CN101921408B - 纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途及一种薄膜 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米硫酸钡的新用途。既拓宽了纳米硫酸钡的使用范围，又提高了薄膜的力学性能。使用纳米硫酸钡制造薄膜的工艺简单，技术指标合理可靠，易于操作，同时也大量提高了薄膜的拉伸强度、拉伸伸长率及使用寿命等方面的性能。使用纳米硫酸钡可大幅度降低薄膜的生产成本，进一步增加薄膜的推广应用范围。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途及一种薄膜。
背景技术
聚乙烯薄膜在各个行业有着非常广泛应用。在使用时，需要对薄膜进行一定程度的拉伸。因此，拉伸伸长率和拉伸强度都是考量薄膜质量的重要指标。各领域都对薄膜的拉伸伸长率和拉伸强度具有特定要求。使用过程中，薄膜经过阳光暴晒后，需要在一定的时间内仍然保持良好拉伸强度和拉伸伸长率。有的领域还需要薄膜的透光率达到70％以上，否则无法使用。生产成本也是影响薄膜推广应用的重要因素。
聚乙烯类薄膜特别在农业用的薄膜中应用占有较大比重。但现有技术中的聚乙烯农膜的力学强度与耐候性不是很好，无法满足一些高强度和高耐候性方面的应用。尤其是农业用膜均为露天使用，其直接暴露于大气环境中，容易受到外界环境的侵蚀，尤其是阳光的暴晒，长时间阳光暴晒后的薄膜能否保持其各方面的性能，是农业用膜质量的重要衡量指标。
现有技术中的聚乙烯薄膜，虽然拉伸伸长率和拉伸强度在一定程度上满足了基本使用要求，但仍然偏低，无法适应高标准的要求。经过暴晒后，拉伸强度和拉伸伸长率下降太多，难以满足长时间室外使用的要求。另外，成本高也是现有聚乙烯薄膜的不足之一。
现有技术中，硫酸钡作为一种具有成本优势的材料，应用范围逐步扩大。但尚未有成功将纳米硫酸钡应用于制造薄膜的技术方案。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种纳米硫酸钡的新用途。
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现：
纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途。
优选地是，所述的纳米硫酸钡为使用改性剂改性的纳米硫酸钡。
优选地是，所述的改性纳米硫酸钡的粒径为10nm～900nm。优选地是，粒径为50nm～500nm
优选地是，所述的改性剂选自硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、聚乙二醇、聚乙烯醇、硬脂酸盐、月桂酸盐、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或几种。
可用的硅酸盐包括但不限于硅酸钠、硅酸钾。可用的铝酸盐包括但不限于铝酸钠、铝酸钾。可用的磷酸盐包括但不限于磷酸氢钠、磷酸二氢钠。可用的硬脂酸盐包括但不限于硬脂酸钠、硬脂酸钾。可用的月桂酸盐包括但不限于月桂酸钠、月桂酸钾。
可用的硅烷偶联剂包括但不限于乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷和苯胺甲基三甲氧基硅烷。
可用的钛酸酯偶联剂包括但不限于异丙氧基三异辛酰基钛酸酯、异丙氧基三异硬脂酰基钛酸酯、二油酰基钛酸乙二醇酯、三油酰基钛酸异丙酯和钛酸四丁酯。
对纳米硫酸钡改性的目的是为了改善其生产可操作性和在有机聚合物中的分散性与亲和力。对纳米硫酸钡进行改性后的优点是能在有机聚合物中均匀分散，提高其薄膜各方面力学强度。
优选地是，纳米硫酸钡的改性方法包括步骤：将碳酸钡或氢氧化钡用水配成固含量重量含量5％～30％的溶液，加入溶液重量0.01％～5％的催化剂，搅拌中滴加入使碳酸钡或氢氧化钡完全反应的浓硫酸，反应完成后过滤后得沉淀硫酸钡，加入改性剂或改性剂重量含量1％～25％的改性剂溶液对沉淀硫酸钡进行表面处理，改性剂重量为沉淀硫酸钡重量的0.2％～5％，然后脱水、干燥而成改性纳米沉淀硫酸钡。
如改性剂为液体，则可直接加入沉淀硫酸钡内对其进行改性；如改性剂为固体，则先配置为水溶液，再加入沉淀硫酸钡中对其进行改性。改性时，可采用搅拌等方式，使改性剂或改性剂溶液与沉淀硫酸钡均匀混合，以对沉淀硫酸钡均匀改性。
优选地是，浓硫酸的用量与碳酸钡或氢氧化钡摩尔量相等，更优选地是，浓硫酸用量稍微过量。优选地是，搅拌中加入浓硫酸，控制搅拌速度在100～800转/分钟。
优选地是，所述的催化剂选自酸性强于碳酸的酸或者它们的可溶于水的盐。
酸性强于碳酸的酸，包括但不限于盐酸、硝酸和醋酸；他们的盐包括但不限于可溶于水的氯化钠、氯化钾；硝酸钠，硝酸钾；醋酸钠，醋酸钾。
使用这些催化剂的作用是加快沉淀硫酸钡的反应过程。
优选地是，所述的改性纳米硫酸钡在薄膜中的重量含量为1％～50％。
优选地是，所述的改性纳米硫酸钡制成母粒后，再用于制造薄膜。
优选地是，所述的母粒按照重量百分比包括1％～90％树脂载体，1％～15％润滑剂，0.01％～10％接枝单体，0.001％～5％引发剂，余量为改性纳米硫酸钡。
优选地是，所述的树脂载体选自高密度聚乙烯、线性聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或几种的混合物。
优选地是，所述的润滑剂选自聚乙烯蜡、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或几种。
优选地是，所述的接枝单体选自马来酸酐、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯中的一种或几种。
优选地是，所述的引发剂选自过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯、过氧化新戊酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种。
优选地是，所述的母粒的制备方法为：将各原料用高速混合机搅拌均匀后，在100℃～200℃下经双螺杆挤出机挤出、造粒。
优选地是，所述的母粒在薄膜中的重量百分含量为3％～50％。
优选地是，所述的薄膜为聚乙烯薄膜。
本发明的另一个目的是提供一种薄膜，其特征在于，其组分前述的经过改性的纳米硫酸钡。
优选地是，所述薄膜按照重量份数包括2000～3996份的聚乙烯；40～2000份的改性纳米硫酸钡。
优选地是，所述薄膜按照重量份数包括2000～3996份的聚乙烯；40～2000份的改性纳米硫酸钡；15～625份树脂载体；1.5～375份润滑剂；0.015～250份接枝单体；0.0015～12.5份引发剂。
所述的树脂载体一般选自与薄膜主体相同的材料。如制造聚乙烯薄膜时，则树脂载体选择聚乙烯树脂为佳。
优选地是，所述薄膜按照重量份数包括3000～4975份的聚乙烯；110～1800份的改性纳米硫酸钡；25～500份树脂载体；2.5～300份润滑剂；0.025～200份接枝单体；0.0025～10份引发剂。
优选地是，除聚乙烯外，其它组分首先制成母粒后再与聚乙烯混合生产薄膜。
优选地是，所述的母粒的制备方法为：将各原料用高速混合机搅拌均匀后，在100℃～200℃下经双螺杆挤出机挤出、造粒。
先制成硫酸钡母粒的目的是将硫酸钡进行预分散，提高硫酸钡粉体在塑料中的分散性。减少现场操作时粉尘污染。制成母粒再制造薄膜的优点是分散好，现场操作简单，稳定性高。
优选地是，所述的聚乙烯包括线性聚乙烯和高压聚乙烯。更优选地是，所述线性聚乙烯与高压聚乙烯的重量比为2～5∶1。
本发明的提供了一种纳米硫酸钡的新用途。既拓宽了纳米硫酸钡的使用范围，又提高了薄膜的力学性能。使用纳米硫酸钡制造薄膜的工艺简单，技术指标合理可靠，易于操作，同时也大量提高了薄膜的拉伸强度、拉伸伸长率及使用寿命等方面的性能。使用纳米硫酸钡可大幅度降低薄膜的生产成本，进一步增加薄膜的推广应用范围。
附图说明
图1为实施例1制备的改性纳米硫酸钡的粒径分布图。
图2为实施例2制备的改性纳米硫酸钡的粒径分布图。
图3为实施例1制备的改性纳米硫酸钡电镜图(100000倍)。
图4为实施例2制备的改性纳米硫酸钡电镜图(100000倍)。
图5为实施例3制备的改性纳米硫酸钡电镜图(30000倍)。
图6为实施例4制备的改性纳米硫酸钡电镜图(50000倍)。
图7为实施例5制备的改性纳米硫酸钡电镜图(50000倍)。
图8为实施例6制备的改性纳米硫酸钡电镜图(50000倍)。
图9为实施例21制备的薄膜的断面电镜图(14000倍)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的描述：
改性纳米沉淀硫酸钡的制备
实施例1
在5立方的反应釜加入600kg工业级轻质碳酸钡和3400kg水，固含量为15％。向反应釜中加入25kg盐酸(浓度31％)。反应釜搅拌速度控制在200r/min，再在30-40分钟内匀速加入300kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在5.5。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到720Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中匀速加入硬脂酸钠重量含量10％的水溶液对沉淀硫酸钡进行表面处理，加入时间为30分钟，硬脂酸钠重量为20kg，改性时的温度控制在80℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。
取0.2克实施例1生产的改性纳米沉淀硫酸钡，放入装有100毫升水的烧杯中，加入两滴10％的六偏磷酸钠。用超声波超声分散5分钟，然后调到所需浓度，放进马尔文NANO-S90粒径测试仪进行测试。粒径数据测试结果如表1所示，其分布图如图1所示，所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径范围为37.8～122nm。D50为57nm。
表1：
| 粒径(nm) | 重量百分含量(％) |
| 37.8 | 4.0 |
| 43.8 | 16.3 |
| 50.7 | 27.6 |
| 58.8 | 25.8 |
| 68.1 | 15.8 |
| 78.8 | 7.2 |
| 91.3 | 2.5 |
| 106 | 0.6 |
| 122 | 0.2 |
实施例2
在5立方的反应釜加入1000kg工业级轻质碳酸钡，加入3000kg水，加入25kg盐酸(浓度31％)，将反应釜搅拌速度控制在250r/min，再在30-40分钟内匀速加入500kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在5.6。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到1200Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中匀速加入硬脂酸钠重量含量5％的水溶液对沉淀硫酸钡进行表面处理，加入时间为20分钟，硬脂酸钠重量为30kg，改性时的温度控制在80℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。
取0.2克实施例2所生产的改性纳米沉淀硫酸钡，放入装有100毫升水的烧杯中，加入两滴10％的六偏磷酸钠。用超声波超声分散5分钟，然后调到所需浓度，放进马尔文NANO-S90粒径测试仪进行测试。粒径数据测试结果如表2所示，其分布图如图2所示，所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径范围为50.7nm～142nm。D50为68nm。
表2：
| 粒径(nm) | 重量百分含量(％) |
| 50.7 | 6.4 |
| 58.8 | 21.8 |
| 68.1 | 30.7 |
| 78.8 | 23.8 |
| 91.3 | 12.0 |
| 106 | 4.2 |
| 122 | 1.0 |
| 142 | 0.1 |
实施例3
在5立方的反应釜加入200kg工业级轻质碳酸钡和3800kg水，固含量为5％。向反应釜中加入20kg氯化钠。反应釜搅拌速度控制在100r/min，再在50分钟内匀速加入100kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在6。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到240Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中匀速加入10kg的乙烯基三氯硅烷改性剂进行表面处理，加入时间控制在40分钟，改性时的温度控制在55℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径为150-200nm。D50为175nm。
实施例4
在5立方的反应釜加入400kg工业级轻质碳酸钡和3600kg水，固含量为10％。向反应釜中加入10kg醋酸。反应釜搅拌速度控制在600r/min，再加入200kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在5.8。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到480Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中加入10kg的二油酰基钛酸乙二醇酯改性剂进行表面处理，加入时间控制在50分钟，改性时的温度控制在60℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径为100-250nm。D50为200nm。
实施例5
在5立方的反应釜加入800kg工业级轻质碳酸钡和3200kg水，固含量为20％。向反应釜中加入50kg盐酸(31％)。反应釜搅拌速度控制在750r/min，再加入400kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在5.7。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到960Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中加入20kg的钛酸四丁酯改性剂进行表面处理，加入时间控制在60分钟，改性时的温度控制在98℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径为30-50nm。
实施例6
在5立方的反应釜加入500kg工业级轻质碳酸钡和3500kg水，固含量为12.5％。向反应釜中加入20kg醋酸。反应釜搅拌速度控制在600r/min，再在50分钟内匀速加入250kg浓硫酸(浓度98％)至反应完成。反应终点pH控制在5.5。用滤网将反应好的硫酸钡浆料用1000目滤网过滤后，得到600Kg沉淀硫酸钡。向沉淀硫酸钡中重量含量20％的硅酸钠水溶液，硅酸钠重量12kg，然后用浓度为10％稀硫酸调终点pH为7。硅酸钠水溶液加入时间控制在90分钟。改性时的温度控制在75℃，然后用压滤机脱水，用闪蒸干燥机干燥，自动包装机包装而成改性纳米沉淀硫酸钡粉体。所得改性纳米沉淀硫酸钡粒径为100-250nm。
实施例1-6中的碳酸钡可采用氢氧化钡代替。
实施例1-6制备的改性纳米硫酸钡的粒径分布电镜图如图3-8所示。
从表1、表2及图1至图8可以看出，本发明制备的改性纳米硫酸钡的粒径分布均匀。最小粒径可达30nm，最大粒径也只有300nm。
从图3至图8可以看出，本发明制备的改性纳米硫酸钡分散性好。无明显团聚，粒子轮廓清晰。
母粒的制备
实施例7
取实施例1制备的纳米改性沉淀硫酸钡400g(粒径D50为57nm)，高密度聚乙烯75g，聚乙烯蜡15g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)5g，马来酸酐1g，过氧化二异丙苯(DCP)0.2g，将上述材料依序投加到高速混合机，用高速混合机搅拌均匀后。在150℃的操作温度，经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例8
取实施例2制备的纳米改性沉淀硫酸钡374.5g(粒径D50为68nm)，高密度聚乙烯95g，聚乙烯蜡25g，马来酸酐5g，过氧化二叔丁基(DTBP)0.5g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在190℃的操作温度、经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例9
取实施例1纳米改性沉淀硫酸钡400g(粒径D50为57nm)，高密度聚乙烯65g，EBS12.5g，马来酸酐10g，过氧化二碳酸二环己酯0.25g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在150℃的操作温度、经转速为300r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例10
取实施例2纳米改性沉淀硫酸钡400g(粒径D50为68nm)，线性聚乙烯75g，聚乙烯蜡10g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)5g，硬脂酸锌5g，马来酸酐1g，过氧化二异丙苯(DCP)0.2g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在145℃的操作温度、经转速为450r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例11
取实施例5纳米改性沉淀硫酸钡438.8g(粒径D50为42nm)，线性聚乙烯50g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)5g，硬脂酸锌5g，马来酸酐1g，过氧化二异丙苯(DCP)0.2g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在165℃的操作温度、经转速为500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例12
取实施例1制备的纳米改性沉淀硫酸钡394.5g(粒径D50为57nm)，线性聚乙烯85g，硬脂酸锌10g，马来酸酐10g，过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯0.5g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在125℃的操作温度、经转速为150r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例13
取实施例2纳米改性沉淀硫酸钡407.22g(粒径D50为68nm)，线性聚乙烯75g，聚乙烯蜡15g，马来酸酐2.5g，过氧化二苯甲酰0.28g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在180℃的操作温度、经转速为250r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例14
取实施例2纳米改性沉淀硫酸钡309.22g(粒径D50为68nm)，线性聚乙烯125g，聚乙烯蜡63g，马来酸酐25g，过氧化二苯甲酰2.5g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在160℃的操作温度、经转速为350r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例15
取实施例1制备的纳米改性沉淀硫酸钡310g(粒径D50为57nm)，线性聚乙烯100g，硬脂酸锌50g，马来酸酐35g，过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯5g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在170℃的操作温度、经转速为300r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例16
取实施例1制备的纳米改性沉淀硫酸钡409.5g(粒径D50为57nm)，线性聚乙烯50g，硬脂酸锌35g，马来酸酐5g，过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯0.5g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在120℃的操作温度、经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例17
取实施例5纳米改性沉淀硫酸钡404.7g(粒径D50为42nm)，线性聚乙烯80g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)10g，硬脂酸锌3g，马来酸酐0.5g，过氧化二异丙苯(DCP)1.8g，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在195℃的操作温度、经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例18
取实施例5纳米改性沉淀硫酸钡463.8g(粒径D50为42nm)，线性聚乙烯25g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)5g，硬脂酸锌5g，丙烯酸1g，过氧化二异丙苯(DCP)0.2g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在150℃的操作温度、经转速为400r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例19
取实施例5纳米改性沉淀硫酸钡338.8g(粒径D50为42nm)，线性聚乙烯150g，EBS(乙撑双硬脂酰胺)7g，硬脂酸锌3g，丙烯酸丁酯1g，过氧化二苯甲酰0.2g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在155℃的操作温度、经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例20
取实施例1制备的纳米改性沉淀硫酸钡354.5g(粒径D50为57nm)，线性聚乙烯125g，聚乙烯蜡10g，苯乙烯10g，过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯0.5g。将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在135℃的操作温度、经转速为200r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
实施例7-20中，高速混合机的速度，可根据实际情况确定。
薄膜的制备
实施例21
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3800g，高压聚乙烯(LDPE2426H)950g，取实施例7的母粒250g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为40r/min。机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。本实施例制备的薄膜断面14000倍电镜图如图9所示。从图9可以看出，本发明制备的化纤，具有粉体分散均匀、亲和力好等优点。
实施例22
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3600g，高压聚乙烯(LDPE2426H)900g，取实施例7制备的母粒500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为40r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例23
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3200g，高压聚乙烯(LDPE2426H)800g，取实施例7制备的母粒1000g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例24
取线性聚乙烯(LLDPE7042)2800g，高压聚乙烯(LDPE2426H)700g，取实施例8制备的母粒1500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例25
取线性聚乙烯(LLDPE7042)2400g，高压聚乙烯(LDPE2426H)600g，取实施例8制备的母粒2000g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例26
取线性聚乙烯(LLDPE7042)4000g，高压聚乙烯(LDPE2426H)1000g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
表1添加硫酸钡母粒后的薄膜透光率对比
| 实施例 | 26 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
| 硫酸钡母粒含量 | 0 | 5％ | 10％ | 20％ | 30％ | 40％ |
| 薄膜厚度5um透光率 | 94 | 94 | 93 | 92 | 90 | 87 |
| 薄膜厚度1um透光率 | 93 | 93 | 92 | 90 | 88 | 85 |
| 薄膜厚度50um透光率 | 92 | 91 | 88 | 85 | 80 | 76 |
表2添加硫酸钡母粒后的薄膜力学性能对比
表3添加硫酸钡母粒后薄膜的耐候性能对比
表4添加硫酸钡母粒后薄膜的成本对比
| 实施例 | 26 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 |
| 硫酸钡母粒含量 | 0 | 5％ | 10％ | 20％ | 30％ | 40％ |
| 成本(元) | 11000 | 10700 | 10400 | 9800 | 9200 | 8600 |
实施例27
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3955g，高压聚乙烯(LDPE2426H)795g，取实施例7的母粒250g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为40r/min。机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例28
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3000g，高压聚乙烯(LDPE2426H)1500g，取实施例7制备的母粒500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为40r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例29
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3000g，高压聚乙烯(LDPE2426H)100g，取实施例7制备的母粒1000g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例30
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3500g，取实施例8制备的母粒1500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例31
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3000g，取实施例7制备的母粒2000g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例31
取线性聚乙烯(LLDPE7042)4500g，取实施例9制备的母粒500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例32
取线性聚乙烯(LLDPE7042)2500g，取实施例10制备的母粒2500g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/mi n，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例33
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3600g，取实施例11制备的母粒1400g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
实施例34
取线性聚乙烯(LLDPE7042)3800g，取实施例15制备的母粒1200g，混合均匀后，用吹膜机进行吹膜，采用的吹膜机的螺杆的长径比为1∶28，辊杆转速为4040r/min，机筒温度：供料段为170-175℃、计量段为160-165℃、机头温度为：170-175℃。步骤(2)吹膜时吹胀比为2.0，分别分别吹出5um、10um、50um三种厚度的薄膜。
本发明中的实施例仅用于对本发明进行说明，并不构成对权利要求范围的限制，本领域内技术人员可以想到的其他实质上等同的替代，均在本发明保护范围内。
Claims (14)
1.纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途；其特征在于，所述的纳米硫酸钡为使用改性剂改性的纳米硫酸钡；所述的改性纳米硫酸钡制成母粒后，再用于制造薄膜；所述的母粒按照重量百分比包括1%～90%树脂载体，1%～15%润滑剂，0.01%～10%接枝单体，0.001%～5%引发剂，余量为改性纳米硫酸钡；所述的树脂载体选自高密度聚乙烯、线性聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或几种的混合物；所述的接枝单体选自马来酸酐、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯中的一种或几种；所述的改性剂选自硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、聚乙二醇、聚乙烯醇、硬脂酸盐、月桂酸盐、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或几种；所述的润滑剂选自聚乙烯蜡、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或几种；纳米硫酸钡的改性方法包括步骤：将碳酸钡或氢氧化钡用水配成固含量重量含量5%～30%的溶液，加入溶液重量0.01%～5%的催化剂，滴加入可使碳酸钡或氢氧化钡完全反应的浓硫酸，反应完成后过滤后得沉淀硫酸钡，加入改性剂或改性剂重量含量1%～25%的改性剂溶液对沉淀硫酸钡进行表面处理，改性剂重量为沉淀硫酸钡重量的0.2%～5%，改性处理后脱水、干燥而成改性纳米沉淀硫酸钡。
2.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的改性纳米硫酸钡的粒径为10nm～900nm。
3.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的催化剂选自酸性强于碳酸的酸或者它们的可溶于水的盐。
4.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的改性纳米硫酸钡在薄膜中的重量含量为1%～50%。
5.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的引发剂选自过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二（2-乙基己基）酯、过氧化二碳酸双（2-苯基乙氧基）酯、过氧化新戊酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的母粒的制备方法为：将各原料用高速混合机搅拌均匀后，在100℃～200℃下经双螺杆挤出机挤出、造粒。
7.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的母粒在薄膜中的重量百分含量为3%～50%。
8.根据权利要求1所述的纳米硫酸钡的在制造薄膜中的用途，其特征在于，所述的薄膜为聚乙烯薄膜。
9.一种薄膜，其特征在于，其组分包括权利要求1至8任一权利要求中所述的母粒。
10.根据权利要求9所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜按照重量份数包括2000～3996份的聚乙烯；40～2000份的改性纳米硫酸钡。
11.根据权利要求10所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜按照重量份数包括2000～3996份的聚乙烯；40～2000份的改性纳米硫酸钡；15～625份树脂载体；1.5～375份润滑剂；0.015～250份接枝单体；0.0015～12.5份引发剂。
12.根据权利要求11所述的薄膜，其特征在于，所述薄膜按照重量份数包括3000～4975份的聚乙烯；110～1800份的改性纳米硫酸钡；25～500份树脂载体；2.5～300份润滑剂；0.025～200份接枝单体；0.0025～10份引发剂。
13.根据权利要求10所述的薄膜，其特征在于，除聚乙烯外，其它组分首先制成母粒后再与聚乙烯混合生产薄膜。
14.根据权利要求10所述的薄膜，其特征在于，所述的聚乙烯包括线性聚乙烯和高压聚乙烯。
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