学性能,良好的表面附着性、机械性能、耐热性能、表面滑爽性、防粘性和加工性能。
本发明需要解决的另一个技术问题是提供该光学聚酯薄膜的制备方法。
为解决上述问题,本发明采用如下技术方案:
一种具有多层结构的光学聚酯薄膜,包括基膜,在基膜的至少一面涂有底涂层,所述基膜包括芯层和至少一层表层,芯层含有纳米级添加剂,表层含有纳米级添加剂和微米级添加剂;所述底涂层为有机高分子粘合剂层,底涂层的表面硬度≥1H。
上述光学聚酯薄膜中,所述芯层中的纳米级添加剂的含量为10~1000ppm。
上述光学聚酯薄膜中,所述芯层中的纳米级添加剂选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
上述光学聚酯薄膜中,所述表层中的添加剂的含量为10~1500ppm。
上述光学聚酯薄膜中,所述表层中的纳米级添加剂和微米级添加剂的重量比为1∶2~20∶1。
上述光学聚酯薄膜中,所述表层中的纳米级添加剂和微米级添加剂选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
上述光学聚酯薄膜中,所述底涂层中的粘合剂选自聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的一种或几种。
一种制备上述多层结构的光学聚酯薄膜的方法,它采用以下步骤:
a.将混合好的芯层聚酯原料切片和表层聚酯原料切片送入相应挤出系统熔融挤出;
b.芯层和表层熔体经共挤模头,在转动的冷却辊上形成多层的无定型的聚酯铸塑厚片;
c.将冷却后的厚片预热后纵向拉伸2.5~5.0倍;
d.将底涂层涂布液通过涂布器涂布到纵拉后膜片的一个或两个表面上;
e.将涂布后的膜片干燥、预热后,横向拉伸3.0~5.0倍;
f.将拉伸后的薄膜热定型,冷却后收卷,得到多层结构的光学聚酯薄膜。
上述制备多层结构的光学聚酯薄膜的方法,所述步骤a中熔融挤出温度为260℃~300℃,所述步骤f中的薄膜热定型温度为210℃~240℃。
双轴拉伸聚酯薄膜被广泛地用作光学薄膜,是由于相对于其他塑料薄膜而言具有良好的尺寸稳定性、耐化学性以及透明性。
特别是,在用于显示器的双轴拉伸聚酯薄膜中,基膜必须具有加工稳定性和透明性、良好平整性,否则会影响薄膜的整体性能。为了得到雾度值低,光学性能优良,平整性和加工性能良好的聚酯薄膜,本发明聚酯薄膜的基膜包括芯层和至少一层表层。
本发明中,所述基膜的材料为二元酸和二元醇的聚合物,其中,二元酸可以是直链脂肪二酸,但主要是芳香族二酸,如对苯二甲酸、对苯二乙酸、对萘二甲酸等,优选对苯二甲酸和对萘二甲酸,更优选对苯二甲酸;二元醇主要是碳原子数是2~4的脂肪族二醇,如乙二醇、丙二醇、丁二醇等,优选乙二醇和丁二醇,更优选乙二醇。除了上述成分外,聚酯切片还可以是加入少量的间苯二甲酸、邻苯二甲酸、环己烷二甲醇、双酚A或2,6-萘二甲酸等物质的改性共聚酯。适合本发明的聚酯切片为特性粘度为0.55dL/g~0.80dL/g的对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物对苯二甲酸乙二醇酯,优选特性粘度为0.60dL/g~0.70dL/g的对苯二甲酸乙二醇酯。芯层和表层的材料与基膜的材料相同。
基膜的芯层和表层中含有添加剂,添加剂可以改善光学聚酯薄膜的表面性能和尺寸稳定性能。
芯层中含有纳米级添加剂,在不影响光学性能的前提下,可以有效改善聚酯在拉伸过程和定型过程中的结晶性能,显著提高聚酯薄膜的挺度,改善聚酯薄膜的尺寸稳定性能,提高耐热性能和表观平整性。纳米添加剂可以在聚酯切片合成过程中加入到基膜的聚酯原料中,也可以以母料的形式填加,优选以母料的形式加入到基膜中。芯层中纳米级添加剂的含量为10-1000ppm,纳米级添加剂可以为二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
表层中含有纳米级添加剂和微米级添加剂,纳米级添加剂和微米级添加剂的组合使用既可以显著改善薄膜的表面性能,增加滑爽性,又可以提高薄膜的耐热性能。纳米级添加剂和微米级添加剂可以在聚酯切片合成过程中加入到表层的聚酯原料中,也可以以母料的形式填加,优选以母料的形式加入。表层中添加剂的含量为10-1500ppm,其中,纳米级添加剂和微米级添加剂的重量比例1∶1~20∶1。纳米级添加剂和微米级添加剂可以为二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种,它们的种类可以相同或不同。
为使薄膜具有良好的滑爽性和加工性能本发明在基膜的至少一面涂有底涂层,底涂层为有机高分子粘合剂层,粘合剂和基膜的表层具有优良的粘附性,改善了聚酯薄膜表面的惰性,并显著改善加工性能,作为底涂层中的主要成分的粘合剂可以选自聚偏二氯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂中的一种或几种,优选聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的一种或几种;根据需要,底涂层中还可以含有交联剂、有机滑爽剂等,交联剂和粘合剂一起具有一定的热固化性能,在热定型的高温下,形成的底涂层的表面硬度可以达到1H,耐磨性可以达到5次以上;底涂层中的交联剂可以选自氮丙啶、碳二亚胺、恶唑啉、环氧树脂、三聚氰胺、异氰酸酯中的一种或几种。底涂层中少量的有机滑爽剂降低了底涂层的表面摩擦系数,既改善了薄膜滑爽性又不影响光学性,有机滑爽剂可以是聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡、乙撑双硬质酰胺、硬脂酸钙、交联聚苯乙烯、交联聚甲基丙烯酸酯中的一种或几种,也可以有少量的无机滑爽剂,如氧化硅、碳酸钙和氧化铝等。本发明中的底涂层的厚度为5nm~1000nm,优选10nm~500nm,更优选20nm~200nm。
聚酯薄膜可通过常规技术如涂覆、共挤等方式制备。本发明提供的光学用聚酯薄膜的制备方法包括以下步骤:
(1)将混合好的芯层聚酯原料切片和表层聚酯原料切片送入相应挤出系统熔融挤出;
(2)芯层和表层熔体经共挤模头,在转动的冷却辊上形成多层的无定型的聚酯铸塑厚片;
(3)将冷却后的厚片预热后纵向拉伸2.5~5.0倍;
(4)将底涂层涂布液通过涂布器涂布到纵拉后膜片的一个或两个表面上;
(5)将涂布后的膜片干燥、预热后,横向拉伸3.0~5.0倍;
(6)将拉伸后的薄膜热定型,冷却后收卷,得到多层结构的光学聚酯薄膜。
光学聚酯薄膜的制备方法中所述聚酯切片的熔融挤出温度为260℃~300℃,薄膜热定型温度为210℃~240℃。
本发明中,光学聚酯薄膜基膜的芯层聚酯原料切片在150-180℃进行结晶干燥处理,然后送入单螺杆挤出机,在260℃~300℃下熔融挤出;光学聚酯薄膜基膜的表层聚酯原料切片可以在150-180℃进行结晶干燥处理,送入单螺杆挤出机进行熔融挤出,或者不进行干燥处理,送入双螺杆挤出机进行熔融挤出,经过拉伸后,在210℃~240℃下热定型。
本发明可选本领域已知的加工工艺,如管膜工艺、平膜工艺,优选平膜工艺,熔融的基层和表层聚酯熔体从T型模头共挤出到骤冷的辊筒上,以保证共聚酯骤冷至无定型状态,然后拉伸取向,得到聚合物薄膜。聚合物薄膜的拉伸可以是单轴拉伸取向的,也可以是双轴拉伸取向的,但优选聚合物薄膜在平面的两个相互垂直的方向上双轴取向拉伸,以获得令人满意的机械和物理性能。
对双轴拉伸聚酯薄膜涂布底涂层,可以在涂覆非拉伸聚酯薄膜或单轴拉伸聚酯薄膜之后进行双轴拉伸,后面的方法通常称为在线涂布。在本发明中,优选为在线涂布。在线涂布底层涂布可以采用凹版辊涂布、微凹版辊涂布、转移辊涂布或计量棒涂布等涂布方式。
本发明提供的制备方法工艺简单,得到的产品可广泛应用于光学、电子、图像、信息显示等领域。
本发明对照已有技术,因为在聚酯薄膜的芯层中应用了纳米级添加剂,在不影响光学性能的前提下,有效改善了聚酯薄膜的热性能,提高了聚酯薄膜表观平整性;同时在表层中同时应用了纳米级添加剂和微米级添加剂,改善了聚酯薄膜的表面性能,增加了滑爽性;利用在线涂布的底层胶粘剂改善了聚酯薄膜的表面惰性,同时胶粘剂又具有一定的高温热固化性,再加上基膜表层的凸起,有效改善了表面滑爽性能,赋予了光学聚酯薄膜优良的光学性能和加工性能。
具体实施方式
以下结合实施例更详细地说明本发明。这些实施例只是为了要说明本发明,并非说明本发明的范围仅限于这些实施例。
底涂层涂布液的配制:
按重量份数,将48~93.8份水、0.1~2份消泡剂、5~30份粘合剂、1~10份交联剂和0.1~10份滑爽剂加入反应容器内,搅拌,得到底涂层涂布液,静置待用。
实施例1
将特性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有纳米的二氧化硅添加剂的母料切片混合均匀,使最终纳米二氧化硅的含量为300ppm,将混合好的切片在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在280℃条件下熔融挤出。
将特性粘度为0.60dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有纳米级二氧化钛及微米级交联聚苯乙烯复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米二氧化钛和微米聚苯乙烯的重量比为4∶1,使最终添加剂的含量为600ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在282℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B二层结构的铸塑厚片。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以4.0的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚丙烯酸酯粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的4.5倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约230℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为100um。测其性能(表1)。
实施例2
将特性粘度为0.80dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片与纳米三氧化二铝添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终纳米三氧化二铝的含量为800ppm,将此混合物料在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在270℃条件下熔融挤出。
将特性粘度为0.55dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有纳米级二氧化硅及微米级交联聚甲基丙烯酸酯复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米二氧化硅和微米聚甲基丙烯酸酯的重量比为12∶1,使最终添加剂的含量为1000ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在275℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B/A三层结构的铸塑厚片。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以3.0的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚丙烯酸酯和环氧树脂复合粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的4.5倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约230℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为125um。测其性能(表1)。
实施例3
将特性粘度为0.55dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在290℃条件下熔融挤出。
将特性粘度为0.80dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和纳米碳酸钙及微米二氧化硅复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米碳酸钙及微米二氧化硅的重量比为20∶1,均匀混合的聚酯切片最终添加剂的含量为10ppm,将混合好的物料送入双螺杆挤出机,在290℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B/A三层结构的铸塑厚片膜。
将此铸塑厚片膜预热到约80℃,随后以2.5∶1的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚氨酯粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的3.5倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约220℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为250um。测其性能(表1)。
实施例4
将特性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片与纳米硫酸钡添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终纳米硫酸钡的含量为1000ppm,将此混合物料在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在300℃条件下熔融挤出。
将特性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有纳米级二氧化钛及微米级高岭土复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米级二氧化钛及微米级高岭土的重量比为1∶2,使最终添加剂的含量为1500ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在300℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B/A三层结构的铸塑厚片。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以5.0的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚酯粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的5.0倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约210℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为50um。测其性能(表1)。
实施例5
将特性粘度为0.63dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片与纳米级高岭土添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终纳米高岭土的含量为500ppm,将此混合物料在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在280℃条件下熔融挤出。
将性粘度为0.70dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和纳米级三氧化二铝及微米级二氧化硅复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米级三氧化二铝和微米级二氧化硅的重量比为10∶1,使最终添加剂的含量为900ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在280℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/A/B三层结构的铸塑厚片膜。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以3.0的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚氨酯和环氧树脂的复合粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的3.0倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约240℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为188um。测其性能(表1)。
实施例6
将特性粘度为0.60dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片与纳米级碳酸钙添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终纳米碳酸钙的含量为600ppm,将此混合物料在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在280℃条件下熔融挤出。
将性粘度为0.70dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和纳米级二氧化硅及微米级碳酸钙复合添加剂的聚酯母料切片混合均匀,纳米级二氧化硅及微米级碳酸钙的重量比为3∶1,使最终添加剂的含量为1200ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在285℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/A/B三层结构的铸塑厚片膜。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以4.5的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚酯和聚丙烯酸酯复合粘合剂底涂层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的5.0倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约235℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为75um。测其性能(表1)。
比较例1
将特性粘度为0.55dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片与含有3.7μm二氧化硅添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终二氧化硅的含量为100ppm,将此混合物料在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在280℃条件下熔融挤出。
将性粘度为0.75dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片和含有3.7μm微米二氧化硅添加剂的聚酯母料切片混合均匀,使最终二氧化硅的含量为180ppm,将混合好的物料在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在280℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B/A三层结构的铸塑厚片膜。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以4.0的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚丙烯酸酯粘合剂底层液,在底涂液中含有微米和/或纳米添加剂颗粒。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的4.0倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约230℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为100um。测其性能(表1)。
由此实施例得到的聚合物膜具有良好物理机械性能,但薄膜的雾度较大。
比较例2
将特性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片在170℃结晶干燥,然后将结晶好的物料送入单螺杆基础机,在280℃条件下熔融挤出。
将性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯切片在170℃结晶干燥,然后送入双螺杆挤出机,在280℃条件下熔融挤出。
将上述两种熔融物料通过一共挤模头,将熔体流延到一转动的冷却滚筒上,成为无定型的A/B/A三层结构的铸塑厚片膜。
将此铸塑厚片预热到约90℃,随后以3.6的纵向拉伸倍数进行纵向拉伸,然后在纵拉片上涂布聚氨酯底层。
将涂有底层的纵拉片送到横向拉幅机中,在约110℃条件下将片膜拉伸至横向原始尺寸的4.0倍,将双轴拉伸取向的聚合物膜在约230℃的温度条件下热定型,最终聚合物薄膜的厚度为100um。测其性能(表1)。
由此实施例得到的聚合物膜具有良好的光学性能,但薄膜的热收缩率和表面摩擦系数均有较大提高,收卷性能差。
检测方法:
1.厚度
成卷薄膜片尾取样,从距片边30cm处开始,沿薄膜横向每10cm间距取一个点,直至距另一边30cm为止,等间距间隔测量并记录各点的厚度,以μm为单位测准直1μm。
2.透光率、雾度
按ASTM D1003规定方法进行测试。
3.热收缩率
按ASTM D1204规定方法进行测试,测试条件150℃,30min。
4.拉伸强度、断裂伸长率
按ASTM D882规定方法进行测试。
5.表面摩擦系数
按ASTM D1894规定方法进行测试。
6.底层粘牢度
HC即在光学聚酯薄膜表面涂布硬化涂层,UV固化后,用百格测试法测试硬化层粘牢度。
7.收卷性
膜卷无凸点为:好;膜卷凸点数≥1个:差。
8.硬度
表面硬度检测力500克,铅笔为中华H铅笔。
9.耐磨性
0000#钢丝绒,压力100克,顺时针或逆时针旋转1圈为1次。
Claims (9)
1.一种具有多层结构的光学聚酯薄膜,包括基膜,在基膜的至少一面涂有底涂层,其特征在于,所述基膜包括芯层和至少一层表层,芯层含有纳米级添加剂,表层含有纳米级添加剂和微米级添加剂;所述底涂层为有机高分子粘合剂层,底涂层的表面硬度≥1H。
2.根据权利要求1所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述芯层中的纳米级添加剂的含量为10~1000ppm。
3.根据权利要求2所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述芯层中的纳米级添加剂选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述表层中添加剂的含量为10~1500ppm。
5.根据权利要求4所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述表层中的纳米级添加剂和微米级添加剂的重量比为1∶2~20∶1。
6.根据权利要求5所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述表层中的纳米级添加剂和微米级添加剂选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、高岭土、三氧化铝、二氧化钛、交联苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述光学聚酯薄膜,其特征在于,所述底涂层中的粘合剂选自聚丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂中的一种或几种。
8.一种制备如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述多层结构的光学聚酯薄膜的方法,其特征是,它采用以下步骤:
a.将混合好的芯层聚酯原料切片和表层聚酯原料切片送入相应挤出系统熔融挤出;
b.芯层和表层熔体经共挤模头,在转动的冷却辊上形成多层的无定型的聚酯铸塑厚片;
c.将冷却后的厚片预热后纵向拉伸2.5~5.0倍;
d.将底涂层涂布液通过涂布器涂布到纵拉后膜片的一个或两个表面上;
e.将涂布后的膜片干燥、预热后,横向拉伸3.0~5.0倍;
f.将拉伸后的薄膜热定型,冷却后收卷,得到多层结构的光学聚酯薄膜。
9.根据权利要求8所述制备多层结构的光学聚酯薄膜的方法,其特征是,所述步骤a中熔融挤出温度为260℃~300℃,所述步骤f中的薄膜热定型温度为210℃~240℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA2009100748562A CN101596801A (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA2009100748562A CN101596801A (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101596801A true CN101596801A (zh) | 2009-12-09 |
Family
ID=41418472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2009100748562A Pending CN101596801A (zh) | 2009-07-10 | 2009-07-10 | 一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101596801A (zh) |
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101921408A (zh) * | 2010-08-30 | 2010-12-22 | 佛山安亿纳米材料有限公司 | 纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途及一种薄膜 |
CN102285184A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-12-21 | 富维薄膜(山东)有限公司 | 一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102582189A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-18 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种防收缩pet镭射转移基膜及其制备方法 |
CN102768374A (zh) * | 2012-07-28 | 2012-11-07 | 江阴金中达新材料有限公司 | 光学级的涂覆pet膜及其制备方法 |
CN102825885A (zh) * | 2012-09-04 | 2012-12-19 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 光学级聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102990936A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-03-27 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种光学用聚酯离型膜 |
CN103154127A (zh) * | 2010-10-14 | 2013-06-12 | Lg化学株式会社 | 用于熔融工艺的树脂共混物 |
CN103171223A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-06-26 | 常州百佳薄膜科技有限公司 | 一种双向拉伸在线涂覆光学基膜及其制备方法 |
CN105607176A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-05-25 | 苏州锦腾电子科技有限公司 | 一种偏光片自粘保护膜 |
CN106349453A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-01-25 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种聚氨酯乳液及其应用 |
CN106585024A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 江苏东材新材料有限责任公司 | 一种高温低析出光学聚酯基膜及其制备方法 |
CN107116870A (zh) * | 2016-05-26 | 2017-09-01 | Skc株式会社 | 白色热收缩层压薄膜及包括该薄膜的标签 |
CN107415387A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-12-01 | 浙江强盟实业股份有限公司 | 一种光学高透胶保护用聚酯薄膜及其制备方法 |
CN107745562A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-02 | 青岛嘉泽包装有限公司 | 一种蝶影光变bopp烟用薄膜及其生产工艺 |
CN111944405A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-11-17 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种光学聚酯薄膜底涂用涂布液及其制备方法 |
CN111944411A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-11-17 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种低彩虹纹聚酯光学膜涂布液及其制备方法 |
CN112322208A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-05 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种oca光学胶用高端离型保护聚酯基膜的制备工艺 |
CN112959781A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-06-15 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种光学膜基材及其制备方法 |
-
2009
- 2009-07-10 CN CNA2009100748562A patent/CN101596801A/zh active Pending
Cited By (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101921408A (zh) * | 2010-08-30 | 2010-12-22 | 佛山安亿纳米材料有限公司 | 纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途及一种薄膜 |
CN101921408B (zh) * | 2010-08-30 | 2013-03-27 | 佛山安亿纳米材料有限公司 | 纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途及一种薄膜 |
CN103154127B (zh) * | 2010-10-14 | 2015-04-08 | Lg化学株式会社 | 用于熔融工艺的树脂共混物 |
CN103154127A (zh) * | 2010-10-14 | 2013-06-12 | Lg化学株式会社 | 用于熔融工艺的树脂共混物 |
CN102285184A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-12-21 | 富维薄膜(山东)有限公司 | 一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102285184B (zh) * | 2011-04-25 | 2013-12-25 | 富维薄膜(山东)有限公司 | 一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102582189B (zh) * | 2012-02-09 | 2014-02-12 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种防收缩pet镭射转移基膜及其制备方法 |
CN102582189A (zh) * | 2012-02-09 | 2012-07-18 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种防收缩pet镭射转移基膜及其制备方法 |
CN102768374A (zh) * | 2012-07-28 | 2012-11-07 | 江阴金中达新材料有限公司 | 光学级的涂覆pet膜及其制备方法 |
CN102768374B (zh) * | 2012-07-28 | 2014-12-03 | 常州钟恒新材料有限公司 | 光学级的涂覆pet膜制备方法 |
CN102825885A (zh) * | 2012-09-04 | 2012-12-19 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 光学级聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102825885B (zh) * | 2012-09-04 | 2015-09-09 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 光学级聚酯薄膜及其制备方法 |
CN102990936A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-03-27 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种光学用聚酯离型膜 |
CN102990936B (zh) * | 2012-11-01 | 2015-05-20 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种光学用聚酯离型膜 |
CN103171223A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-06-26 | 常州百佳薄膜科技有限公司 | 一种双向拉伸在线涂覆光学基膜及其制备方法 |
CN105607176A (zh) * | 2016-03-21 | 2016-05-25 | 苏州锦腾电子科技有限公司 | 一种偏光片自粘保护膜 |
CN105607176B (zh) * | 2016-03-21 | 2018-06-22 | 苏州锦腾电子科技有限公司 | 一种偏光片自粘保护膜 |
CN107116870B (zh) * | 2016-05-26 | 2019-02-05 | Skc株式会社 | 白色热收缩层压薄膜及包括该薄膜的标签 |
CN107116870A (zh) * | 2016-05-26 | 2017-09-01 | Skc株式会社 | 白色热收缩层压薄膜及包括该薄膜的标签 |
CN106349453A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-01-25 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种聚氨酯乳液及其应用 |
CN106349453B (zh) * | 2016-08-27 | 2020-02-18 | 合肥乐凯科技产业有限公司 | 一种聚氨酯乳液及其应用 |
CN106585024A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-04-26 | 江苏东材新材料有限责任公司 | 一种高温低析出光学聚酯基膜及其制备方法 |
CN107415387A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-12-01 | 浙江强盟实业股份有限公司 | 一种光学高透胶保护用聚酯薄膜及其制备方法 |
CN107415387B (zh) * | 2017-03-27 | 2019-05-17 | 浙江强盟实业股份有限公司 | 一种光学高透胶保护用聚酯薄膜及其制备方法 |
CN107745562A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-03-02 | 青岛嘉泽包装有限公司 | 一种蝶影光变bopp烟用薄膜及其生产工艺 |
CN111944405A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-11-17 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种光学聚酯薄膜底涂用涂布液及其制备方法 |
CN111944411A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-11-17 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种低彩虹纹聚酯光学膜涂布液及其制备方法 |
CN111944405B (zh) * | 2020-08-17 | 2021-09-03 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种光学聚酯薄膜底涂用涂布液及其制备方法 |
CN111944411B (zh) * | 2020-08-17 | 2021-09-03 | 江苏三房巷薄膜有限公司 | 一种低彩虹纹聚酯光学膜涂布液及其制备方法 |
CN112959781A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-06-15 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种光学膜基材及其制备方法 |
CN112959781B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-01-11 | 江苏双星彩塑新材料股份有限公司 | 一种光学膜基材及其制备方法 |
CN112322208A (zh) * | 2020-11-09 | 2021-02-05 | 山东胜通光学材料科技有限公司 | 一种oca光学胶用高端离型保护聚酯基膜的制备工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101596801A (zh) | 一种具有多层结构的光学用聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN101284435B (zh) | 一种透明聚酯薄膜及其制造方法 | |
KR100909200B1 (ko) | 열수축성 적층 필름, 그 필름을 이용한 성형품, 열수축성라벨 및 용기 | |
US20100233498A1 (en) | Multilayered Aliphatic Polyester Film | |
TW201441033A (zh) | 積層薄膜 | |
TW200303821A (en) | Multilayered polyester film and process for producing the same | |
JP2012521902A (ja) | 高金属接着性および高バリアー性を有する二軸配向金属化ポリ乳酸フィルム | |
KR20200016901A (ko) | 2축 배향 폴리에스테르 필름 | |
CN101596802A (zh) | 一种光学用聚酯薄膜及其制备方法 | |
CN108034065B (zh) | 一种光学聚酯薄膜及其制备方法 | |
TWI480161B (zh) | 聚乳酸系積層片 | |
JP7156435B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
CN101298203B (zh) | 一种透明滑爽聚酯薄膜及其制备方法 | |
JP5184817B2 (ja) | シュリンクラベル | |
JP4418161B2 (ja) | ヒートシール性ポリ乳酸系二軸延伸フィルム | |
KR20200016900A (ko) | 2축 배향 폴리에스테르 필름 | |
JP2001047580A (ja) | 離型フィルム | |
JPH08176329A (ja) | 空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムまたはシート | |
JP6136092B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP2011242733A (ja) | 偏光板保護用ポリエステルフィルム | |
JP6826785B2 (ja) | 二軸配向ポリエステルフィルム、及び、二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法 | |
JP3296022B2 (ja) | 白色フィルム | |
JP6191360B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂シートおよび成形品 | |
JP5800851B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JP2004223835A (ja) | ヒートシール性ポリエステルフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20091209 |