CN101528190A - 香波组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种香波组合物，通过并用(A)阴离子型表面活性剂、(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯、(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油、及(D)阳离子型高分子化合物，不仅具有良好的起泡性和洗发时的触感，还具有良好的泡沫的奶油性、易冲洗性，且即使在低温下也易于从容器中排出。

Description

香波组合物
技术领域
本发明涉及一种香波组合物，它具有良好的泡沫的奶油性、易于冲洗以及能较好地在低温时从容器中排出，并且干燥后的头发平顺光滑。
背景技术
出于提升香波使用感的目的，为了提升发泡性以及洗发时的触感，已经尝试过将表面活性剂与高分子化合物进行组合等的各种方法。特别在提升香波组合物使用感上，将具有丰富的泡沫、洗发时以及干燥后头发的良好触感作为主要目标(例如专利文献1：特开2005-232140号公报、专利文献2：特开2001-254095号公报)。然而，这些技术没有考虑到提升泡沫具有奶油性等的质感、易于冲洗及在低温下从容器中排出的问题。另外，提出了一种采用了新的阴离子型表面活性剂及粘度矿物的组合物，其具有较好的发泡性、泡质、冲洗性及冲洗触感良好(专利文献3：特开2001-172669号公报)，它是使用了特殊的阴离子活性剂的组合物。然而既使用了一般的廉价的阴离子型表面活性剂又能兼备从容器中的排出性的香波组合物到目前为止还未出现。
另外，提出了一种香波，包括阴离子型表面活性剂与聚氧乙烯氢化蓖麻油、甘油脂肪酸酯、阳离子化纤维素的组合(专利文献4：特开2006-8611号公报、专利文献5：2006-52198号公报)，其在泡沫的奶油质感、易冲洗性以及从低温容器中的排出性方面做得不够。
由上可知，希望提出一种香波组合物，它具有良好的泡沫的奶油性、易于冲洗以及易于从低温容器中排出，且干燥后头发光滑性良好。以下列举了与本发明相关的现有技术。
专利文献1：特开2005-232140号公报
专利文献2：特开2001-254095号公报
专利文献3：特开2001-172669号公报
专利文献4：特开2006-8611号公报
专利文献5：特开2006-52198号公报
发明内容
发明解决的问题
本发明提供了一种香波组合物，它具有良好的泡沫的奶油性、易于冲洗以及在低温时从容器中的排出性，且干燥后头发光滑平顺。
解决问题的技术方案
通常情况下，通过在香波组合物中使用高级脂肪酸盐等所谓肥皂类物质，也能使其具有良好的泡沫的奶油性，但存在冲洗触感差、具有较强刺激等的问题。与此相比，在以高级脂肪酸盐之外的阴离子型表面活性剂为主的香波组合物中，泡沫的奶油性较差。因此，为了提升泡沫的奶油性，尝试在香波组合物中配合阴离子型表面活性剂与高分子化合物。这些成分一方面能一定程度提升泡沫质感及赋予冲洗时的触感，但容易出现洗发时头发粘糊、泡沫破裂时感觉不良等在易冲洗性方面的缺点。特别地，香波组合物中频繁使用的阳离子型高分子化合物虽然能稍微提升泡沫的奶油性、提升冲洗时的触感及洗完后的触感，但现状是无法同时满足易于冲洗的要求。并予以说明，为了确保泡沫的质感以及冲洗的触感，可对表面活性剂等进行调整，但由于在低温中的粘度将变得极高、或出现不均匀性，从而很难在低温时从容器中较好地排出。因此，很难获得同时满足这些更求的香波组合物。
本发明人发现并用(A)阴离子型表面活性剂、(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯、(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油、及(D)阳离子型高分子化合物的香波组合物不仅能提升发泡性及洗发时的触感，还具有良好的泡沫的奶油性、易于冲洗，且在低温时从容器中的排出性优异。
因此，本发明提供了
[1]一种香波组合物，含有(A)阴离子型表面活性剂、(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯、(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油、及(D)阳离子型高分子化合物。
[2]如[1]所述的香波组合物，还含有(E)由下述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类。
发明效果
依据本发明，可获得一种具有良好的泡沫的奶油性(奶油性泡沫)、易冲洗性及低温时易于从容器中的排出性，且干燥后头发的光滑平顺性良好的香波组合物。
具体实施方式
本发明的香波组合物含有(A)阴离子型表面活性剂、(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯、(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油及(D)阳离子型高分子化合物，优选还含有(E)下述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类。
(A)阴离子型表面活性剂可举出下述(i)-(vii)表示的阴离子型表面活性剂，可一种单独使用或两种以上组合使用。
(i)下述通式(2)表示的磺酸或其盐。
R3SO3M1        (2)
(式中，R3是碳数12-16的α-烯烃、碳数12-16的偏乙烯型烯烃、碳数12-16的内烯烃、碳数12-16的羟烷基或碳数10-18的直链或支烷基，M1是碱金属、烷基取代的铵、或羟烷基取代的铵、或氢原子。)
通式(2)表示的化合物具体地可举出如α-烯烃磺酸钠(AOS盐)、烷基硫酸钠等。
(ii)下述通式(3)表示的硫酸或其盐。
R4-O-(R5O)m-SO3M2    (3)
(式中，R4是碳数8-18的烷基、具有碳数5-15的烷基的烷基苯基、或碳数8-18的烷基酰胺基，R5是碳数2-3的亚烷基，m作为平均值是0-6，M2是碱金属、碱土类金属、烷基取代的铵、羟烷基取代的铵、烷基酰胺基或氢原子。)
通式(3)表示的化合物具体地可举出如天然十二烷基醇聚氧乙烯(m＝3)硫酸酯、C11-C15脂肪醇聚氧乙烯(m＝3)硫酸酯、C12-C13脂肪醇聚氧乙烯(m＝3)硫酸酯、C12-C13脂肪醇硫酸酯、聚氧乙烯椰油脂肪酰胺醚硫酸酯、硫酸酯部分是硫酸的钠盐、钾盐或烷醇胺盐或铵盐等的天然十二烷基醇聚氧乙烯(m＝2)硫酸酯等。其中，优选聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。特别地，适宜使用聚氧乙烯(m＝2)十二烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯椰油脂肪酰胺醚硫酸钠等。
(iii)下述通式(4)表示的硫酸或其盐。
[化1]
Figure A20078003566700061
(式中，R6是碳数8-18的烷基、具有碳数5-15的烷基的烷基苯基，R7是碳数2-3的亚烷基，M3及M4独立地是氢原子、碳数1-4的烷基、碳数2-4的烯基、碱金属、碱土类金属、烷基取代的铵或羟烷基取代的铵。)
通式(4)表示的化合物具体地可举出如N-椰油脂肪酸-N-甲基牛磺酸钠、N-椰油脂肪酸-N-甲基牛磺酸镁、C11-C15脂肪酸甲基牛磺酸钠、C12-C13脂肪酸甲基牛磺酸钠、C12-C13脂肪酸甲基牛磺酸钠等。
(iv)下述通式(5)表示的羧酸或其盐。
R8-(R9O)n-CH2COOM5    (5)
(式中，R8是碳数8-18的烷基、具有碳数5-15的烷基的烷基苯基、或碳数8-18的烷基酰胺基，R9是碳数2-3的亚烷基，n作为平均值是0-9，M5是碱金属、碱土类金属、烷基取代的铵、或羟烷基取代的铵、或氢原子。)
通式(5)表示的化合物具体地可举出如天然十二烷基醇聚氧乙烯(n＝3)羧酸酯、C11-C15脂肪醇聚氧乙烯(n＝3)羧酸酯、C12-C13脂肪醇聚氧乙烯(n＝3)羧酸酯、C12-C13脂肪醇羧酸酯、羧酸酯部分是羧酸的钠盐、钾盐或烷醇胺盐、铵盐等的聚氧乙烯椰油脂肪酰胺醚羧酸酯。其中，优选使用聚氧乙烯(n＝4.5)十二烷基醚羧酸钠、聚氧乙烯(n＝3)椰油脂肪酸醚羧酸钠、聚氧乙烯(n＝2)牛磺酸醚羧酸钠等。
(v)下述通式(6)表示的N-酰基谷氨酸或其衍生物。
[化2]
Figure A20078003566700062
(式中，R10是碳数9-17的非芳香族烃基、M6及M7独立地是铵、烷醇胺、低级(碳数1-4)烷基胺、碱性氨基酸、碱金属、碱土类金属或氢原子。)
通式(6)表示的化合物或其衍生物具体地可举出如N-月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸、N-棕榈酰谷氨酸、N-酰基谷氨酸以及它们与N-酰基谷氨酸的混合物，以及这些N-酰基谷氨酸的单乙醇胺盐、钠盐及钾盐等。还可使用它们的光学活性体或外消旋体。
(vi)下述通式(7)表示的N-酰基-N-烷基氨基酸或其盐。
[化3]
Figure A20078003566700071
(式中，R11是氢原子或碳数1-4的直链或支烷基，R12是碳数9-17的非芳香族烃基，M8是铵、烷醇胺、低级烷基胺、碱性氨基酸、碱金属、碱土类金属或氢原子，p是1或2。)
通式(7)表示的化合物具体地可举出如N-月桂酰-N-乙基甘氨酸、N-月桂酰-N-异丙基甘氨酸、N-月桂酰肌氨酸、N-肉豆蔻酰肌氨酸、N-棕榈酰肌氨酸、N-月桂酰-N-甲基-β-丙氨酸、N-月桂酰-N-乙基-β-丙氨酸、N-肉豆蔻酰-β-丙氨酸、N-棕榈酰-β-丙氨酸及其混合物，以及它们的单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、钠盐及钾盐、镁盐等。
(vii)下述通式(8)表示的高级脂肪酸或其盐。
R13-COOM9    (8)
(式中，R13是碳数9-17的直链烃基、M9是碱金属、碱土类金属或氢原子。)
通式(8)表示的化合物具体地可举出如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸等饱和直链脂肪酸；2-乙基己酸、异硬脂酸等饱和支链脂肪酸；油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸；椰油、棕榈油、棕榈仁油、橄榄油、红花油等植物油脂经皂化而得到的天然油脂脂肪酸；牛油等代表的动物油脂等，以及钠、钾等碱金属盐、碱土类金属盐等。
阴离子型表面活性剂可单独使用上述(i)-(vii)中的一种，也可适宜地将两种以上组合使用，其中，优选(i)-(vi)，更优选(i)、(ii)、(v)，或(vi)，尤其优选(i)或(ii)，特别优选(ii)。
(A)成分相对于香波组合物总量的含量没有特别限定，但优选2-30重量％，更优选3-25重量％，尤其优选5-20重量％。这个范围能获得非常好的发泡性。
(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯没有特别限定，可单独使用一种或适宜地将两种以上组合使用。具体地，可举出如单月桂酸十聚甘油酯(HLB15.5)、单油酸十聚甘油酯(HLB值12.0-15.0)、单硬脂酸十聚甘油酯(HLB15.0)、单异硬脂酸十聚甘油酯(HLB14.9)、单月桂酸五聚甘油酯(HLB15.6)等。其中，优选单月桂酸十聚甘油酯、单油酸十聚甘油酯、单月桂酸五聚甘油酯(HLB15.6)。另外，由于聚氧乙烯链是提高亲水性的成分，无法获得较大地提高泡沫质感的效果，因此优选尽可能的在这些酯中不含聚氧乙烯链。如果使用HLB不到12的酯，表面活性剂之间的作用平衡将被破坏，无法获得能够同时满足泡沫的奶油性、易冲洗性、冲洗触感良好，且在低温时从容器中排出性良好的香波组合物。HLB的上限没有特别限定，但优选22以下，优选HLB值12-16的聚甘油脂肪酸酯。予以说明，这里的HLB是用Griffin法获得的计算值。
(B)成分相对于香波组合物总量的含量没有特别限定，但优选0.1-10重量％的范围，更优选1-7重量％。这个范围内能获得提高泡沫奶油性的效果。
(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油没有特别限定，可一种单独使用或适宜地将两种以上组合使用。另外，对于聚氧乙烯氢化蓖麻油来说，优选HLB不到15，即优选其附加的聚氧乙烯链的平均摩尔数是5-100，更优选10-60，尤其优选20-60，特别优选20-40。予以说明，聚氧乙烯有时简称为POE。
(C)成分相对于香波组合物总量的含量没有特别限定，优选0.03-10重量％，更优选0.1-5重量％，尤其优选0.5-4重量％。这个范围能实现良好的低温时从容器中的排出性、易冲洗性以及干燥后的头发平顺光滑的效果。
(D)阳离子型高分子化合物没有特别限定，可一种单独使用或适宜地将两种以上组合使用。阳离子型高分子化合物可适宜使用用于普通洗涤剂组合物等中的高分子化合物，具体地可举出阳离子化纤维素、阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔豆胶、阳离子化瓜尔豆胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、二烷基二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季(四级化)聚乙烯吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩合物、咪唑鎓三氯乙烯与乙烯基吡咯烷酮的共聚物、羟乙基纤维素与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物、乙烯吡咯烷酮与四级化甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、聚乙烯吡咯烷酮与烷基氨基丙烯酸酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮与烷基氨基丙烯酸酯与乙烯基己内酰胺的共聚物、乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵与N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的共聚物、烷基丙烯酰胺与丙烯酸酯与烷基氨基烷基丙烯酰胺与聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物、己二酸与二甲氨基羟丙基亚乙基三胺的共聚物(美国Sandoz公司制Cartaretine)、特开昭53-139734号公报、特开昭60-36407号公报记载的阳离子性聚合物等。予以说明，共聚物例如乙烯咪唑鎓三氯化物与乙烯吡咯烷酮的共聚物可表述为乙烯咪唑鎓三氯化物/乙烯吡咯烷酮共聚物。阳离子化纤维素是在纤维素上添加了阳离子性官能团(例如O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基])而得的，可使用LeoGuard系列(Lion(株)制)等。阳离子化瓜尔豆胶是在瓜尔豆胶上添加了阳离子性官能团(例如O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基])而得的，可使用Rhaball Gum系列(大日本住友制药(株)制)、JAGUAR系列(Rhodia Nicca(株)制)等。另外，二烷基二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物可使用Lipoflow系列(Lion(株)制)、Merquat系列(Ondeconarco Japan(株)制)。等。其中，特别优选二烷基二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔豆胶。
阳离子化高分子化合物的重均分子量通常是2万-5000万，优选3万-1000万。另外，重均分子量是采用GPC法由茁霉多糖换算获得的测定值。
(D)成分相对于香波组合物总量的含量优选是0.01-3重量％，更优选0.05-1重量％。该含量如果在0.01重量％以上能获得泡沫的奶油性，如果在3重量％以下，则更易于冲洗，也不存在洗完头后头发发粘等问题。
本发明的香波组合物中还通过含有(E)下述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类，使干燥后的头发平顺光滑性更良好。
[化4]
Figure A20078003566700091
(式中，R1是氢原子、具有1-17个碳原子的烷基、具有2-17个碳原子的烯基、具有5-8个碳原子的环烷基、具有7-9个碳原子的二环烷基、环烷基部分具有5-8个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基-烷基(条件是环烷基部分的一部分氢原子可被具有1-4个碳原子的烷基取代)、具有6-14个碳原子的芳基、芳基部分具有6-14个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的芳烷基、芳基部分具有6-14个碳原子且烯基部分具有2-4个碳原子的芳基烯基、芳基部分具有6-14个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的芳氧基烷基或芳基巯基烷基、二苯甲基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基磺酰基烷基、呋喃基、或烯基部分具有2-4个碳原子的呋喃烯基。条件是上述芳基中的一部分氢原子可被具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、硝基、氰基或卤原子取代。R2是氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、卤原子、苯基或苄基。X+是氢离子、有机碱、碱金属离子、铵离子或2-4价的阳离子。)
上述通式(1)表示的化合物的具体例子可举出下述化合物及其盐。即，在1-羟基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-2-吡啶酮、1-羟基-6-甲基-2-吡啶酮、1-羟基-4，6-二甲基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-吡啶酮等6-烷基系化合物；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(甲基-环己基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(2-双环[2，2，1]庚基)-2-吡啶酮等6-环己烷系化合物；1-羟基-4-甲基-6-(4-甲基-苯基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-[1-(4-硝基苯氧基)-丁基]-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(4-氰基苯氧基甲基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(苯磺酰基甲基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(4-溴-苄基)-2-吡啶酮等6-苯基系化合物；1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐等通式(1)中的R1是具有1-17个碳原子的烷基、R2是具有1-4个碳原子的烷基的化合物。它们可单独使用一种或适宜地将两种以上组合使用。予以说明，上述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类只要是由上述通式(1)表示的化合物即可，不限于上述具体例子。
上述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类可以作为与各种有机或无机碱的盐的形式使用。例如，有机碱可举出乙醇胺、二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、三乙醇胺、二乙基氨基-乙醇、2-氨基-2-甲基-丙二醇等低分子烷醇胺；乙二胺、己二胺、环己胺、苄胺、N-甲基哌嗪等难挥发性碱；三甲基苄基氢氧化物等季铵氢氧化物；胍及其衍生物、其烷基化物等，无机盐可举出与钠、钾等碱金属的盐；铵盐、与镁、钙等碱土类金属的盐；与锌、铝、锆等2-4价阳离子的盐等，上述盐中优选难挥发性有机盐即低分子烷醇胺、乙二胺以及碱金属盐等无机盐。
作为上述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮类，优选1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(甲基-环己基)-2-吡啶酮、1-羟基-4-甲基-6-(2-双环[2，2，1]庚基)-2-吡啶酮等6-环己烷系化合物、1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐等通式(1)中的R1是具有1-17个碳原子的烷基、R2是具有1-4个碳原子的烷基的化合物，特别优选1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐。
(E)成分相对于香波组合物总量的含量没有特别限定，从提升洗完头后的触感出发，优选0.001-2重量％，更优选0.05-1重量％。如果含量过少，可能难以获得(E)成分的添加效果，该含量过多，则有时出现如溶解不充分以及低温下储存稳定性下降的情况。
本发明的香波组合物除了必须成分和水之外，在无损本发明的效果的范围内，如果需要的话可适宜地添加阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂等(A)成分之外的表面活性剂、油分、硅酮化合物、醇类、保湿剂、增粘剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、紫外线吸收/散射剂、植物提取物、维生素类、氨基酸类、pH调节剂、乳浊剂(珠光化剂)、无机盐类、甘草酸二钾等抗炎剂、蛋白质衍生物、动物提取物、色素等。
阳离子型表面活性剂是烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基铵盐、苯甲烃铵盐、苯乙铵盐、吡啶盐、咪唑啉盐等。这些阳离子型表面活性剂的相应离子(阴离子)可举出卤离子等。
两性表面活性剂可举出烷基羧基甜菜碱、烷基硫代甜菜碱、烷基羟基硫代甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、烷基酰胺烷基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱等。
非离子型表面活性剂可举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、HLB未满12的脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸蔗糖酯、聚氧乙烯脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸甲基糖苷、脂肪酸烷醇酰胺、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基氧化胺、酰胺基氧化胺等。
油分可举出蓖麻油、橄榄油、可可油、固化棕榈油、山茶油、椰油、日本蜡、霍霍芭油、葡萄籽油、鳄犁油等植物油脂类及它们的酯化合物；水貂油、蛋黄油等动物油脂类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、氢化羊毛脂、巴西棕榈蜡、小烛树蜡等蜡类；液体石蜡、角鲨烷、微晶(石)蜡、(提纯)地蜡、石蜡、凡士林等烃类；月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、山萮酸等天然及合成脂肪酸类；甘油三-2-乙基己酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、油酸辛基十二烷基酯、胆固醇油酸酯等(B)成分及(C)成分之外的酯类等。
硅酮化合物可举出二甲基聚硅氧烷(包括高聚二甲基硅酮、硅橡胶)、甲基苯基聚硅氧烷、阳离子改性硅酮、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、甜菜碱改性硅酮、醇改性硅酮、氟改性硅酮、环氧改性硅酮、巯基改性硅酮、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、硅酮接枝聚合物、环状硅酮、烷基改性硅酮、末端为三甲基甲硅烷基的二甲基聚硅氧烷、末端为硅烷醇基的二甲基聚硅氧烷等。
醇类可举出乙醇、异丙醇等低级醇；十六烷醇、十八烯醇、硬脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、月桂醇等天然及合成高级醇类。
保湿剂可举出尿素、1，3-丁二醇、异戊二醇、1，2-戊二醇、己二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、二乙二醇单烷基醚、聚乙二醇(200、300、400、600、1000、1500)、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇、甘油、二甘油、三甘油、聚甘油及山梨糖醇等。
增粘剂可举出海藻酸钠、黄原胶、硅酸铝、榅桲种子提取物、西黄蓍胶、淀粉等天然高分子化合物、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、可溶性淀粉等半合成高分子、羧乙烯基聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱-甲基丙烯酸酯共聚物等(D)成分以外的合成高分子化合物等。
防腐剂可举出苯甲酸、苯甲酸盐、山梨酸盐、脱氢醋酸盐、对羟基苯甲酸酯、2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚、3，4，4’-三氯代二苯脲、苯扎氯铵、日扁柏素、间苯二酚、甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮液(商品名KathonCG；Rohm and Haas(日本)公司制)、戊二醇、苯氧乙醇、乙醇等。
抗氧化剂可举出α-生育酚、生育三烯酚、二丁羟基甲苯、丁羟基苯甲醚、抗坏血酸等。
螯合剂可举出依地酸二钠、乙烷羟基二膦酸、乙二胺四乙酸盐、六偏磷酸盐、葡糖酸等。
紫外线吸收和散射剂可举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、辛基二甲基对氨基甲酸酯、乙基己基对甲氧基肉桂酸盐、氧化钛、高岭土、滑石粉等。
植物提取物可举出儿茶提取物、鳄梨提取物、甜茶提取物、蜀葵根根提取物、山金车提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、树芦荟提取物、姜黄提取物、紫锥花叶提取物、黄芩提取物、黄柏提取物、黄蘖树皮提取物、小连翘提取物、贯叶连翘提取物、橘子提取物、橘子果实提取物、缬草提取物、菌陈蒿提取物、黄瓜提取物、黄瓜果实提取物、栀子、大叶竹提取物、苦参提取物、龙胆提取物、老鹤草提取物、牛蒡提取物、牛蒡根提取物、雏菊提取物、花椒提取物、花椒果实提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、芍药提取物、芍药根提取物、西洋常春藤提取物、山楂提取物、接骨木提取物、锯齿草提取物、鼠尾草提取物、川芎提取物、当药提取物、大豆提取物、大枣提取物、枣果实提取物、麝香草提取物、野生麝香草提取物、丁香提取物、冬瓜子提取物、当归提取物、金盏花提取物、金盏花花提取物、桃仁提取物、桃种子提取物、蕺花提取物、洋委陵菜提取物、人参提取物、荷兰芹提取物、药用墙草提取物、射干提取物、枇杷叶提取物、假叶树根提取物、葡萄叶提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树花提取物、牡丹提取物、七叶树提取物、桃叶提取物、矢车菊提取物、魁蒿提取物、魁蒿叶提取物、薰衣草提取物、路易波士茶(Rooibos Tea)提取物等。
维生素类可举出维生素A、维生素B组、维生素C、维生素D、维生素E、维生素F、维生素K、维生素P、维生素U、肉碱、阿魏酸、γ-谷维素、α-硫辛酸、乳清酸及它们的衍生物。
氨基酸类可举出甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、组氨酸、赖氨酸、吡咯烷酮羧酸及其衍生物等。
pH调节剂可举出氢氧化钠、氢氧化钾、枸橼酸、琥珀酸、三乙醇胺、氨水、三异丙醇胺、磷酸、乙醇酸等，优选将香波组合物的pH调整到3.0-7.5，更优选调整到pH4.0-6.5。
乳浊剂可举出二异硬脂酸乙二醇酯、鱼鳞、云母片等。无机盐类可举出氯化钠、无水硫酸钠、硫酸镁等。
本发明的香波组合物使用的香料、香料组合物可举出特开2003-300811号公报[0021]-[0035]段记载的香料成分等、以及同一文献的[0050]段记载的香料用溶剂等。上述香料用溶剂在香料组合物中的使用量是0.1-99重量％，优选为1-50重量％。
另外，香料稳定剂可举出二丁羟基甲苯、丁羟基苯甲醚、维生素E及其衍生物、儿茶素化合物、类黄酮化合物、多酚化合物等，在香料组合物中配合0.0001-10重量％，优选配合0.001-5重量％。其中，优选的稳定剂是二丁羟基甲苯。予以说明，香料组合物是指包括上述香料成分、溶剂、香料稳定剂等的混合物。用于本发明的香波组合物的香料组合物在香波组合物中的含量是0.005-40重量％，优选0.01-10重量％。
根据常规方法将上述必须成分、任意成分及水(水的量是以香波组合物的总量为100重量％的余量)混合搅拌后可制得本发明的香波组合物。此时，当将(A)成分稀释在预备的精制水或乙醇等中，制得浓度20-70重量％的阴离子型表面活性剂水溶液来使用时，容易制造。另外，将(D)成分在预备的精制水中分散或溶胀后使用时，也容易制造。当(B)、(C)、(E)成分及其他成分为水溶性成分时，它们可以直接添加或以水溶液的形式添加，当它们为油溶性时，可将它们溶解或分散到其他油性成分中后再添加。
本发明的香波组合物的容器可举出利用机械或压差的分配型(dispenser)容器或瓶子容器等。瓶子的材料可以使用单层的聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯-乙烯醇树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、ABS树脂、聚酰胺等以及玻璃等，也可将它们两层以上组合使用。
实施例
以下示出实施例及比较例详细地说明本发明，但本发明不受到下述实施例的限制。予以说明，在下述例子没有特别明确记载的情况中，组分“％”表示的是重量％，表中各成分的量均是换算成活性成分(纯成分)的量。
[实施例1-12、比较例1-4]
调制表1-3所示组成的香波组合物，进行下述评价。结果一并示于表中。
(1)泡沫的奶油性、易冲洗性、干燥后头发的光滑平顺性
标准样品：制备包含“聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(聚氧乙烯平均加成摩尔数：2mol)：15％、聚氧乙烯月桂酸单乙醇酰胺：3％、无水硫酸钠：1％、阳离子化纤维素：0.5％、枸橼酸一水盐：适量(pH6.0调整量)及精制水：余量”的香波组合物。
将头发分成左右两部分，在其中一部分上用3g上述标准样品、另一部分上用试验样品3g进行洗发，由10名试验者对“泡沫的奶油性”、“易冲洗性”、“干燥后头发的光滑平顺性”的项目进行评价。以下述基准示出结果。
<评价基准>
◎：回答比标准样品好的试验者有8-10名
○：回答比标准样品好的试验者有5-7名
×：回答比标准样品好的试验者有0-4名
(2)在低温时从容器中的排出性
将一半试验样品(100mL)充填入200mL容量(排出口径4.5mm)的聚乙烯容器中，5℃保存。保存后，将容器从直立倾斜约120°，一只手挤压容器本身，测定试验样品20g从容器排出口排出的时间。根据10名试验者自己告知的时间进行评价。以下是判定基准。
◎：排出时间在20秒以内的有8-10名
○：排出时间在20秒以内的有5-7名
×：排出时间在20秒以内的有0-4名
[表1]
[表2]
Figure A20078003566700171
[表3]
Figure A20078003566700181
从上述结果可以看出，本发明的香波组合物在泡沫的奶油性、易冲洗性、干燥后头发的光滑平顺性、低温时从容器中的排出性方面都具有优异的效果。
调制如以下表示的实施例13-21的各香波组合物，评价它们的泡沫奶油性、易冲洗性、干燥后头发的光滑平滑性以及低温时的排出性。这些组合物均取得了良好的效果。
[实施例13]
[表4]
  组成 各纯分％(以下实施例相同)
  POE烷基醚硫酸钠1) 15
  α-烯烃磺酸钠2) 1
  链烷磺酸钠25) 0.5
  月桂酰胺丙基甜菜碱18) 0.5
  烷基二甲基氧化胺19) 1
  单月桂酸十聚甘油酯 4
  POE氢化蓖麻油10) 4
  POE烷基醚20) 0.5
  POE月桂酸单乙醇酰胺21) 2
  阳离子化纤维素13) 0.3
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15) 0.1
  硅酮乳液22) 0.5
  硫酸钠 1
  苯甲酸钠 0.5
  二硬脂酸乙二醇酯 1
  黄色203号 0.001
  红色103号 0.001
  香料B 0.5
  精制水 余量
  合计 100.0
[实施例14]
[表5]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠1)   5
  POE烷基醚硫酸钠26)   10
  酰基甲基十二烷基钠27)   2
  POE烷基磺基琥珀酸钠28)   3
  椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱29)   4
  烷基二甲基氧化胺19)   0.2
  POE氢化蓖麻油11)   3
  POE月桂酸单乙醇酰胺21)   2
  单油酸十聚甘油酯6)   1
  阳离子化纤维素30)   0.1
  阳离子化瓜尔豆胶14)   0.2
  甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的共聚物液16)   0.1
  硅酮乳液23)   0.3
  硫酸钠   1
  苯甲酸钠   0.2
  二丁羟基甲苯   0.01
  绿色3号   0.0004
  香料C   0.4
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例15]
[表6]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠31)   9
  烷基硫酸钠3)   6
  酰基甲基-β-丙氨酸盐4)   1
  醚羧酸钠32)   1
  烷基甜菜碱33)   1
  烷基羧乙基羟乙基咪唑啉甜菜碱34)   1
  1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐17)   0.5
  POE氢化蓖麻油10)   0.05
  POE烷基醚20)   1
  POE二油酸甲基葡糖苷35)   0.5
  单异硬脂酸十聚甘油酯7)   7
  阳离子化纤维素36)   1
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.2
  氯化钠   0.5
  苯甲酸钠   0.3
  丙二醇   0.1
  二硬脂酸乙二醇酯   0.5
  香料D   0.3
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例16]
[表7]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠1)   3
  月桂酰胺丙基甜菜碱18)   13
  烷基甜菜碱33)   2
  烷基二甲基氧化胺19)   2
  单月桂酸十聚甘油酯5)   10
  POE氢化蓖麻油10)   5
  POE月桂酸单乙醇酰胺21)   0.3
  阳离子化纤维素13)   0.1
  阳离子化瓜尔豆胶37)   0.5
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.1
  改性硅酮24)   0.2
  硫酸钠   0.5
  苯甲酸钠   0.8
  己二醇   0.1
  香料E   0.5
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例17]
[表8]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠1)   4
  α-烯烃磺酸钠2)   5
  酰基甲基-β-丙氨酸盐4)   10
  链烷磺酸钠25)   0.5
  醚羧酸钠32)   2
  单月桂酸十聚甘油酯5)   1
  POE氢化蓖麻油10)   10
  POE月桂酸单乙醇酰胺21)   4
  甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵/N-(2-羟乙基)丙烯酰胺的共聚物液16)   0.05
  硅酮乳液22)   1
  改性硅酮24)   1
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例18]
[表9]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠31)   5
  椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱29)   10
  1-羟基-4-甲基-6-(2，4，4-三甲基戊基)-2-(1H)-吡啶酮单乙醇胺盐17)   0.3
  烷基二甲基氧化胺19)   7
  POE氢化蓖麻油11)   0.1
  单异硬脂酸十聚甘油酯7)   0.5
  阳离子化纤维素30)   0.5
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.3
  苯甲酸钠   0.3
  乙醇   0.1
  二硬脂酸乙二醇酯   0.7
  香料A   0.4
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例19]
[表10]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠26)   15
  酰基甲基牛磺酸钠27)   1
  月桂酰胺丙基甜菜碱18)   3
  POE氢化蓖麻油10)   5
  POE烷基醚20)   1
  POE月桂酸单乙醇酰胺21)   1
  单月桂酸十聚甘油酯5)   3
  阳离子化纤维素13)   0.2
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.1
  硅酮乳液23)   0.1
  硫酸钠   0.2
  苯甲酸钠   0.5
  丙二醇   0.5
  二硬脂酸乙二醇酯   1
  香料B   0.5
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例20]
[表11]
  组成   ％
  α-烯烃磺酸钠2)   10
  月桂酸钾   2
  肉豆蔻酸钾   1
  POE氢化蓖麻油10)   1
  单月桂酸十聚甘油酯5)   0.5
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.1
  甘草酸二钾   0.1
  丙二醇   0.5
  苯乙烯共聚物   1
  香料C   0.2
  精制水   余量
  合计   100.0
[实施例21]
[表12]
  组成   ％
  POE烷基醚硫酸钠31)   12
  月桂酰胺丙基甜菜碱18)   3
  烷基甜菜碱33)   1.5
  烷基二甲基氧化胺19)   2
  单月桂酸五聚甘油酯8)   6
  POE氢化蓖麻油10)   4.5
  POE月桂酸单乙醇酰胺21)   0.5
  阳离子化纤维素13)   0.2
  阳离子化瓜尔豆胶14)   0.6
  二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物15)   0.4
  改性硅酮23)   0.3
  硫酸钠   1
  苯甲酸钠   0.9
  己二醇   0.3
  香料A   0.5
  黄色203号   0.001
  红色106号   0.0005
  绿色3号   0.001
  精制水   余量
  合计   100.0
以下记载的是上述例子中使用的各种成分。
1)新日本理化(株)制Sinolin SPE-1250(C12、2E.O.(氧乙烯))
2)狮王(株)制Lipolan LB-440(C14)
3)狮王(株)制Sunnol LM-1130(C12、14、16)
4)狮王(株)制Enagical L-30ANT(C12、三乙醇胺盐)
5)太阳化学(株)制Sunsoft M-12J
6)太阳化学(株)制Sunsoft Q-17Y
7)太阳化学(株)制Sunsoft Q-19J
8)太阳化学(株)制Sunsoft A-12E
9)太阳化学(株)制Sunsoft No.750 HLB5.3
10)青木油脂(株)制Brownon CW-20(20E.O.)
11)日光化学(株)制Nikkol HCO-60(60E.O.)
12)日本Emulsion(株)制Emalex HC-100(100E.O.)
13)狮王(株)制LeoGuard GP(分子量20万-50万)
阳离子性基团：O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]
14)Rhodia Japan(株)制Jaguar Excel(分子量200万)
阳离子性基团：O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]
15)狮王(株)制Lipoflow MN(分子量500万)
16)三菱化学(株)制Diasleek C-801
17)Clariant(日本)(株)制Octpirox
18)狮王(株)制Enagical L-30B
19)狮王(株)制Aromox DM12D-W(C)
20)日本Emulsion(株)制Emalex C-20
21)Kawaken Fine Chemicals(株)制Amizet 2L
22)一方社油脂工业(株)Silicone emulsion(6)
23)东丽道康宁有机硅(株)制SM8904
24)东丽道康宁有机硅(株)制SH3775M
25)Clariant(Japan)(株)制Hostapur SAS 30
26)新日本理化(株)制Sinolin SPE-1150
27)日本油脂(株)制Diapon
28)(株)日本触媒制Softanol MES-3
29)狮王(株)制Enagical C-30B
30)狮王(株)制LeoGuard MLP
阳离子性基团：O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]
31)Tayca(株)制Taycapol NE1230(C：10-14、3E.O.)
32)狮王(株)制Enagical EC-A
33)Clariant(Japan)(株)制Genagen B 1566
34)狮王(株)制Enagical CNS
35)Amerchol(株)制Glucamate DOE-120
36)狮王(株)制LeoGuard MGP
阳离子性基团：O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]
37)大日本住友制药(株)制Rhaball gum CG-8M
阳离子性基团：O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]
香料A：特开2006-63044号公报表5-10记载的香料A
香料B：特开2006-63044号公报表5-10记载的香料B
香料C：特开2006-63044号公报表5-10记载的香料C
香料D：特开2006-63044号公报表5-10记载的香料D
香料E：特开2003-267841号公报表2-16记载的香料E
黄色203号：喹啉黄WS-G(中央合成化学(株))
红色106号：红色106号(癸巳化成(株)制)
绿色3号：绿色3号(癸巳化成(株)制)

Claims (2)

1、一种香波组合物，含有(A)阴离子型表面活性剂、(B)HLB值12以上的聚甘油脂肪酸酯、(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油、及(D)阳离子型高分子化合物。
2、如权利要求1所述的香波组合物，还含有(E)由下述通式(1)表示的1-羟基-2-吡啶酮，
[化学式1]
Figure A2007800356670002C1
式中，R1是氢原子、具有1-17个碳原子的烷基、具有2-17个碳原子的烯基、具有5-8个碳原子的环烷基、具有7-9个碳原子的二环烷基、环烷基部分具有5-8个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的环烷基-烷基(条件是环烷基部分的一部分氢原子可被具有1-4个碳原子的烷基取代)、具有6-14个碳原子的芳基、芳基部分具有6-14个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的芳烷基、芳基部分具有6-14个碳原子且烯基部分具有2-4个碳原子的芳基烯基、芳基部分具有6-14个碳原子且烷基部分具有1-4个碳原子的芳氧基烷基或芳基疏基烷基、二苯甲基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基磺酰基烷基、呋喃基、或烯基部分具有2-4个碳原子的呋喃烯基，条件是上述芳基的一部分氢原子可被具有1-4个碳原子的烷基、具有1-4个碳原子的烷氧基、硝基、氰基或卤原子取代；R2是氢原子、具有1-4个碳原子的烷基、具有2-4个碳原子的烯基、具有2-4个碳原子的炔基、卤原子、苯基或苄基；X+是氢离子、有机碱基、碱金属离子、铵离子或2-4价的阳离子。
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