CN101563110B - 包含金属除臭剂的除臭剂组合物 - Google Patents

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Abstract

除臭剂组合物，所述组合物包含(i)金属除臭剂；(ii)含羧基的胶凝聚合物；和液体介质，所述金属除臭剂选自铜、锌、银、铂、镍、铁、钴、铜化合物、锌化合物、银化合物、铂化合物、镍化合物、铁化合物、钴化合物以及它们的混合物。所述除臭剂组合物具有三维形状，所述三维形状选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形并且具有约24mm2至约2400mm2的表面积。

Description

包含金属除臭剂的除臭剂组合物
发明领域
本发明涉及一种适于除去生活环境中的恶臭的除臭剂组合物。具体地讲，本发明涉及包含含羧基的胶凝聚合物和金属除臭剂的除臭剂组合物。
发明背景
在生活环境中有多种化合物向周围释放出令人不悦的气味或甚至对人类的健康有害。例如，氨、胺类、硫化氢、硫醇、低级脂肪酸、醛类等都是与厨房、厕所、地下室、汽车等里面的恶臭有关的典型化合物。已开发出许多类型的脱臭剂来脱臭或吸收这些恶臭。市场上供应的脱臭剂通常是通过释放芳香剂或物理吸收和/或通过与有恶臭的物质发生化学反应来掩盖恶臭。一般用作吸收剂的物质包括活性炭、沸石、环糊精、膨润土等。通常用来与恶臭物质发生化学反应的物质包括二氧化氯、次氯酸、臭氧、包含官能团的聚合物等。这些物质通过氧化、还原或中和反应来分解恶臭化合物。
金属或金属化合物已被建议用于除臭剂产品中。除臭剂产品通常以包装的形式提供和使用，所述包装包括多个包含除臭活性剂的除臭剂组合物个体。本发明的发明人发现，对于这样一种除臭剂产品，除了包含在除臭剂组合物中的金属或金属化合物的含量之外，除臭剂组合物个体的外形和表面积也同样影响除臭剂产品的除臭性能。因此，仍然期望获得除臭剂组合物的最佳外形和表面积。此外，对于包含金属或金属化合物的凝胶除臭剂组合物，配制人员可能会在将金属或金属化合物配制到凝胶除臭剂组合物中方面进退两难，因为除臭剂组合物中通常所需要的金属或金属化合物的含量将使凝胶产生令人不悦的颜色和/或较差的颜色完整性。例如，如果将铜化合物以高含量配制到凝胶除臭剂组合物中，所述凝胶可能具有对消费者没有吸引力的暗蓝色。同样，如果将镍化合物、铁化合物、钴化合物或铂化合物以高含量配制到凝胶除臭剂组合物中，所述凝胶的颜色可能变深。如果将氧化锌以高含量用于凝胶中，所述凝胶可能具有白色且变成不受欢迎的不透明。另一方面，如果银化合物以高含量被包含在凝胶除臭剂组合物中且在使用中与空气接触，则可能改变其颜色。因此，仍然需要某种包含金属或金属化合物的凝胶除臭剂组合物，这种组合物可以有效地除去生活环境尤其是厕所中的恶臭，并且同时具有吸引人的颜色和改善的颜色完整性。
发明概述
本发明涉及一种除臭剂组合物，所述除臭剂组合物包含含羧基的胶凝聚合物和按重量计约0.005％至约2％的金属除臭剂，所述金属除臭剂选自铜、锌、银、铂、镍、铁、钴、铜化合物、锌化合物、银化合物、铂化合物、镍化合物、铁化合物、钴化合物以及它们的混合物，其中所述除臭剂组合物具有三维形状，所述三维形状选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形并且具有约24mm2至约2400mm2的表面积。已惊奇地发现，包括本文多个除臭剂组合物个体的除臭剂产品可以有效地除去生活环境中、尤其是厕所中的恶臭，并且具有吸引人的颜色和改善的颜色完整性。
如上所提及，如果将金属或金属化合物配制到凝胶除臭剂组合物中，通常，达到满意除臭性能所需的含量将会使所述凝胶除臭剂组合物具有令人不悦的颜色和/或较差的颜色完整性。人们进行了广泛的研究来解决这个问题并且现已发现，具有选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形且具有约24mm2至约2400mm2表面积的三维形状的凝胶除臭剂组合物可提供满意的除臭性能并且具有相对低含量的金属或金属化合物，因此与凝胶除臭剂组合物中金属或金属化合物的高含量相关的问题如无吸引力的颜色和较差的颜色完整性得到了解决。不受理论的约束，据信选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形且具有约24mm2至约2400mm2或约150mm2至约600mm2表面积的三维形状增加了金属或金属化合物与恶臭化合物的接触。此外也据信，在除臭剂产品中，具有在以上尺寸范围内三维形状的除臭剂组合物个体相互之间不会紧密填充且个体中间的间隔有利于空气流动。因此，提供了一种具有吸引人的颜色、改善的颜色完整性和消费者显而易见的除臭性能的凝胶除臭剂产品。
在另一方面，本发明涉及一种包含多个本文的除臭剂组合物个体的除臭剂产品。
在另一方面，本发明涉及一种制造具有所期望的三维形状的凝胶除臭剂组合物的方法。
在另一方面，本发明涉及一种对厕所除臭的方法。
在另一方面，本发明涉及使用除臭剂组合物来制造用于厕所除臭的除臭剂。
发明详述
除非另外指明，本发明所有百分比、比率和比例均以所述组合物的重量计。除非另外指明，所有温度的单位均为摄氏度(℃)。
如本文所用，术语“包含/包括”及其变化形式意欲用作开放式术语，具体指定所述特征、要素、组分、基团、整数和/或步骤的存在，但不排除其它未述特征、要素、组分、基团、整数和/或步骤的存在。
如本文所用，术语“除臭剂产品”是指一种用于销售和使用的除臭剂产品。所述除臭剂产品包括被一起包装在包装材料中的多个本发明除臭剂组合物个体。
如本文所用，术语“胺类恶臭”是指由含氨基的化合物引起的恶臭。生活环境中释放出胺类恶臭的典型化合物包括但不限于氨、三甲胺、三乙胺等。
如本文所用，术语“酸类恶臭”是指由含羧基的化合物引起的恶臭。生活环境中释放出酸类恶臭的典型化合物包括但不限于isovaric酸、丁酸、丙酸等。
如本文所用，术语“硫类恶臭”是指由含硫的化合物引起的恶臭。生活环境中释放出硫类恶臭的典型化合物包括但不限于硫化氢、甲基硫醇、甲硫醚、二甲基硫醚等。
如本文所用，术语“平均粒径”是指沿所给颗粒物质的最长轴测量的平均颗粒直径，它是利用常规分析技术测量的，如利用扫描电镜(SEM)进行的微观测量。
如本文所用，术语“表面积”是指三维形状所暴露的表面区域的总和。例如，当三维形状是立方体时，其具有长、宽和高，即a、b和c，那么立方体的表面积是2(ab+ac+bc)。当三维形状是球形时，其具有半径，即r，球体的表面积是4πr2；等等。对于不规则形状，有几种文献中描述的方法可用来测量表面积。例如，由数字光学显微镜进行三维数字成像是广泛用以测量不规则形状三维结构的表面积的具有很高精确度的方法之一。
本文的除臭剂组合物包含金属除臭剂、含羧基的胶凝聚合物和液体介质。本文的除臭剂组合物还可以包含除臭剂聚合物、防腐剂、增溶剂、紫外线吸收剂、香料、染料以及它们的混合物。
金属除臭剂
本文的除臭剂组合物包含按重量计约0.005％至约2％，或约0.01％至约1％，或约0.05％至约0.5％的金属除臭剂，所述金属除臭剂选自铜、锌、银、铂、镍、铁、钴、铜化合物、锌化合物、银化合物、铂化合物、镍化合物、铁化合物、钴化合物以及它们的混合物。金属或金属化合物已知可通过与含硫化学物质反应来有效除去硫类恶臭，此类恶臭在生活环境中、尤其是在厕所中是很普遍的。然而，如上所讨论，当希望在除臭剂组合物中配制高含量的金属或金属化合物以改善除臭性能时，如果凝胶除臭剂组合物中金属化合物的含量高于2％，所述凝胶除臭剂组合物将具有不吸引人的颜色如暗蓝并且也具有较差的颜色完整性。在另一方面，如果凝胶除臭剂组合物中金属或金属化合物的含量低于0.005％，则凝胶组合物将不能达到满意的除臭性能。
可用于本文的金属化合物可以是金属氧化物或者金属的有机或无机盐。如果使用金属或水不溶性金属化合物，优选将金属的水不溶性氧化物或盐、金属或水不溶性金属化合物以具有约20nm至约20微米的平均粒径的细粉末形式加入到所述除臭剂组合物中。适用于本文的水不溶性金属化合物包括一氧化铜、氧化亚铜、氧化锌、氧化镍等。
适用于本文的金属盐包括铜、锌、银、铂、镍、铁和钴的氯化物、硫酸盐和碳酸盐，以及铜、锌、铂、银、铁、钴与羧酸或含羧酸聚合物的复合物。
氯化铜、硫酸铜、碳酸铜、氯化锌、硫酸锌、银以及它们的混合物是最优选的可用于本文的金属除臭剂。
含羧基的胶凝聚合物
如本文所用，“含羧基的胶凝聚合物”是指包含羧酸酯或羧酸单元的聚合物，并且所述聚合物在吸收液体介质如水和/或其它溶剂后溶胀且形成凝胶。凝胶通常被认为是胶体，其中分散相与分散介质结合以产生半固体物质，例如胶状物。作为消费者优选的除臭剂产品形式，凝胶被用作除臭剂产品中其它组分的载体。此外，本文含羧基的胶凝聚合物也起到除臭活性剂的功能，因为其中包含的羧基会与和胺类恶臭有关的化合物中的氨基反应。
适合本文的含羧基的胶凝聚合物包括均聚物和共聚物，所述均聚物和共聚物包含烯烃化不饱和羧酸单体或含有至少一个碳-碳烯属双键的酸酐的单体。此类单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-甾族基丙烯酸、衣康酸、枸橼毒芹酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯、马来酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸的碱金属盐、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯以及它们的混合物。含羧基的胶凝聚合物可以是交联或非交联聚合物。对于交联聚合物的方式没有具体的限制，或可以使用交联剂。用于本文的交联剂的实例包括四烯丙基乙氧基乙烷、1，1，1-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、二亚乙基丙三醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、烯丙基甲基丙烯酸酯、四烯丙基氧乙烷。通常，交联剂的用量在按重量计每100份数所用单体(包括任何可能的共聚单体)按重量计0.0005至5份数的范围内变化。这些聚合物可单独使用，或以两种或多种不同聚合物的混合物形式使用。这些聚合材料的实例公开于美国专利3,661,875、美国专利4,076,663、美国专利4,093,776、美国专利4,666,983和美国专利4,734,478中。
优选地，含羧基的胶凝聚合物是部分中和的交联聚丙烯酸，如聚(丙烯酸钠/丙烯酸)和交联异丁烯-马来酸酐共聚物。本文可商购获得的胶凝聚合物包括得自Nihon Shokubai(日本东京)的AqualicTM、得自Sumitomo Seika(日本大阪)的AquakeepTM、得自Kuraray(日本大阪)的AquabeadsTM和得自BASF(德国)的HysorbTM。含羧基胶凝聚合物的更多实例可见于题目为Modern Superabsorbent Polymer Technology的书中，该书由Fredric L.Bucholz和Andrew T.Graham编辑，由John Wiley &Sons，Inc.于1998年出版。
本文的除臭剂组合物包含按重量计约0.5％至约40％，或约1％至约20％，或约4％至约10％的含羧基胶凝聚合物。
液体介质
可用于本文的液体介质通常选自水、油、有机溶剂如乙醇，以及它们的混合物。在本文的一个实施方案中，液体介质为水。
通常，本文的除臭剂组合物包含按重量计约50％至约95％，或约80％至约90％的液体介质。
除臭剂聚合物
根据一个实施方案，本文的除臭剂组合物还包含同时包含“阳离子离解基团”和“阴离子离解基团”的除臭剂聚合物。
如本文所用，术语“阳离子离解基团”是指那些抗衡离子是阳离子的离子交换基团。典型的阳离子离解基团是酸性基团。阳离子离解基团具有吸附极性物质的能力，并且能够释放质子(氢离子)以便与碱性物质如氨或胺进行中和反应。因此，可以移除碱性物质。可以将一种或多种阳离子离解基团引入到聚合物中。此类阳离子离解基团的实例包括羧基、硫酸基、磷酸基、磺乙基、膦酸亚甲基和羧甲基等。优选的阳离子离解基团包括硫酸基和羧基。具有此类阳离子离解基团和可用于本文的单体包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和它们的盐，以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
如本文所用，术语“阴离子离解基团”是指那些抗衡离子为阴离子的离子交换基团。阴离子离解基团具有吸附极性物质的能力，并且能够与酸性物质如硫化氢或硫醇进行中和反应。因此，可以移除酸性物质。可以将一种或多种阴离子离解基团引入到聚合物中。阴离子离解基团的实例包括季铵基和伯、仲和叔氨基或酰胺基，如氨基、甲基氨基、二甲基氨基和二乙基氨基。具有此类阴离子离解基团且用于本发明的单体包括例如乙烯基苄基三甲基铵盐、二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸甲酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯和N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺。
具体地讲，优选的除臭剂聚合物是同时包含羧基和氨基的那些，如丙烯酸与二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸甲酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯或N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物。
根据本文的另一个实施方案，除臭剂聚合物是接枝到基底上的。所谓接枝是指将聚合物键合到基底上的具体位点上。可用于本文的基底不限于任何特别的方式并且可以是能够与聚合物联结的任何材料。用于接枝除臭剂聚合物的例证性基底包括己醛醣、葡萄糖、淀粉和纤维素。不受理论的约束，据信本文基底被用以支撑含有官能团的除臭剂聚合物。通过将除臭剂聚合物接枝到基底上可增加除臭剂聚合物中官能团与被吸附的化合物接触，从而获得更好的除臭性能。
将除臭剂聚合物接枝到基底上可以通过任何已知的聚合方法，如反应引发剂聚合方法、热聚合方法或离子放射聚合方法。根据本文的一个实施方案，通过将单体和基底混合得到混合物，然后使其如日本专利公布2003-887551中所述接受γ-射线照射，从而得到接枝的除臭剂聚合物。
如果存在，本文的除臭剂组合物包含按重量计约3％至约40％，或约1％至约15％，或约5％至约10％的除臭聚合物。
其它成分
本文的除臭剂组合物还可以包含辅助成分，所述辅助成分选自香料、染料、稳定剂、紫外线吸收剂、防腐剂以及它们的混合物。
还可以将香料以按重量计约0.1％至约5％的量加入到本文的除臭剂组合物中。
本发明中高度优选的成分是紫外线防护剂，所述紫外线防护剂被用于本文以描述一种能够吸收、阻碍和/或反射紫外线光以降低紫外线伤害的材料。具体地讲，除臭剂组合物中的聚合物分子当暴露在光能下可以降解和/或断裂。许多光的波长尤其是在紫外光谱内的已知通过断裂和/或弱化单体之间的内部化学键影响聚合物分子。这可以引起本文凝胶除臭剂组合物的外形变形或使凝胶随时间表现出逐渐熔融。在一个极端例子中，如果由于在制造、运输、储存和/或使用过程中暴露在日光下发生分子的过度断裂，外形可能会被破坏。
可用的紫外线防护剂包括得自Shipro Kasei Kaisha(日本大阪)的紫外线吸收剂SEESORBTM 101，其可以被吸收或换句话讲结合到凝胶中。SEESORBTM 101是基于二苯甲酮的紫外线吸收剂。同样可用于本文的是基于苯并三唑的紫外线吸收剂，如同样得自Shipro的SEESORBTM701。
可单独使用或以与其它紫外线防护剂或抗氧化剂混合物使用的紫外线防护剂的其它实例包括来自American Cyanamid Co.(Wayne，NewJersey，USA)的CYASORBTM UV系列和来自Ciba Specialty Cehmicals Co.(Basel，Switzerland)的TinogardTM TL系列。可以将此类紫外线防护剂结合到产品的任何有关部分，例如结合到包装物中、凝胶中或凝胶上等。
本领域已知的防腐剂也可用于本文。防腐剂的一个实例是苯氧基乙醇。
本领域已知的抗氧化剂也可以用于本文以防止降解和/或对胶凝聚合物、香料和/或除臭剂组合物中的其它成分的损害。虽然此类抗氧化剂在本领域是熟知的，但优选的抗氧化剂的实例是得自Shipro的SEENOX-BCSTM。
三维形状
本文的除臭剂组合物具有的三维形状选自块形、球形、椭圆形、锥形和圆柱形，所述三维形状具有约24mm2至约2400mm2或约150mm2至约600mm2的表面积。如本文所用，“块形”是指没有曲面或边缘的多面体。块形的所有侧面是多边形并且块形的所有边缘是线形片段。尽管有以上定义，但应当理解，由于实际制造能力的原因，具有微小曲面或边缘的多面体不应被排除在本文块形的范围以外。优选地，本文的除臭剂组合物具有的块形选自由下列组成的组：正方体、立方体、平行六面体和斜矩形棱柱。根据“斜矩形棱柱”，其是指具有六个侧面的多面体，其中存在三对平行和相同外形和尺寸的侧面，并且其中一对侧面是以平行四边形的外形且保留两对矩形外形的侧面。
上文描述的三维形状是优选的，因为销售和使用的除臭剂产品包括多个被包装在包装物中的除臭剂组合物个体。本文的除臭剂组合物个体之间的间隔有利于空气流动且使得空气渗透到此类间隔中，因此增加了除臭剂活性物质与需要从环境中移除的恶臭化合物的接触。不受理论的约束，据信如果三维形状具有低于24mm2的表面积，则除臭剂组合物的单独凝胶部分倾向被紧密包装在除臭剂产品中，因为凝胶是松软的且尺寸很小。因此，空气在单独凝胶部分中间的流动被阻断。在另一方面，如果三维形状具有大于2400mm2的表面积，则由于单个部分的尺寸较大，每单位量的除臭剂组合物的总表面积将减少。因此，恶臭化合物与除臭剂产品中金属除臭剂的接触受到限制。
制造具有三维形状的凝胶除臭剂组合物的方法
本文具有三维形状的凝胶除臭剂组合物可通过任何已知的方法制备，例如通过将所有成分混合且形成凝胶除臭剂组合物，然后将凝胶切割为期望的外形和尺寸。优选地，具有三维形状和本文所述表面积的凝胶除臭剂组合物通过使用具有预成形的三维形状的胶凝聚合物来制备，所述三维形状选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱体形。具体地讲，这种优选的方法包括以下步骤：制备具有预成形的三维形状的胶凝聚合物，在搅拌器中预混合和均化除臭剂组合物的其它成分以形成预混物，将预混物加入到胶凝聚合物中和使胶凝聚合物吸收预混物以形成凝胶除臭剂组合物，其中胶凝聚合物的预成形的外形选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形，并且其中胶凝聚合物与预混物的重量比率为约1∶200至1∶1或约1∶30至约1∶10。制备具有所期望的三维形状的胶凝聚合物的方法之一是悬浮聚合，该方法详细描述于题目为“ModernSuperabsorbent Polymer Technology”的书中，该书由Fredric L.Bucholz和Andrew T.Graham编辑，由John Wiley & Sons，Inc.于1998年出版。具有预成形的球形的胶凝聚合物是可从Kuraray(日本大阪)商购获得的AquabeadsTM。
除臭剂产品
多个本文的除臭剂组合物个体被包装在一起作为除臭剂产品销售和使用。优选地，所提供的除臭剂产品是密封包装的以防止水分丧失和由此造成的在运输和储存过程中个体三维形状的变形。所提供的具有此类功能的包装材料在本领域是已知的。
测试方法
具有期望浓度的恶臭化合物的储气袋的制备
可以通过以下方法来制备具有期望浓度的恶臭化合物的储气袋。
用气泵将约20至25升的干净空气充满单龙头25升TedlarTM气袋(日本大阪的Shibao Shoten)，该气袋配备有开/关阀门，气体可以通过此阀门被注入和释放。
将标准恶臭化合物例如硫化氢或氨通过阀门注入到Tedlar气袋中。在加入小体积的恶臭化合物之后，用Gastec的标准检测器试管体系检测化合物的浓度，该体系包括气体试管(适用于硫化氢的型号有4H、4HM、4M、4L、4LL、4LK、4LB、4LT，并且适用于氨的型号有3HM、3M、3LA和3L，根据化合物的目标浓度和由Gastec Corporation于2003年3月出版的Gastec Handbook：Environmental Analysis Technology第四版中的说明来选择适当的型号)和由Gastec Corporation(日本神奈川)提供的气体取样泵(GV-100气体取样泵)。使用Gastec检测器试管将恶臭化合物的浓度调节至适当的含量。对于包含硫化氢的气袋，将硫化氢的浓度调节至100ppm。对于包含氨的气袋，将氨的浓度调节至200ppm。在此之后，充分摇动气袋且放置5分钟，并且用检测器再次检测浓度以确认期望的浓度。
测量除臭剂组合物的除臭性能
本文的除臭剂组合物抵抗恶臭化合物的除臭性能测量如下。
通过剪切掉气袋一角来制备5升TedlarTM气袋。制备3.0克除臭剂组合物，将其放置在小玻璃培养皿上，然后将其置于Tedlar气袋内。在将Tedlar气袋内的空气完全挤压出之后，使用热密封胶来将气袋的切开角完全密封以避免任何显著渗漏。
用包含预先确定浓度的恶臭化合物的储气袋通过具有阀门的连接管将内部含有除臭剂组合物样品的5升TedlarTM气袋充满。在充满之后，移除连接，并且通过关闭阀门立即密封5升TedlarTM气袋。
在一段时间之后，使用以上提到的标准检测器体系来测量恶臭化合物的浓度。对于包含硫化氢的气袋，在24小时之后测量硫化氢的浓度。对于包含氨的气袋，在3小时之后测量氨的浓度。重复测试三次，取这些测试结果的平均值作为除臭性能。
实施例
下面仅以举例方式描述本发明的实施例，而非旨在以任何方式限制本发明。这些实施例不可理解为是对本发明的限制，因为在不背离本发明的实质和范围的情况下其许多变型是可能的。
实施例1至3
在容器中制备5克具有4mm×4mm×5mm预成形的立方体形状的聚丙烯酸胶凝聚合物的交联钠盐。通过使用高剪切搅拌器搅拌和均化预混如表1中所述的成分来得到预混物。将预混物加入到包含胶凝聚合物的容器中，并且通过将混合物保持过夜来使胶凝聚合物吸收预混物，从而得到具有立方体形状且具有600mm2至680mm2表面积的除臭剂组合物。所述除臭剂组合物具有浅蓝色。
表1
单位：克
用上文描述的测试方法测量实施例1至3中制备的除臭剂组合物的除臭性能。硫化氢的初始浓度为100ppm，测量并在以下表2中记录24小时之后硫化氢的浓度。氨的初始浓度为200ppm，测量并在以下表3中记录3小时之后氨的浓度。
表2：对硫化氢的除臭性能
 实施例1  实施例2  实施例3
  24小时之后的浓度(ppm)  72  61  31
表3：对氨的除臭性能
 实施例1  实施例2  实施例3
  3小时之后的浓度(ppm)  10  10  10
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (8)

1.除臭剂组合物，所述除臭剂组合物包含
(i)按重量计0.005％至2％的金属除臭剂，所述金属除臭剂选自由下列组成的组：氯化铜、硫酸铜、碳酸铜、氯化锌、硫酸锌、银以及它们的混合物，
(ii)按重量计0.5％至40％的含羧基的胶凝聚合物，和
(iii)按重量计50％至95％的选自水、油、醇及其混合物的液体介质，
(iv)按重量计1％至40％的除臭剂聚合物，选自丙烯酸与二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸甲酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯或N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物；
其中所述除臭剂组合物具有三维形状，所述三维形状选自由下列组成的组：块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形，并且其中所述三维形状具有24mm2至2400mm2的表面积。
2.如权利要求1所述的除臭剂组合物，其中所述含羧基胶凝聚合物是部分中和的交联聚丙烯酸。
3.如权利要求1所述的除臭剂组合物，其中所述液体介质是水。
4.如权利要求1所述的除臭剂组合物，其中所述三维形状是块形，所述块形选自由下列组成的组：正方体、立方体、平行六面体和斜矩形棱柱。
5.如权利要求1所述的除臭剂组合物，其中所述除臭剂聚合物被接枝到基底上，所述基底选自由下列组成的组：己醛糖、葡萄糖、淀粉、纤维素以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的除臭剂组合物，其中所述除臭剂组合物包含助剂材料，所述助剂材料选自由下列组成的组：香料、染料、稳定剂、紫外线吸收剂、防腐剂以及它们的混合物。
7.除臭产品，所述除臭产品包括多个被包装在包装材料内的如权利要求1所述的除臭剂组合物个体。
8.制备如权利要求1所述的除臭剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
A.在容器中制备具有预成形三维形状的含羧基的胶凝聚合物；
B.预混合和均化所述除臭剂组合物的其它成分以形成预混物，其中所述其它成分包括：选自水、油、醇及其混合物的液体介质；以及除臭剂聚合物，其选自丙烯酸与二乙基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨基丙烯酸乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、二乙基氨基丙烯酸乙酯、二乙基氨基甲基丙烯酸甲酯、叔丁基氨基丙烯酸乙酯、叔丁基氨基甲基丙烯酸乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺、丙烯酰胺、烯丙胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙烯酸乙酯或N，N-二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物；
C.将预混物加入到包含所述胶凝聚合物的容器中并且保持所述混合物过夜；
其中所述胶凝聚合物的预成形三维形状选自块形、球形、椭圆形、圆锥形和圆柱形，并且其中所述胶凝聚合物与所述预混物的重量比率为1∶200至1∶1。
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