CN102285184B - 一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法，所述薄膜包括收缩基层和复合于所述收缩基层上、下表面上的两个热收缩层，所述薄膜是将纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯作为热收缩层的原料，将改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物作为收缩基层的原料，分别熔融后经复合共挤成型，经预热后分别进行纵向和横向拉伸，然后经热定型后进行二次拉伸，再经冷却、得到瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜。本发明不仅具有纵向高收缩率，且具有稳定的横向收缩率，同时有效提高了薄膜的柔韧性，由于成型时采用共挤复合，成型后表面光滑度提高，提高了薄膜的适印性能，且降低了瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的生产成本。

Description

一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法
技术领域  
本发明涉及一种高收缩聚酯薄膜，具体地说，涉及一种瓶类标签用的低温高收缩聚酯薄膜及其制备方法，属于高分子技术领域。
背景技术  
目前，随着瓶装饮料市场日趋繁荣，我国对瓶用热收缩标签的需求量不断扩大，需求品质不断提升。而我国以收缩标签为主要领域的热收缩膜，其材质主要由聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）或聚酯（PET）等组成。近年来，基于环保理念的推广，PVC薄膜的使用快速减少；热收缩PS薄膜由于自身物化性质的原因无法保证其良好的印刷性和稳定性；而聚酯热收缩薄膜由于其优异的环保性和高质量的热收缩性等逐渐受到人们的关注，成为国际上最先进的收缩包装材料。
常规改性聚酯收缩薄膜获得了令人满意的收缩率、环保性和稳定性，但是，PET收缩薄膜的收缩应力均匀性、柔韧性等仍需要改进，才能解决收缩套标过程中收缩不均以及图像的轻微扭曲等现象。
在日本专利特许公开63-139725、7-53737、7-216107中公开了PET收缩膜的高收缩率可通过单独使用间苯二甲酸或1，4-环己烷二甲醇等的改性来实现。此类方式虽然得到了高收缩率的聚酯薄膜，但是表面滑动性较差。
在韩国SKC株式会社的专利ZL 02821692.X中，选用了1，3-丙二醇、二甘醇等单独对PET进行改性，同时表面进行涂布处理。此类方式虽然得到了表面光滑的高收缩率聚酯薄膜，但是，在线涂布的方式增加了聚酯收缩膜的成本。
发明内容   
本发明所要解决的第一个技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种具有一个方向高收缩率、同时另一方向稳定收缩率的、表面适印性强和表面爽滑的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜。
本发明所要解决的第二个技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种生产工艺简单、生产成本低，生产的薄膜具有一个方向高收缩率、同时另一方向稳定收缩率的、表面适印性强和表面爽滑的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法。
为解决上述第一个技术问题，本发明的技术方案是：
一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，包括收缩基层和分别覆盖于所述收缩基层的上、下表面上的两个热收缩层，所述两个热收缩层分别共挤复合于所述收缩基层的上、下表面，所述热收缩层的主要成分为纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯，所述收缩基层的主要成分为改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物。
其中，所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2,5-二甲基-2,4-己二烯二羧酸、间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、3-亚甲基环丙烷-反-1,2-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、(3R,6R)-3,6-辛二醇和2,3-二(4-吡啶基)-2,3-丁二醇中的至少一种；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂包括丙烯酸、脂肪酸、邻苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一种；
所述改性低熔点PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二元醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇中的至少一种。
作为一种优选，所述非晶聚酯是由间苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔点PET聚合物是由间苯二甲酸、2-羟甲基-1，3-丙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇共聚得到的。
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为10～20um，收缩基层的厚度为10～40um；
所述纳米SiO2改性的非晶聚酯在所述热收缩层中的含量为70～90wt%；所述SiO2在热收缩层中的含量为500～4000ppm，所述SiO2的粒径为10～300nm；所述接枝改性剂在接枝改性的共聚聚酯中的含量为5～20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.60～0.75 dl/g，所述接枝改性的共聚聚酯在所述热收缩层中的含量为10～30wt%；
所述收缩基层中的改性低熔点PET聚合物的熔点为180～230℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.67～0.82dl/g，熔点为210～240℃，所述改性低熔点PET聚合物在所述收缩基层中的含量为50～90wt%，所述低熔点PTT聚合物在所述收缩基层中的含量为10～50wt%。
作为一种优选，所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为15～20um，收缩基层的厚度为25～30um；
所述SiO2在热收缩层中的含量为1000～2000ppm、所述SiO2的粒径为200～300nm；
所述改性低熔点PET聚合物在所述收缩基层中的含量为80～90wt%，所述低熔点PTT聚合物在所述收缩基层中的含量为10～20wt%。
为解决上述第二个技术问题，本发明的技术方案是：
一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）将纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯按70～90wt%和10～30wt%的含量比例混合，作为热收缩层的原料，在250～270℃的温度下熔融挤出。
（2）将改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物按50～90wt%和10～50wt%的含量比例混合，作为收缩基层的原料，首先在60～120℃下干燥10～50小时，然后在250～280℃的温度下熔融挤出。
（3）将熔融后的收缩基层熔体作为芯层，熔融后的热收缩层熔体分别作为上、下表层，经复合共挤成型，经30～50℃急冷成铸片。
（4）将铸片先经50～80℃预热，再在50～80℃进行纵向拉伸，拉伸倍数为1.0～1.1，拉伸后在20～40℃迅速冷却，然后在80～120℃重新预热，再在60～80℃进行横向拉伸，拉伸倍数为3.5～4.5。
（5）将拉伸后得到的薄膜在50～100℃热定型后，再在50～80℃进行二次拉伸，拉伸倍数为1.00～1.08，经冷却得到瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜。
其中，所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2,5-二甲基-2,4-己二烯二羧酸、间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、3-亚甲基环丙烷-反-1,2-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、(3R,6R)-3,6-辛二醇和2,3-二(4-吡啶基)-2,3-丁二醇中的至少一种；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂包括丙烯酸、脂肪酸、邻苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一种；
所述改性低熔点PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二元醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇中的至少一种。
作为一种优选，所述非晶聚酯是由间苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔点PET聚合物是由间苯二甲酸、2-羟甲基-1，3-丙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇共聚得到的。
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为10～20um，收缩基层的厚度为10～40um；
所述SiO2在热收缩层中的含量为500～4000ppm，所述SiO2的粒径为10～300nm；所述接枝改性剂在接枝改性的共聚聚酯中的含量为5～20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.60～0.75 dl/g；
所述收缩基层中的改性低熔点PET聚合物的熔点为180～230℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.67～0.82dl/g，熔点为210～240℃。
作为一种优选，所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为15～20um，收缩基层的厚度为25～30um；
所述SiO2在热收缩层中的含量为1000～2000ppm、所述SiO2的粒径为200～300nm；
步骤（2）中，将所述改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物按80～90wt%和10～20wt%的含量比例混合。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
本发明使用纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯作为热收缩层原料，使用改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物作为收缩基层的原料，且热收缩层作为上、下表层与作为芯层的收缩基层共挤复合而成，成型后分别经过纵向拉伸和横向拉伸，不仅得到了纵向高收缩的聚酯薄膜，而且横向具有稳定的收缩率，同时有效提高了瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的柔韧性，由于成型时采用共挤复合，成型后表面光滑度提高，提高了瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的适印性能，而且降低了瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的生产成本。
具体实施方式  
下面结合具体的实施例来进一步阐述本发明。
实施例 1
将含有粒径为200nm的纳米SiO2，由间苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的非晶聚酯，和由丙烯酸作为接枝改性剂接枝改性的共聚聚酯，按70wt%和30wt%的含量比例混合，作为热收缩层的原料，在260℃的温度下熔融挤出，所述SiO2在热收缩层中的含量为1000ppm，所述接枝改性剂丙烯酸在接枝改性的共聚聚酯中的含量为10wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.65 dl/g。
将由间苯二甲酸、2-羟甲基-1，3-丙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇共聚得到的改性低熔点PET聚合物，和低熔点PTT聚合物，按60wt%和40wt%的含量比例混合，作为收缩基层的原料，首先在80℃下干燥50小时，然后在260℃的温度下熔融挤出，所述改性低熔点PET聚合物的熔点为190℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.70dl/g，熔点为220℃。
将熔融后的收缩基层熔体作为芯层，熔融后的热收缩层熔体分别作为上、下表层，经T型模头复合共挤成型，经35℃急冷成铸片。
将铸片先经60℃预热，再在70℃进行纵向拉伸，拉伸倍数为1.03，拉伸后在20℃迅速冷却，然后在100℃重新预热，再在80℃进行横向拉伸，拉伸倍数为4.0。
将拉伸后得到的薄膜在60℃热定型后，再在60℃进行二次拉伸，拉伸倍数为1.02，经冷却得到热收缩层厚度为18um、收缩基层厚度为30um的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，本实施例制备的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的性能见表1。
实施例 2
将含有粒径为150nm的纳米SiO2，用2,5-二甲基-2,4-己二烯二羧酸、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇共聚得到的非晶聚酯，和由邻苯二甲酸作为接枝改性剂接枝改性的共聚聚酯，按80wt%和20wt%的含量比例混合，作为热收缩层的原料，在265℃的温度下熔融挤出，所述SiO2在热收缩层中的含量为2000ppm，所述接枝改性剂邻苯二甲酸在接枝改性的共聚聚酯中的含量为15wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.70 dl/g。
将由5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇共聚得到的改性低熔点PET聚合物，和低熔点PTT聚合物，按70wt%和30wt%的含量比例混合，作为收缩基层的原料，首先在100℃下干燥45小时，然后在265℃的温度下熔融挤出，所述改性低熔点PET聚合物的熔点为200℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.75dl/g，熔点为225℃。
将熔融后的收缩基层熔体作为芯层，熔融后的热收缩层熔体分别作为上、下表层，经T型模头复合共挤成型，经35℃急冷成铸片。
将铸片先经70℃预热，再在70℃进行纵向拉伸，拉伸倍数为1.02，拉伸后在30℃迅速冷却，然后在90℃重新预热，再在70℃进行横向拉伸，拉伸倍数为3.9。
将拉伸后得到的薄膜在70℃热定型后，再在70℃进行二次拉伸，拉伸倍数为1.03，经冷却得到热收缩层厚度为15um、收缩基层厚度为25um的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，本实施例制备的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的性能见表1。
实施例 3
将含有粒径为250nm的纳米SiO2，用5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、3-亚甲基环丙烷-反-1,2-二羧酸、2-甲基-1，3-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇共聚得到的非晶聚酯，和由丙烯酰胺作为接枝改性剂接枝改性的共聚聚酯，按90wt%和10wt%的含量比例混合，作为热收缩层的原料，在270℃的温度下熔融挤出，所述SiO2在热收缩层中的含量为3000ppm，所述接枝改性剂丙烯酰胺在接枝改性的共聚聚酯中的含量为20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.75 dl/g。
将由3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的改性低熔点PET聚合物，和低熔点PTT聚合物，按80wt%和20wt%的含量比例混合，作为收缩基层的原料，首先在110℃下干燥35小时，控制水分含量在30ppm以下，然后在280℃的温度下熔融挤出，所述改性低熔点PET聚合物的熔点为220℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.80dl/g，熔点为240℃。
将熔融后的收缩基层熔体作为芯层，熔融后的热收缩层熔体分别作为上、下表层，经T型模头复合共挤成型，经50℃急冷成铸片。
将铸片先经80℃预热，再在80℃进行纵向拉伸，拉伸倍数为1.01，拉伸后在35℃迅速冷却，然后在110℃重新预热，再在80℃进行横向拉伸，拉伸倍数为3.7。
将拉伸后得到的薄膜在90℃热定型后，再在80℃进行二次拉伸，拉伸倍数为1.04，经冷却得到热收缩层厚度为20um、收缩基层厚度为30um的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，本实施例制备的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的性能见表1。
表 1
Figure 2011101037796100002DEST_PATH_IMAGE002

Claims (9)

1.一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，包括收缩基层和分别覆盖于所述收缩基层的上、下表面上的两个热收缩层，其特征在于：
所述两个热收缩层分别共挤复合于所述收缩基层的上、下表面，所述热收缩层为纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯，所述收缩基层为改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物；
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为10～20μm，收缩基层的厚度为10～40μm；
所述纳米SiO2改性的非晶聚酯在所述热收缩层中的含量为70～90wt%；所述SiO2在热收缩层中的含量为500～4000ppm，所述SiO2的粒径为10～300nm；所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂为5～20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.60～0.75dl/g，所述接枝改性的共聚聚酯在所述热收缩层中的含量为10～30wt%；
所述收缩基层中的改性低熔点PET聚合物的熔点为180～230℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.67～0.82dl/g，熔点为210～240℃，所述改性低熔点PET聚合物在所述收缩基层中的含量为50～90wt%，所述低熔点PTT聚合物在所述收缩基层中的含量为10～50wt%。
2.如权利要求1所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，其特征在于：
所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2,5-二甲基-2,4-己二烯二羧酸、间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、3-亚甲基环丙烷-反-1,2-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、(3R,6R)-3,6-辛二醇和2,3-二(4-吡啶基)-2,3-丁二醇中的至少一种；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂包括丙烯酸、脂肪酸、邻苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一种；
所述改性低熔点PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二元醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇中的至少一种。
3.如权利要求2所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，其特征在于：所述非晶聚酯是由间苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔点PET聚合物是由间苯二甲酸、2-羟甲基-1，3-丙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇共聚得到的。
4.如权利要求1所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜，其特征在于：
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为15～20μm，收缩基层的厚度为25～30μm；
所述SiO2在热收缩层中的含量为1000～2000ppm、所述SiO2的粒径为200～300nm；
所述改性低熔点PET聚合物在所述收缩基层中的含量为80～90wt%，所述低熔点PTT聚合物在所述收缩基层中的含量为10～20wt%。
5.一种瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将纳米SiO2改性的非晶聚酯和接枝改性的共聚聚酯按70～90wt%和10～30wt%的含量比例混合，作为热收缩层的原料，在250～270℃的温度下熔融挤出；
（2）将改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物按50～90wt%和10～50wt%的含量比例混合，作为收缩基层的原料，首先在60～120℃下结晶干燥10～50小时，然后在250～280℃的温度下熔融挤出；
（3）将熔融后的收缩基层熔体作为芯层，熔融后的热收缩层熔体分别作为上、下表层，经复合共挤成型，经30～50℃急冷成铸片；
（4）将铸片先经50～80℃预热，再在50～80℃进行纵向拉伸，拉伸倍数为1.0～1.1，拉伸后在20～40℃迅速冷却，然后在80～120℃重新预热，再在60～80℃进行横向拉伸，拉伸倍数为3.5～4.5；
（5）将拉伸后得到的薄膜在50～100℃热定型后，再在50～80℃进行二次拉伸，拉伸倍数为1.00～1.08，经冷却、得到瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜。
6.如权利要求5所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，其特征在于：
所述非晶聚酯是由二醇以及二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括2,5-二甲基-2,4-己二烯二羧酸、间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸、3-亚甲基环丙烷-反-1,2-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、(3R,6R)-3,6-辛二醇和2,3-二(4-吡啶基)-2,3-丁二醇中的至少一种；
所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂包括丙烯酸、脂肪酸、邻苯二甲酸和丙烯酰胺中的至少一种；
所述改性低熔点PET聚合物是由二元醇和二羧酸共聚得到的，所述二羧酸包括间苯二甲酸、5-甲基吡嗪-2,3-二羧酸和3，4-二甲基（2,3-b）并噻吩-2,5-二羧酸中的至少一种，所述二元醇包括2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-哌啶基-1,2-丙二醇、2-羟甲基-1,3-丙二醇、1,4-二溴-2,3-丁二醇、4,5-二溴苯-1,2-二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇中的至少一种。
7.如权利要求6所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，其特征在于：所述非晶聚酯是由间苯二甲酸、2-甲基-1，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇共聚得到的；所述改性低熔点PET聚合物是由间苯二甲酸、2-羟甲基-1，3-丙二醇和2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇共聚得到的。
8.如权利要求5所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，其特征在于：
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为10～20μm，收缩基层的厚度为10～40μm；
所述SiO2在热收缩层中的含量为500～4000ppm，所述SiO2的粒径为10～300nm；所述接枝改性的共聚聚酯接枝改性时使用的接枝改性剂为5～20wt%，所述接枝改性的共聚聚酯的粘度为0.60～0.75dl/g；
所述收缩基层中的改性低熔点PET聚合物的熔点为180～230℃，所述低熔点PTT聚合物的特性粘度为0.67～0.82dl/g，熔点为210～240℃。
9.如权利要求8所述的瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜的制备方法，其特征在于：
所述瓶类标签用低温高收缩聚酯薄膜中热收缩层的厚度为15～20μm，收缩基层的厚度为25～30μm；
所述SiO2在热收缩层中的含量为1000～2000ppm、所述SiO2的粒径为200～300nm；
步骤（2）中，将所述改性低熔点PET聚合物和低熔点PTT聚合物按80～90wt%和10～20wt%的含量比例混合。
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