CN101589104B - 丙烯酸酯共聚物组合物和可再分散性粉末 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种丙烯酸酯共聚物乳液组合物，以及由其制备的可再分散性粉末。该丙烯酸酯共聚物乳液组合物包括皂化度为85mol％或更高，以及平均聚合度为300到1400的聚乙烯醇；水溶解性为1％或更高的亲水性烯属不饱和单体；水溶解性低于1％的疏水性烯属不饱和单体；以及亲脂性引发剂。根据本发明的丙烯酸酯共聚物组合物具有优异的聚合稳定性，以及改进的耐水性，耐碱性和流动性，并且通过喷雾干燥所述丙烯酸酯共聚物组合物制备的可再分散性粉末具有改进的水再分散性，因此可被用于多种领域，例如用于水硬性材料的添加剂，粉末涂料和粘合剂。

Description

丙烯酸酯共聚物组合物和可再分散性粉末
技术领域
本发明涉及一种丙烯酸酯共聚物组合物，以及由其制备的可再分散性粉末。更具体地说，本发明涉及一种具有优异聚合稳定性和改进的耐水性、耐碱性和流动性的丙烯酸酯基共聚物乳液组合物，以及由该组合物制备的可再分散性粉末。 
背景技术
通常，当使用单体如丙烯酸单体和苯乙烯单体来进行乳液聚合时，阴离子或非离子表面活性剂被用作乳化剂。然而，当与电解质结合时，使用表面活性剂制备的乳液具有较差的化学稳定性，因此如果将它加入水泥等中，可能会产生水泥组合物流动性恶化的问题。 
为了克服这种与表面活性剂的使用相关的问题，可以使用聚乙烯醇作为保护胶体。在这种情况下，化学稳定性得到改进，但是聚合稳定性恶化，因此还必然伴有很难获得稳定乳液的问题。 
因此，已经有人建议了一种方法，该方法包括使用官能团如巯基被引入一端的改性聚乙烯醇作为保护胶体，或结合链转移剂，以改善聚合稳定性。然而，该方法导致聚合度降低，因此不能满足耐水性、机械强度、耐久性等等。 
另一方面，合成树脂乳液，如那些醋酸乙烯树脂和丙烯酸树脂，已被广泛的用于如粘合剂、涂层剂和水泥浆添加剂的领域。 
该乳液通常以液态提供。然而，该液体乳胶具有在供应时需要高成本运输费用，并且在冬季可能凝固的问题，因此它的产品质量随着时间而改变。 
为了解决上述问题，该液体乳胶被干燥形成用于各种应用的乳胶粉末。然而，该合成树脂乳胶粉末应该在水中再分散以便使用，因此，要求该粉末具有优异再分散性。 
发明内容
技术问题
在这种情况下，本发明用来解决前面提及的问题。本发明的目的在于提供一种具有优异聚合稳定性和改进的耐水性、耐碱性和流动性的丙烯酸酯共聚物组合物，以及由其制备的可再分散性粉末。 
本发明的其它目的和优点将通过以下描述作为参考来进一步说明，并且通过下列实施例清楚说明，此外，本发明的目的和优点可以通过使用所附权利要求定义的方法和组合来实现。 
技术方案
根据本发明的一方面的丙烯酸酯共聚物乳液组合物包括聚乙烯醇(在下文中称为“PVA”)，亲水性烯属不饱和单体，疏水性烯属不饱和单体和亲脂性引发剂。 
根据本发明的另一方面的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末是通过对该丙烯酸酯共聚物乳液组合物喷雾干燥制备得到。 
此外，提供一种无机水硬性组合物，该组合物包括可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末和无机水硬性材料，其中优选混合1到30重量份的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末和100重量份的无机水硬性材料。 
有益效果
根据本发明的丙烯酸酯乳液共聚物组合物和可再分散性粉末达到如下的效果。 
根据本发明制备的丙烯酸酯共聚物组合物显示了优异聚合稳定性和改进的耐水性、耐碱性和流动性的效果，并且通过喷雾干燥丙烯酸酯共聚物组合物制备的可再分散性粉末具有改进的水再分散性，因此可被用于多种领域如用于水硬性材料、粉末涂料和粘合剂中的添加剂。 
最佳方式 
本说明书和所附权利要求中使用的术语和词语不应该被认为仅限于通常含义或词典含义，而应认为是与本发明的技术精神一致的含义和概念，该精神基于如下原则：发明人可以适当地定义术语的概念以最佳方式来描述他/她的发明。 
因此，此处记载的实施例和构成没有覆盖本发明所有的技术精神，而仅仅 是本发明最优选实施方案。因此，应该清楚的是在提出本申请的时候，可以对实施方案进行各种等效变化和改进。 
根据本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物包括皂化度为85mol％或更高且平均聚合度为300到1400的PVA，水溶解性为1％或更高的亲水性烯属不饱和单体，水溶解性低于1％的疏水性烯属不饱和单体，以及亲脂性引发剂。 
基于100重量份的由20到70wt％的亲水性烯属不饱和单体和80到30wt％的疏水性烯属不饱和单体组成的全部单体，该丙烯酸酯共聚物乳液组合物包括4到15重量份的PVA，以及0.01到1重量份的亲脂性引发剂。 
在这里使用的全部单体是指由亲水性烯属不饱和单体和疏水性烯属不饱和单体组成的单体。 
PVA是一种在乳液聚合中被作为乳化剂的物质，并且在乳液聚合中，改善聚合稳定性可以通过使用向PVA引入如巯基的官能团的改性PVA。然而，使用改性聚乙烯醇降低了聚合度，从而产生物理性能如耐水性、机械强度和耐久性无法保证的问题。因此，此处不推荐使用改性PVA。 
用作乳化剂的PVA具有85mol％或更高，优选90mol％或更高的皂化度。如果PVA的皂化度低于85mol％，聚合不能稳定地进行，并且因此不能形成良好的乳液。 
此外，PVA具有300到1400，优选300到600的平均聚合度。如果PVA的平均聚合度低于300，颗粒的保护胶体能力可能不够，或聚合不能稳定地进行。如果PVA的平均聚合度大于1400，由于乳液组合物粘度增加，聚合不能稳定进行，因此不能形成良好的乳液。 
基于100重量份的乳液组合物所含的全部单体量，PVA优选以4到15重量份的量使用，更优选量为6到9重量份。如果PVA的量低于4重量份，聚合稳定性可能恶化，而如果PVA的量超过15重量份，由于增加的粘度，聚合不能稳定地进行。 
另一方面，PVA的皂化度和平均聚合度可以通过普通众所周知的方法进行测量，例如根据KS M 3013记载的计算方法来测量。 
用于本发明的乳液组合物的亲水性烯属不饱和单体具有1.0％或更高的水溶性。作为亲水性烯属不饱和单体，可以使用选自由以下物质组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲基(乙基)氨基乙基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。
基于100重量份的含于乳液组合物中的全部单体，亲水性烯属不饱和单体优选以20到70wt％的量使用，更优选以40到60wt％的量使用。 
用于本发明的乳液组合物的疏水性烯属不饱和单体具有1.0％或更少的水溶性。作为疏水性烯属不饱和单体，可以使用选自由以下物质组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯和苯乙烯。 
基于100重量份的含于乳液组合物中的全部单体，疏水性烯属不饱和单体优选以80到30wt％的量使用，和优选以60到40wt％的量使用。 
至于用于本发明的乳液组合物的引发剂，使用亲脂性引发剂。作为亲脂性引发剂，可以使用至少一种选自由以下组成的组中的有机过氧化物：过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、琥珀酰化过氧、叔丁基过氧马来酸(t-butylhydroperoxide)、叔丁基过氧化氢、偶氮二异庚腈和偶氮异丁腈。 
优选，从使用方便的观点考虑，可以使用琥珀酰化过氧、叔丁基过氧马来酸或叔丁基过氧化氢。 
基于100重量份的全部单体，亲脂性引发剂以0.01到1重量份，优选0.05到0.5重量份的量使用。 
另一方面，如果想要的话，根据本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物还可以包括附加组分。例如，可以选择使用还原剂、聚合控制剂、共乳化剂等等，条件是不防碍乳液组合物的性质。 
当亲脂性引发剂半衰期为10小时，如果由有机过氧化物产生自由基的温度高于90℃，可以使用还原剂。作为还原剂，可以使用还原性有机化合物或还原性无机化合物。 
如果有，基于聚合引发剂的量，还原剂的用量为0.05到3当量，优选0.5 到2当量。 
至于还原性有机化合物，可以使用选自由以下物质组成的组中的至少一种：L-抗坏血酸、酒石酸、有机亚磺酸钠和甲醛次硫酸盐，金属盐。作为还原性无机化合物，可以使用选自由以下物质组成的组中的至少一种：硫酸钠，如硫代硫酸钠，酸性亚硫酸钠和焦亚硫酸钠的物质。 
至于通常用于乳液聚合的聚合控制剂，可以根据目的使用链转移剂、缓冲剂等。然而，如果使用链转移剂，丙烯酸类聚合物的聚合度降低，并且因此会产生得到的乳液工艺性能中耐水性和耐久性降低的问题。因此，在本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物中优选不使用链转移剂。 
至于缓冲剂，可以使用乙酸钠、磷酸氢二钠或硫酸钠或两种或多种它们的混合物。 
至于可以包含于乳液组合物中的共乳化剂，可以使用任一选自以下的物质：阴离子、阳离子或非离子表面活性剂、具有保护胶体官能团的水溶性聚合物和水溶性的低聚物。然而，如果使用大量的共乳化剂，会存在当乳液组合物被干燥时开始熔合和粘合，从而导致再分散性降低的问题。因此，优选的是在本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物中，不使用表面活性剂作为共乳化剂。 
除了聚乙烯醇，具有保护胶体官能团的水溶性聚合物的例子，包括羟乙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纤维素和淀粉衍生物。当乳液组合物被喷雾干燥成为乳胶粉末时，水溶性聚合物调整其粘度。 
然而，取决于所用水溶性聚合物的量，可再分散性乳胶粉末的再分散性可能降低。因此，如果使用，可再分散性乳胶粉末优选在不防碍可再分散性乳胶粉末的再分散性的范围内使用。 
水溶性的低聚物可以是聚合度为10到500的聚合物或共聚物，它含有亲水基如磺酸基、羧基、羟基和亚烷基二醇基团。作为水溶性的低聚物，可以使用至少一种选自以下的物质：酰胺共聚物如2-甲基丙烯酰胺/2-甲基丙磺酸共聚物、甲基丙烯酸钠/4-苯乙烯磺酸盐共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物和聚(甲基)丙烯酸酯。 
从在水中的再分散性以及与无机水硬性组分的工作稳定性考虑，在前述的水溶性的低聚物中，优选使用2-甲基丙烯酰胺/2-甲基丙磺酸共聚物或甲基丙 烯酸钠/4-苯乙烯-磺酸盐共聚物。 
此外，可以使用在引发乳液聚合之前已经预先聚合的水溶性的低聚物。 
丙烯酸酯共聚物乳液组合物是一种典型的、均匀的乳白色组合物，平均粒径为0.05到2.0μm，优选0.5到1.0μm。乳液组合物的平均粒径可以根据众所周知的方法来测量，例如通过使用激光衍射和散射粒子尺寸分布分析器。 
另一方面，如果希望，乳液聚合之后，可以在乳液组合物中加入添加剂。添加剂的例子包括有机颜料、无机颜料、水溶性添加剂、pH调节剂、防腐剂和抗氧化剂。 
可以添加水溶性添加剂，以改善通过喷雾干燥乳液组合物获得的粉末的再分散性和流动性，以及再分散乳液的粘合性。如果有，乳液聚合之后和干燥之前，在乳液组合物中加入水溶性的添加剂。 
基于100重量份干燥前的水乳液的非挥发分，水溶性添加剂优选以1到50重量份的量使用。如果水溶性添加剂的量超过50重量份，可再分散性乳胶粉末的耐水性不足，而如果水溶性添加剂的量低于1重量份，再分散性、流动性或粘合性的改善可能不足。 
至于水溶性添加剂，可以使用选自以下物质组成的组中的至少一种：聚乙烯醇(包括阳离子聚乙烯醇)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、淀粉衍生物(淀粉醚，包括阳离子淀粉)、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性醇酸树脂、水溶性酚树脂、水溶性尿素树脂、水溶性三聚氰胺树脂、水溶性胍胺树脂、水溶性萘磺酸树脂、水溶性氨基树脂、水溶性聚酰胺树脂、水溶性丙烯酸树脂、水溶性聚羧酸树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性多元醇树脂、水溶性环氧树脂以及阳离子化剂。 
在上述水溶性添加剂中，PVA和它的衍生物以及淀粉醚能有效改善再分散性、流动性和粘合性。用作水溶性添加剂的PVA与那些在聚合过程中用作乳化剂的化合物可以相同或不同。 
根据本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物具有优异聚合稳定性和机械稳定性，因此它可以合适地用于水泥/灰浆混合剂、清漆、建筑材料、涂料、粘合剂、纤维和纸加工剂以及无机粘结剂的各种领域。 
另一方面，提供了通过喷雾干燥丙烯酸酯共聚物乳液组合物制备得到的可 再分散性丙烯酸酯共聚物粉末。 
在这里使用的术语“再分散性”是指粉末被再分散到水基介质如水中以形成乳液的性质。 
可以结合使用防结块剂，通过将其与喷雾干燥之后生产的乳胶粉末混合或通过将其与喷雾干燥时的乳液混合。 
至于防结块剂，可以使用通常众所周知的非活性、无机或有机粉末，如碳酸钙、滑石、粘土、无水硅酸、硅酸铝、白碳黑和矾土白。在此之中，优选混合使用各自平均粒径为0.01到0.5μm的无水硅酸、碳酸钙、滑石或粘土。 
防结块剂以2到30wt％的量使用，基于100wt％的喷雾干燥组合物之后生产的可再分散性乳胶粉末。 
可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末可被用于各种领域如水硬性材料、粉末涂料和粘合剂中的添加剂、、以及优选用作各种水硬性材料如水泥和石膏中的添加剂。 
混合可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末与无机水硬性材料，以产生无机水硬性组合物。 
通过将水硬性材料添加到根据本发明的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末中，获得在润湿状态下粘附力改善和在普通条件下粘附力改善的优点。 
至于含于无机水硬性组合物中的无机水硬性材料，可以使用选自以下的至少一种：各种水泥基材料如波特兰水泥、早硬水泥和快硬水泥，各种石膏基材料如无机石膏、半水石膏和烧石膏，以及高炉矿渣的物质。 
基于100重量份的无机水硬性材料，可再分散性丙烯酸共聚物粉末优选以1到30重量份，更优选5到20重量份的量存在。如果可再分散性丙烯酸共聚物粉末的含量低于1重量份，粘附力的改善不足，而如果含量超过30重量份，会存在水硬性材料无法表现出其普通性能的问题。 
另一方面，无机水硬性组合物此外可以包括附加物质，并且该附加物质可以选自飞灰、石灰石粉末、氢氧化钙和碳酸钙。 
在下文中，记载了用于制备丙烯酸酯共聚物乳液组合物的方法，以及根据本发明的另一个方面的由此制备的可再分散的粉末。 
在促进皂化度为85mol％或更高的聚乙烯醇接枝聚合的条件下，可以通过 完成乳液聚合来制备得到根据本发明的丙烯酸酯共聚物乳液组合物。 
在这里使用的表述“在促进接枝聚合的条件下乳液聚合”意思指在20到90℃，使用亲脂性引发剂进行的乳液聚合。 
用于乳液聚合的方法的例子包括间歇乳液聚合方法，单体逐滴乳液聚合方法和乳液单体逐滴乳液聚合方法，其中间歇乳液聚合方法包括在聚合物中一次添加水、乳化剂、单体等，提高混合物的温度，以及往其中加入适当量的聚合引发剂以完成聚合；单体逐滴乳液聚合方法包括在聚合物中添加水和乳化剂，提高混合物的温度并滴加单体；乳液单体逐滴乳液聚合方法包括首先使用乳化剂和水来乳化单体，然后滴加乳液，但是本发明不限于这些乳液聚合方法。在本发明中，丙烯酸类共聚物乳液组合物是使用单体逐滴乳液聚合方法制备的。 
通常，如果希望，除上述乳化剂和单体组分外，可以通过进一步使用附加组分如聚合引发剂、聚合控制剂和共乳化剂来进行乳液聚合。 
另一方面，可再分散性粉末可以通过干燥丙烯酸酯共聚物乳液组合物制备得到。干燥方法的例子包括喷雾干燥、冷冻干燥和热空气干燥。在这些中，从再乳化性和生产率方面考虑，优选使用喷雾干燥。 
在喷雾干燥的情况下，对喷雾方式没有特别限制，而是例如可以使用任何圆盘、喷嘴等来完成喷雾。热源的例子包括热空气和热蒸汽。喷雾干燥的温度优选在70℃到150℃的范围内。 
具体地，在本发明中喷雾干燥的处理包括调整乳液的非挥发分的含量，连续地提供该非挥发分到喷雾干燥器中，并且使用热空气干燥生成的雾，从而获得粉末。 
下文中将详细描述本发明的实施例。 
发明方式 
实施例1
丙烯酸酯共聚物乳液组合物的制备 
将130重量份的水，8重量份平均聚合度为500和皂化度为98.0到99.0mol％的PVA(产品名称：Polinol F05，由DC化学公司，韩国生产)，和0.3重量份作为缓冲剂的乙酸钠注入装有搅拌器、温度计、冷凝器和滴液分配器的反应烧瓶中，并且通过加热反应烧瓶到80℃，将PVA溶于水中。 
然后，维持反应烧瓶的温度为80℃，将5重量份的丙烯酸丁酯(在下文中称为“BA”)和5重量份的甲基丙烯酸甲酯(在下文中称为“MMA”)加入到反应烧瓶中，然后在反应烧瓶中进一步加入0.1重量份的作为聚合引发剂的叔丁基过氧马来酸(在下文中称为“t-BPM”)和0.1重量份的作为还原剂的L-抗坏血酸(在下文中称为“L-ASA”)，进行1小时乳液聚合反应。 
此外，用4小时将单体组分，45重量份的BA，45重量份的MMA，0.4重量份的作为引发剂的t-BPM和0.4重量份的作为还原剂的L-ASA滴入反应烧瓶中，完成逐滴聚合反应。在滴加完成之后，熟化产品，然后冷却以完成反应。 
通过使用这种制备方法，获得固体含量大约45wt％的水性丙烯酸类共聚物乳液组合物(组合物1)。 
实施例2
除将PVA换为平均聚合度为500和皂化度为85.5到87.5mol％的PVA(产品名称：Polinol P05，由DC化学公司，韩国)外，用与实施例1中相同的方法获得乳液组合物(组合物2)。 
实施例3
除将PVA换为平均聚合度为1300和皂化度为92.5到94.5mol％的PVA(产品名称：PVA-613，由仓敷公司(Kuraray Co.，Ltd.)生产)，引发剂换为过氧化苯甲酰(在下文中称为“BPO”)，不使用还原剂和BA∶MMA的混合比是4∶6外，用与实施例1中相同的方法获得乳液组合物(组合物3)。 
另一方面，在乳化反应中，将BA和MMA分别以4重量份和6重量份的量加入反应烧瓶中，并且在逐滴聚合反应中，将BA和MMA分别以36重量份和54重量份的量加料入反应烧瓶中。 
实施例4
除将PVA换为平均聚合度为1000和皂化度为87.0到89.0mol％的PVA(产品名称：PVA-210，由仓敷公司(Kuraray Co.，Ltd.)生产)，引发剂换为叔丁基过氧化氢(在下文中称为“t-BHP”)，不使用还原剂和BA∶MMA的混合比是6∶4外，用与实施例1中相同的方法获得乳液组合物(组合物4)。 
另一方面，在乳化反应中，将BA和MMA分别以6重量份和4重量份的 量加入反应烧瓶中，以及在逐滴聚合反应中，将BA和MMA分别以54重量份和36重量份的量加料入反应烧瓶中。 
对比例1
除将PVA换为平均聚合度为1700和皂化度为94.5到95.5mol％的PVA(产品名称：PVA-617，由仓敷公司(Kuraray Co.，Ltd.)生产)外，用与实施例1的制备方法相同的方式完成乳液聚合。然而，在聚合中粘度增加，因此不能获得稳定乳液组合物(组合物5)。 
对比例2
除将PVA换为平均聚合度为200和皂化度为98.0到99.0mol％的PVA(产品名称：PVA-102，由仓敷公司(Kuraray Co.，Ltd.)生产)外，用与实施例1的制备方法相同的方式完成乳液聚合。然而，在聚合中显示出高粘度(‘膨胀’现象)，因此不能获得稳定乳液(组合物6)。 
对比例3
除将BA∶MMA的比例改为90∶10，引发剂换为BPO，不使用还原剂外，用与实施例1的制备方法相同的方式完成乳液聚合。然而，聚合反应没有进行，因此不能获得稳定乳液组合物(组合物7)。 
对比例4
除将PVA换为平均聚合度为500和皂化度为85.5到87.5mol％的PVA(产品名称：P05，由DC化学公司，韩国生产)，引发剂换为过硫酸铵(在下文中称为“APS”)，以及不使用还原剂外，用与实施例1的制备方法相同的方式完成乳液聚合。然而，聚合反应没有进行，因此不能获得稳定乳液组合物(组合物8)。 
实施例和对比例的主要参数概括在以下表1中。 
表1 
Figure G2007800429547D00111
在实施例和对比例中，基于100重量份的全部单体，将PVA、引发剂和还原剂分别以8重量份、0.5重量份和0.5重量份的量加入。 
可再分散性丙烯酸酯共聚物乳胶粉末的制备
向100重量份的乳液组合物1中，加入50重量份的20wt％的PVA溶液(产品名称：P05，由DC化学公司，韩国生产)作为水溶性添加剂加入，并且在有15重量份的防结块剂(由奈恩茨奇(NAINTSCH)生产的SE-SUPER，白云石滑石)存在的情况下，喷雾干燥混合物以获得乳胶粉末。 
除将乳液组合物1换成乳液组合物2、3和4外，用与如上所述相同的方法制备乳胶粉末。 
另一方面，从组合物5到8中不能获得乳液组合物，因而也不能从其中制备可再分散性粉末。 
评价测试 
测试1：聚合稳定性
每一乳液组合物在聚合时是否凝胶得到证实。如果该乳液组合物不凝胶，生产的乳液过滤通过200目的宝纶筛子(Pylen sieve)(ASTM标准筛)。过滤后，测量滤液的重量。每100g乳液固体含量中滤渣的含量(mg/100g EM)如表2所述。如果过滤后滤渣的含量是30mg或更少，聚合稳定性被评为优异。 
测试2：流动性
通过使用博勒飞型粘度计(Brookfield-type viscometer)测量每一乳液组合物在6rpm和60rpm时的粘度来计算TI(触变指数)。如果TI是2.5或更少，流动性被评为优良。 
6rpm时的η/60rpm时的η＝TI 
测试3：再分散性
使用搅拌器混合100重量份的制备的可再分散性乳胶粉末与100重量份的去离子水，得到再分散体。将再分散体输入玻璃管，并且在室温下静置。使用下列标准评价再分散体： 
A：获得均匀的再分散体，并且基本上不能观察到乳胶粉末的沉淀状态； 
B：再分散体分成两相的状态，即透明液体相和沉淀乳胶粉相；以及 
-：没有制得乳胶粉末的状态。 
测试4：关于水泥浆的耐水性粘合强度的测试
将波特兰水泥∶标准砂的比率＝1∶3的水泥材料与实施例1到4中获得的可再分散性乳胶粉末以10∶1的比率混合，并且在混合物中进一步加入水来调整流动值到170±5。 
然后，用KS标准号为150(KS Regulation No.150)的砂纸打磨灰浆基材(70×70×20mm)的表面。使用模具在该基材上开成每个样品，以及将获得的样品在水中浸渍24小时。然后，使用万能试验机(由岛津(Shimadzu)公司 生产)在润湿状态下测量粘合强度。 
将波特兰水泥∶标准砂的比率＝1∶3的水泥材料与实施例1到4中获得的可再分散的乳胶粉以10∶1的比率混合，并且在混合物中进一步加入水来调整流动值到17045，由此制备样品。 
然后，根据KS F 4716(5.2)制备测试基板(70×70×20mm)，以及使用模具(40×40mm)将样品被涂覆在测试基板上用于用模具进行模塑，并且在固化室内固化14小时，从而制备样品。 
在固化室中水平放置固化样品，并且将粘合剂涂覆在样品的表面上。然后，在那里粘附上部可拉伸的转角，静置24小时，然后再在水中浸渍24小时。在润湿状态下测量粘合强度，并且通过使用拉伸试验机在样品的表面上垂直施加拉力测定最大拉力载荷。使用下列方程式计算粘合强度，并且以到小数点后面一位数字来表示。 
粘合强度(N/mm2)＝T/1600 
其中T是最大拉力载荷(N)。 
如果粘合强度的测量结果为1.0N/mm2或更高，评价为良好。结果如表2所示。 
表2 
Figure G2007800429547D00131
如上所述的各实施例仅仅用来对本发明进行说明，而不应该限制本发明。本领域技术人员容易认识到在不脱离本发明的精神和范围以及所附权利要求定义的等同物的情况下，可以对本发明进行各种改进和变化。 

Claims (7)

1.一种丙烯酸酯共聚物乳液组合物，包括：基于100重量份的由20到70wt％的水溶解性为1％或更高的亲水性烯属不饱和单体和80到30wt％的水溶解性低于1％的疏水性烯属不饱和单体组成的总单体，6到9重量份的皂化度为85mol％或更高以及平均聚合度为300到1400的聚乙烯醇(PVA)，和亲脂性引发剂，
其中，所述亲水性烯属不饱和单体选自由以下物质组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲基(乙基)氨基乙基甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，
所述疏水性烯属不饱和单体选自由以下物质组成的组中的至少一种：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、乙酰乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯和苯乙烯，
在所述丙烯酸酯共聚物乳液组合物中不使用链转移剂。
2.根据权利要求1的丙烯酸酯共聚物乳液组合物，其中所述亲脂性引发剂是选自由以下物质组成的组中的至少一种有机过氧化物：过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、琥珀酰化过氧、叔丁基过氧马来酸、叔丁基过氧化氢、偶氮二异庚腈和偶氮异丁腈。
3.根据权利要求1的丙烯酸酯共聚物乳液组合物，其中，所述丙烯酸酯共聚物乳液组合物进一步包括水溶性添加剂。
4.根据权利要求3的丙烯酸酯共聚物乳液组合物，其中所述水溶性添加剂选自以下物质组成的组中的至少一种：聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、淀粉衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性的醇酸树脂、水溶性的酚树脂、水溶性的尿素树脂、水溶性的三聚氰胺树脂、水溶性的胍胺树脂、水溶性的萘磺酸树脂、水溶性的氨基树脂、水溶性的聚酰胺树脂、水溶性的丙烯酸树脂、水溶性的聚羧酸树脂、水溶性的聚酯树脂、水溶性的聚氨酯树脂、水溶性的多元醇树脂、水溶性的环氧树脂以及阳离子化剂，并且基于100重量份的乳液组合物的非挥发分，水溶性添加剂以1到50重量份的量加入。
5.通过喷雾干燥根据权利要求1或3的丙烯酸酯共聚物乳液组合物制备的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末。
6.一种无机水硬性组合物，包括根据权利要求5的可再分散性丙烯酸酯共聚物粉末，和无机水硬性材料。
7.根据权利要求6的无机水硬性组合物，其中所述无机水硬性材料选自水泥基材料，石膏基材料和高炉矿渣中的至少一种。
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