KR20140044894A - 화장용 세정 조성물에서의 마이크로에멀젼의 용도 - Google Patents

화장용 세정 조성물에서의 마이크로에멀젼의 용도

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KR20140044894A
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마티아스 흐로우하
에스터 퀴슈터스
야스민 멘처
다니엘라 프린츠
베르너 자이펠
미하엘라 비르츠
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코그니스 아이피 매니지먼트 게엠베하
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Abstract

세정 조성물의 제조를 위한 하기를 포함하는 마이크로에멀젼의 용도,
(a) 하나 이상의 알킬 (올리고)글리코시드,
(b) (a) 와 상이한 하나 이상의 보조계면활성제,
(c) 하나 이상의 비수용성 유기 오일 성분,
(d) 하나 이상의 보습제, 및
(e) 물,
및 또한 하기를 포함하는 화장용 세정 조성물을 제공한다:
A 제 1 항의 설명에 따른 마이크로에멀젼,
B 음이온성 계면활성제,
C 양이온성 중합체,
D 임의로 추가 계면활성제,
E 임의로 화장용 첨가제,
F 물.

Description

화장용 세정 조성물에서의 마이크로에멀젼의 용도 {USE OF MICROEMULSIONS IN COSMETIC CLEANING COMPOSITIONS}
본 발명은 오일 함유 마이크로에멀젼 기재의 미분된 에멀젼 형태로 존재하는 화장용 세정 조성물의 분야 및 추가로 샤워젤과 같은 화장용 세정 조성물의 제조를 위한 마이크로에멀젼에 관한 것이다.
세정 조성물은 일반적으로 공지된 바와 같이, 특히 계면활성제 및 케어 물질 (care substance) 뿐 아니라 오일 성분을 포함하는, 다소의 농도 차이가 있는 에멀젼이다. 소비자의 입장에서는, 특히 피부 친화적일 뿐 아니라, 특히 오일성 오염 - 가장 넓은 범위에서 또한 색조 화장품 - 을 신속하게 및 잔류물 없이 (residue-free) 제거하는 상기와 같은 제제에 대한 요구가 있다. 다수의 경우, 상기와 같은 최종 제제의 제조업자는 각각의 공급 물질 그 자체를 혼합하는 것을 삼가려고 할 것이고; 오히려 소위 "다목적 화합물" 에 의존하려고 할 것이다. 이는 매우 상이한 최종 제품을 위한 기재로서 간주될 수 있는 혼합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이러한 혼합물은 다양한 이점을 갖는 마이크로에멀젼으로서 점점 더 많이 공급되고 있다. 가장 간단한 경우, 농축된 마이크로에멀젼은 물의 첨가에 의해 적용 농도로 희석된 후, 그 자체가 조성물이 된다. 하지만, 원칙적으로, 상기에는 적당한 첨가제가 첨가될 수 있다. 마이크로에멀젼 형태의 이러한 "다목적 화합물" 이 사용되는 분야에 따라, 상이한 요구조건이 설정되어 있고, 최상의 경우, 이는 마이크로에멀젼에 의해 이미 충족되어 있다. 각각의 경우, 상기 마이크로에멀젼의 긍정적인 특성을 손상시키지 않으면서, 이러한 요구조건을 충족시키는 추가 성분이 첨가되어야 한다.
예를 들어 샤워젤과 같은 화장용 세정 조성물의 적용 분야에서, 요즘 때때로 모든 일련의 매우 상이한 요구조건이 존재하는 경우, 통상적으로 농축된 계면활성제 수용액이 사용된다. 상기 조성물은:
- 가능한 최고 함량의 활성 물질을 가져야 하고,
- 동시에 액체이거나 적어도 유동성이 있어야 하고,
- 가능한 최저 저온 운점 (cloud point) 을 가져야 하고,
- 농축된 형태에서도 피부과적으로 허용가능해야 하고, 즉, 피부에 자극이 없어야 하고,
- 저장 안정성이 있어야 하고,
- 가능한 최소의 첨가제, 예를 들어 보존제를 함유해야 한다.
피부과적 허용가능성에 관한 요점은 상기와 같은 점에 있어서의 소비자 기대치가 최근에 상승하였기 때문에, 특히 주목을 받는다. 민감성 피부를 가진 소비자의 수가 증가하는 배경으로부터, 상기와 같은 점에서 유리한 특징을 갖는 조성물은 점점 더 중요해지고 있다. 결과적으로, 상기 목적의 중요한 부분은 가능한 최소의 보존제를 포함하는 조성물을 제공하는 것이다. 이는 나아가 구매자 및 최종 제품 제조업자가 바람직한 보존제 및 첨가제를 선택하여 최종 제품 내에 혼입하는 것을 가능하게 한다.
다수의 피부 친화적 세정 조성물이 시판되고 있지만, 그럼에도 불구하고 원료 공급업자 및 제조업자 모두 선행 기술의 제품보다 요구되는 목표를 보다 더 충족시키는 조성물을 찾는데 강한 관심을 가지고 있다. 이는 특히 상기와 같은 조성물의 가능한 가장 간단한 제조 방법에 관한 것이다.
세정 후, 특히 이미 환경적 영향에 의해 손상되었던 경우, 피부 및 모발은 종종 거칠고 잘 부스러지는 (brittle) 느낌이 든다. 나아가, 모발은 또한 염색 또는 파마에 의해 손상될 수 있고, 이는 그 이후에 모발 세정 후, 종종 건조하고, 지푸라기 같은 느낌을 특징으로 한다.
따라서, 화장용 세정 조성물의 목적은 일일 세정에 의해 야기되는 피부 및 모발 내 피지 및 수분의 손실을 보상하는 것이다. 바디 케어 제품은 환경적 영향, 특히 태양 및 바람에 대하여 보호하고, 피부 노화를 지연시켜야 한다.
이러한 이유로, 컨디셔너 (conditioner) 는 종종 상기와 같은 단점에 대응하기 위하여 제안된 샴푸 조성물 내에 사용된다. 따라서, 샴푸 조성물은 종종 컨디셔너로서 실리콘을 포함하는 것이 발견된다. 하지만, 이는 모발에 비가역적으로 부착될 수 있기 때문에, 일부의 경우 느낌상 부정적인 영향을 야기하고, 최악의 경우 심지어 모발의 염색 및 파마 중에 문제를 야기한다.
다수의 화장용 제제에서, 오일 및 왁스는 컨디셔닝제로서 적합하다. 하지만, 이의 효과가 실리콘과 거의 비슷하게 확인되는 것은 어디에도 없다. 이러한 오일 및 왁스는 지금까지는 단지 소량만이 제제 내에서 안정화될 수 있다.
WO 2008155075 에는 비(非)알콕실화 계면활성제와 함께 마이크로에멀젼 및 하나 이상의 양이온성 중합체를 포함하는 화장용 제제가 기재되어 있다. 이러한 제제는 샴푸 및 헤어 트리트먼트 조성물에서 컨디셔닝제로서 사용된다.
선행 기술의 마이크로에멀젼의 단점은 낮은 저장 안정성 및 종종 가열 없이 세정 조성물 제형 내로 혼입하는 문제이다.
음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 갖는 마이크로에멀젼을 제공하는 경우, 이는 또한 계면활성제가 종종 수용성이 너무 과하여, 유화 특성을 거의 갖지 않기 때문에, 오일 성분이 사용되는데 매우 큰 어려움이 있을 수 있는 문제가 있다.
DE 3534733 에는 마이크로에멀젼이 기재되어 있지만, 용해된 오일 성분의 분획이 0.5 내지 3 중량% 범위로 낮다. 더 많은 양의 오일을 혼입하는 문제는 또한 WO 9948473 에서 명백해지며; 여기에서는, 단지 0.5-1 중량% 의 오일이 혼입되었다.
비이온성 유화제를 이용하여 제조된 수중유 (oil-in-water) 에멀젼은 종종 가열 시, 상 전이의 문제가 있으며, 즉, 승온에서 외부 수성상이 내부상이 될 수 있다고 공지되어 있다. 이러한 공정은 일반적으로 가역적이며, 이는 냉각 시, 본래의 에멀젼 형태로 다시 재형성된다는 것을 의미한다. 상 전이 온도 초과로 제조된 에멀젼은 일반적으로 낮은 점도 및 높은 저장 안정성을 갖는다.
예를 들어, WO 98/40044 에는 평균 입자 크기 500　nm 미만의 미셸 (micelle) 과 혼합된 지질-계면활성제를 갖고, 이로 인해 청색빛-백색 (bluish-white) 을 나타내는 수용성 계면활성제의 수성 제제가 기재되어 있다. WO 98/15255 의 주제는 오일 액적이 수(水)상에서 결합성 증점제에 의해 안정화된 수중유 형태의 마이크로에멀젼 젤이다.
따라서, 본 발명의 목적은 공지된 제품보다 요구되는 목적을 보다 더 충족시키는, 즉 이의 세정 작용이 선행 기술에 필적하거나, 또는 최상의 경우 이를 능가하고, 피부에의 적용 후 쾌적한 피부 느낌을 남기는 마이크로에멀젼 및 화장용 세정 조성물을 제공하는 것이다. 피부 상에서는, 피부에 대하여 부드럽고, 충분히 케어된 느낌이 형성되어야 하고, 임의의 세정된 모발에는 기름진 느낌을 남기기 않으면서 쾌적한 느낌이 제공되어야 한다.
본 발명의 추가 목적은 감각적으로 쾌적한 방식으로 피부에 적용되고, 분산되고, 피부 상에 피부 케어 오일상이 남아있는 채로 세정될 수 있는 오일 함유 세정 제품을 제공하는 것이다. 나아가, 상기 조성물은 헹구는 작업 중 세정 효과를 잃지 않으면서, 오래 지속되는 케어 및 쾌적한 피부 느낌을 남겨야 한다. 상기 목적은 재유분공급 (refatting) 효과를 갖고, 피부의 수분 함량에 대한 불리한 영향을 주지 않는 헹굼형 (rinse-off) 제품을 제공하는 것이다.
상기 세정 조성물은 용이하게 제형화될 수 있고, 장기간에 걸쳐 안정하고, 이미 쾌적한 피부 느낌을 전달하는 능력이 포함된 마이크로에멀젼을 포함해야 한다.
나아가, 화장용 헤어 케어 조성물은 컨디셔닝 성능이 실리콘 함유 제제에 필적하거나, 또는 최상의 경우, 이를 능가하는 것으로 제공되어야 한다.
본원에서, 특정한 마이크로에멀젼이 상기 설정된 목적을 달성할 수 있다는 것을 확인하였다.
상기 목적이 마이크로에멀젼을 통해 및/또는 계면활성제, 보조계면활성제, 유기 오일상 및 보습제가 혼합된 것을 특징으로 하는 상기 마이크로에멀젼을 포함하는 미분된 에멀젼에 의해 달성될 수 있다는 것은 당업계의 기술자에 의해 예측될 수 없는 것이었다.
마이크로에멀젼에 의해, 이러한 세정 조성물 성분은 낮은 점도 조성물의 형태로 존재하고, 임의의 형태의 세정 및 케어 조성물 내에 매우 용이하게 혼입될 수 있기 때문에, 투명하거나 약간 탁한 (cloudy) 제품이 제조될 수 있다. 샤워젤 제형 또는 샴푸 제제에서 화장용 세정 조성물로서 사용되는 것이 바람직하다. 결과적으로, 피부 및 모발용 조합 제형 (투인원 (two in one) 제품) 에서 사용되는 것이 바람직하다는 것 또한 명백하다. 보습제로서 고농도의 유체 및 글리세롤을 포함하는 마이크로에멀젼은, 이러한 두 가지 물질의 조합이 쾌적하고 오래 지속되는 케어 피부 느낌을 느낄 수 있도록 유도하기 때문에, 바디 케어에서 화장용 세정 조성물로서 탁월한 특성을 나타낸다고 제시될 수 있다. 상기 두 가지 물질은 혼입된 형태로 마이크로에멀젼 내에 존재하기 때문에, 이들은 이의 조합으로 기름짐 및/또는 불쾌한 기름진 느낌의 남겨짐 없이 피부 및 모발에 오래 지속되는 접착을 유도한다. 이러한 효과는 증착 시험에 의해 입증되었다. 샤워젤 제형에 있어서, 고농도의 보습제와 조합된 오일 기반 마이크로에멀젼이 샤워 후 피부 느낌을 유의하게 개선시킨다는 것 또한 매우 유리하다. 이는 감각 시험에서 입증되었다.
본 발명에 따른 마이크로에멀젼의 추가적인 이점은 바람직하게는 알콕실화 화합물이 없고, 이로 인해 화장용 제품에 혼입될 수 있다는 점인데, 이는 소비자들이 "그린 코스메틱 (green cosmetics)" 에 점점 더 중요성을 부여하기 때문이다.
본 발명에 따른 마이크로에멀젼은, 나아가, 바람직하게는 실리콘이 첨가되지 않는다.
과량의 유체 및 고농도의 보습제, 바람직하게는 글리세롤을 조합으로 사용함으로써, 물보다 더 많은 오일을 사용할 수 있고, 그 결과, 보존제를 첨가하는 것을 절약할 수 있다. 소 분획의 물은 저장 안정성을 감소시키지 않으면서, 보존제의 첨가가 절대적으로 요구되도록 만들지 않는다.
본 출원의 제 1 주제는 하기를 포함하는 마이크로에멀젼이다:
(a) 하나 이상의 알킬 (올리고)글리코시드,
(b) (a) 와 상이한 하나 이상의 보조계면활성제,
(c) 하나 이상의 비(非)수용성 유기 오일 성분,
(d) 하나 이상의 보습제, 및
(e) 물.
나아가, 임의로 추가 성분, 예를 들어 살생물제, pH 조절제, 염료, 소포제, 보존제 또는 향료가 성분 (f) 로서 또한 존재할 수 있다. 추가 성분으로서 화장용 세정 조성물의 제조에 사용되는 경우, 이는 하기에 보다 상세하게 기재되는 화장용 첨가제가 바람직하다.
본 발명에 따른 마이크로에멀젼은 희석 용액으로서 또는 이의 형태로 사용될 수 있다. 화장용 세정 조성물, 예를 들어 샴푸, 베이비 케어 제품, 폼 배스 (foam bath), 배스 오일에서 사용하기 위하여, 상기 마이크로에멀젼은 직접적으로 사용되거나 또는 통상의 첨가제, 예를 들어 발포 형성제, 증점제, 양이온성 중합체, 보존제, 활성 성분과 함께 제형화될 수 있다. 샤워젤로서 사용하기 위하여, 젤형 (gel-like) 농도를 수득하기 위해 발포 형성제 및 증점제의 첨가가 바람직하다. 평면 구조를 위한 함침제 (impregnating agent) 로서 사용하기 위하여, 물을 포함한 희석액이 바람직하다.
바람직한 구현예에서, 하기를 포함하는 마이크로에멀젼이 사용된다:
a) 1-35 중량% 의 하나 이상의 알킬 (올리고)글리코시드,
b) 1-20 중량% 의 (a) 와 상이한 하나 이상의 보조계면활성제,
c) 20-60 중량% 의 유기 오일상,
d) 6-15 중량% 의 하나 이상의 보습제,
e) 물, 및
f) 0-5 중량% 의 추가 성분,
단, (a) 내지 (f) 의 합은 100 중량% 임.
특히 바람직한 구현예에서, 화장용 세정 조성물의 제조를 위해서는, 하기를 포함하는 마이크로에멀젼이 사용된다:
a) 8-30 중량% 의 하나 이상의 알킬 (올리고)글리코시드,
b) 10-20 중량% 의 a) 와 상이한 하나 이상의 보조계면활성제,
c) 20-50 중량% 의 유기 오일상 (바람직하게는 에스테르 오일을 포함함),
d) 8-11 중량% 의 하나 이상의 보습제,
e) 물,
f) 0-5 중량% 의 추가 성분,
단, (a) 내지 (f) 의 합은 100 중량% 임.
화장용 세정 조성물의 제조를 위해 사용되는 마이크로에멀젼은 특히 바람직하게는 상기 문단에 기재된 양의 비율로의 a) 내지 f) 로 이루어진다.
본 발명에 있어서, 상기 입자는 마이크로에멀젼 또는 화장용 세정 및 케어 조성물 내에 미분된 형태로 존재한다. 본 발명의 맥락에서, "미분된 ( finely divided)" 은 마이크로에멀젼 내 입자에 있어서, 바람직하게는 100 nm 미만, 특히 3 내지 50　nm 의 평균 입자 크기를 의미한다. 상기 마이크로에멀젼을 희석하면, 수득한 희석된 생성물 내 평균 입자 크기는 5000　nm 이하까지 될 수 있다. 상기 입자 크기는 Horiba LB-500 라 불리는 기기를 사용하여 DLS 방법에 따라 측정된다.
마이크로에멀젼
마이크로에멀젼 그 자체는 공지되어 있다. 마이크로에멀젼은 거시적으로 균일한, 광학적으로 투명한, 점도가 낮은, 열역학적으로 안정한 혼합물이다. 사용되는 계면활성제의 형태에 따라, 상기 마이크로에멀젼은 온도-의존성 상 거동 (phase behavior) 을 나타낸다. 특히, 일부 비이온성 계면활성제, 및 여기서 특히 친수성 분자 부분이 에톡시 또는 프로폭시기로부터 형성된 계면활성제는, 마이크로에멀젼 내에서 특징적인 온도-의존성 상 거동을 유도한다.
마이크로에멀젼의 제형을 위한 전제 조건은 물-풍부 및 오일-풍부 상 사이의 매우 낮은 계면 장력이다. 마이크로에멀젼에 있어서, 이는 10-1 내지 10-5 mNm-1 사이의 값으로 추정될 수 있다.
마이크로에멀젼의 평균 입자 크기는 통상적으로 100　nm 미만, 바람직하게는 3 내지 50　nm 이다. 이는 높은 투명성을 갖고, 2000　rpm 에서 30 분 이상 동안 원심분리 시 가시적인 상 분리에 대하여 안정하다. 본 발명의 교시의 맥락에서 마이크로에멀젼은 바람직하게는 100　nm 미만의 평균 입자 크기를 나타낸다. 본 발명에 따른 마이크로에멀젼의 전도도는 바람직하게는 200　μSi/cm 이상 및 특히 바람직하게는 400　μSi/cm 이상의 범위이다.
바람직한 범위는 400 내지 1200　μSi/cm 이다. 본 발명에 따른 마이크로에멀젼은 바람직하게는 투명하고, 특히 40℃ 에서 80% 이상의 투명도를 나타내고, 40℃ 에서 90% 초과의 투명도 값을 갖는 것이 통상적이다. 40℃ 에서 측정된 투명도가 95 내지 100% 인 마이크로에멀젼이 바람직하다.
상기 마이크로에멀젼은 바람직하게는 오일상을 추가적인 유용성 성분과 혼합하고, 상기 오일상을 모든 구성성분의 용융점 초과로 가열한 후, 수성 계면활성제-함유 상을 첨가함으로써 간단하게 제조된다. 대안적으로는, 상기 가열된 오일상이 또한 상기 수성상에 첨가될 수 있다. 그 후, 요구되는 경우, 부가적으로 교반하면, 열역학적으로 안정한 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성된다.
성분 (a)
본 발명의 성분 (a) 로서, 알킬 (올리고)글리코시드 기반의 마이크로에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다.
알킬 및 알케닐 올리고글리코시드는 일반식 (I) 에 해당하는, 공지된 비이온성 계면활성제이다:
Figure pct00001
[식 중, R1 은 탄소수 4 내지 22 의 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, G 는 탄소수 5 또는 6 의 당 라디칼이고, p 는 1 내지 10 의 수임]. 이는 유기 화학의 관련 제조 방법에 따라 수득될 수 있다. 상기 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 탄소수 5 또는 6 의 알도오스 또는 케토오스, 바람직하게는 글루코오스에서 유래될 수 있다. 따라서, 바람직한 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드는 알킬 및/또는 알케닐 올리고글루코시드이다. 상기 일반식 (I) 에서 지수 p 는 올리고머화도 (DP), 즉 모노- 및 올리고글리코시드의 분포를 의미하고, 이는 1 내지 10 의 수이다. 임의의 제시된 화합물에서 p 는 항상 정수이어야 하고, 여기서 특히 p 값은 1 내지 6 으로 추정될 수 있지만, 특정 알킬 올리고글리코시드에 대한 p 값은 분석적으로 결정된 계산된 변수로서, 대부분의 경우, 이는 분수이다. 평균 올리고머화도 p 가 1.1 내지 3.0 인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드를 사용하는 것이 바람직하다. 본 출원의 관점에서, 올리고머화도가 1.7 미만 및 특히 1.2 내지 1.4 인 알킬 및/또는 알케닐 올리고글리코시드가 바람직하다. 상기 알킬 또는 알케닐 라디칼 R1 은 탄소수 4 내지 22, 바람직하게는 10 내지 16 의 1 차 알코올에서 유래될 수 있다. 대표적인 예에는 부탄올, 카프로 알코올, 카프릴 알코올, 카프르 알코올 및 운데실 알코올, 및 또한 예를 들어 공업용 지방산 메틸 에스테르의 수소화 중에 또는 로엘렌 (Roelen) 옥소 합성으로부터의 알데히드의 수소화 과정에서 수득된 이의 공업용 혼합물이 있다. 사슬 길이 C10-C16 의 알킬 올리고글루코시드 (DP = 1 내지 3) 가 바람직하다. 대표적인 예에는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 팜올레일 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 엘라이딜 (elaidyl) 알코올, 페트로셀리닐 (petroselinyl) 알코올, 아라키딜 알코올, 가돌레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 브라씨딜 알코올, 및 또한 이의 공업용 혼합물이 있다. 1 내지 3 의 DP 를 갖는 수소화된 C12 -14-코코넛 알코올을 기반으로 하는 알킬 올리고글루코시드가 바람직하다.
본 발명의 교시의 맥락에서 마이크로에멀젼은 성분 (a) 를 바람직하게는 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 1 내지 35 중량% 의 양으로 포함한다. 화장용 세정 조성물의 제조에 사용하기 위하여, 이는 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 8 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 15 내지 25 중량% 의 양으로 존재한다.
성분 (b) 보조계면활성제
추가적인 필수 성분으로서, 상기 마이크로에멀젼은 성분 (a) 와 구조적으로 상이해야 하고, 폴리올 지방산 에스테르인 하나 이상의 보조계면활성제를 포함한다. 본 발명의 맥락에서, 폴리올에는 이의 지방산 에스테르가 보조계면활성제로서 사용되고, 3 개 이상의 탄소 원자 및 3 개 이상의 히드록실기를 갖는 알코올인 폴리올이 포함된다.
화장용 세정 조성물의 제조를 위하여, 바람직한 보조계면활성제는 당 에스테르, W/O 유화제, 예컨대 소르비탄 에스테르, 소르비톨 부분 에스테르, 폴리소르베이트, 폴리글리세릴 에스테르, 폴리글리세릴 부분 에스테르, 특히, 예를 들어 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올의 지방산 에스테르이다. 나아가, 선형 또는 분지형 알칸의 1가- 및 다가 알코올이 바람직하다. 화장용 세정 조성물의 제조를 위하여, 상기 보조계면활성제는 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 1-20 중량% 의 양으로, 특히 바람직하게는 10-20 중량% 의 양으로 존재한다.
상기 보조계면활성제는 또한 혼합물로서 사용될 수 있다. 상기 혼합물에서, 보조계면활성제의 양은 사용된 보조계면활성제의 합을 기준으로 한다. 상기 혼합물 내 상이한 보조계면활성제 중 동일한 부분을 마이크로에멀젼 내 중량% 를 기준으로 사용하는 것이 바람직하다.
성분 (c) 유기 오일상
본 발명의 교시의 맥락에서 마이크로에멀젼은, 추가적인 필수 구성성분으로서, 하나 이상의 오일 성분, 즉 비수용성 유기상을 포함하는 수불용성, 소위 오일상을 포함한다. 바람직하게는, 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 20 내지 60 중량% 의 양으로 포함한다.
바람직하게는, 상기 마이크로에멀젼은 탄소수 6 내지 18 의 지방 알코올 기반의 게르베 알코올, 선형 C6-C22-지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르 또는 분지형 C6-C13-카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 선형 C6-C22-지방산과 분지형 알코올의 에스테르, C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산의 에스테르, C6-C10-지방산 기반의 트리글리세리드, C2-C12-디카르복실산과 탄소수 1 내지 22 의 선형 또는 분지형 알코올 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 분지형 1 차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트, 탄소수 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 의 지방 알코올 기반의 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C6 -C22-알코올의 에스테르, 알킬기 당 6 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 지방족 또는 나프텐계 탄화수소 및 디알킬시클로헥산의 군으로부터 선택되는 수불용성 오일 성분 또는 오일상을 포함한다.
화장용 세정 조성물의 제조에 사용하기 위하여, 상기 수불용성 오일 성분은 바람직하게는 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 활성 물질의 20-60 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량% 의 양으로 사용된다. 화장용 세정 조성물을 위하여, 알콕실화 화합물을 제외한 바람직한 유기 오일상은, 액체 에스테르 오일, 즉 선형 C6-C22-지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르 또는 분지형 C6-C13-카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 선형 C6-C22-지방산과 분지형 알코올의 에스테르, C18-C38-알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 및/또는 게르베 알코올의 에스테르, C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산의 에스테르이다. 나아가, C6-C10-지방산 기반의 트리글리세리드, C2-C12-디카르복실산과 탄소수 1 내지 22 의 선형 또는 분지형 알코올 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물성 오일, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트이다.
이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 에틸헥실 팔미테이트, 에틸헥실 스테아레이트, 디-n-옥틸 카르보네이트, 카프릴릴 카프릴레이트, 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트, 디옥틸 말레이트, 프로필렌 글리콜 이량체디올 또는 삼량체트리올 또는 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 에스테르 오일이 특히 바람직하다. 상기 에스테르 오일 중, 카프릴릴 카프릴레이트, 코코카프릴레이트 및 디알킬 카르보네이트가 특히 바람직하다.
화장용 세정 조성물을 위한 유기 오일상은, 특히 바람직하게는, 액체 오일, 바람직하게는 액체 에스테르 오일로 이루어진다. 고형 지방 및/또는 왁스가 존재하지 않기 때문에, 마이크로에멀젼의 저장 안정성이 증가될 수 있다. 결과적으로, 왁스 또는 고형 지방이 없는 마이크로에멀젼을 사용 및 제조하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 이러한 지방 및 왁스의 첨가 없이 마이크로에멀젼을 제형화하는 것이 바람직하지만, 미량의 이러한 지방 또는 왁스는, 부산물로서 다른 구성성분 내에 언제든지 존재할 수 있다.
탄화수소는 탄소 및 수소로만 이루어진 유기 화합물을 언급하는 것으로 사용되는 용어이다. 이는 시클릭 및 비시클릭 (= 지방족) 화합물 모두를 포함한다. 이는 포화 및 단일- 또는 다중불포화 화합물 모두를 포함한다. 상기 탄화수소는 선형 또는 분지형일 수 있다. 탄화수소 내 탄소 원자의 수에 따라, 상기 탄화수소는 홀수 탄화수소 (예를 들어, 노난, 운데칸, 트리데칸) 또는 짝수 탄화수소 (예를 들어, 옥탄, 도데칸, 테트라데칸) 으로 분류될 수 있다. 분지의 형태에 따라, 상기 탄화수소는 선형 (= 비분지형) 또는 분지형 탄화수소로 분류될 수 있다. 포화, 지방족 탄화수소는 또한 파라핀으로 언급된다.
성분 (d) 보습제
상기 마이크로에멀젼 및 화장용 세정 조성물의 추가적인 필수 구성성분은 하나 이상의 보습제이다. 용어 보습제는 본원에서 습윤제 또는 습윤화제 또는 향수성물질 (hydrotrope) 과 동의어로 사용된다. 상기 보습제는 세정 후 쾌적한 피부 느낌을 보장하고, "헹굼형" 제품 내 세정 활성 성분에 의해 감소된 수분을 피부에 보상한다.
과량의 보습제의 추가적인 이점은 물 분획이 바람직하게는 오일 분획보다 더 작기 때문에, 보존제가 없고/없거나 소량의 보존제가 사용되어야 하는 효과를 야기한다는 점이다. 이론적으로, 모든 공지된 보습제가 사용될 수 있다. 상기 보습제는 바람직하게는 아세틸 헥사펩티드-8, 아세틸 히스티딘, 베타-알라닌, 암모늄 락테이트, 1,2-부탄디올, 2,3-부탄디올, 부틸-에틸 프로판디올, 데옥시글루타밀-프룩토오스, 디글리세롤, 프룩탄 프룩토올리고당, 프룩토오스, 글루카민, 알파-글루칸, 알파-글루칸 올리고당-1, 글루코오스, 글루코오스 글루타메이트, 글루코오스 펜타이소발레레이트, 글루쿠론산, 글루쿠로노락톤, 글루탐산, 글리세롤, 락토오스, 말티톨, 말토오스, 만니톨, 만노오스, 폴리글리세롤-3, 폴리글리세롤-4, 폴리글리세롤-6, 폴리글리세롤-10, 폴리글리세롤-20, 폴리글리세롤-40, 소르비톨, 자일리톨, 자일로오스로 이루어진 군으로부터 선택된다.
글리세롤이 특히 보습제로서 바람직하다. 상기 보습제는 화장용 세정 조성물을 제조하기 위해 사용되는 마이크로에멀젼에서 6 - 15 중량% 의 양으로 사용된다. 8 - 11 중량% 의 보습제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
성분 (e) 물
상기 마이크로에멀젼 및 화장용 조성물의 추가적인 필수 구성성분은 물이다. 상기 물은 바람직하게는 탈염화되어야 한다. 상기 마이크로에멀젼은 바람직하게는 45 중량% 이하의 물을 포함한다.
화장용 세정 조성물을 위하여, 바람직한 물 분획은 화장용 세정 조성물의 총량을 기준으로, 80 중량% 초과이다. 이는 존재하는 마이크로에멀젼에 물 분획이 80 중량% 포함되어 있다는 것을 의미한다. 마찬가지로, 물은 물이 없어서는 안되는 기타 성분에 포함되어 있다.
추가 성분 (f)
또한, 상기 마이크로에멀젼은 부가적인 성분 (f) 로서의 추가 성분, 예를 들어 양이온성 화합물, 특히 4 차 암모늄 화합물 또는 양이온성 중합체를 포함할 수 있다. 4 차 암모늄 화합물은 본원에서 특히 4 차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 하지만, 알킬암모늄 할라이드도 마찬가지로 적합하다.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 4 차화 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4 차화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat (BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4 차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (Lamequat), 4 차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat 550), 예컨대 FR-A　2252840 에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드 및 또한 이의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 미세결정성 분포된 4 차화 키토산, 디할로알킬렌, 예컨대 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아검, 4 차화 암모늄 염 중합체, 예컨대 Miranol 사의 Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 이다.
추가적인 바람직한 양이온성 중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르 또는 아미드 유도체의 단일중합체 또는 공중합체 (예컨대 INCI: 폴리쿼터늄-7 또는 PQ-7), 메타크릴로일-에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 단일중합체 (INCI: 폴리쿼터늄-37 또는 PQ-37), 히드록시에틸셀룰로오스 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 4 차 공중합체 (INCI: 폴리쿼터늄-4 또는 PQ-4), 트리메틸암모늄-치환 에폭시드로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스의 중합체성 4 차화 암모늄 염 (INCI: 폴리쿼터늄-10 또는 PQ-10), 4 차화된 탈중합화 구아검 유도체 (INCI: 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드) 또는 4 차화 구아 유도체 및 히드록시에틸-셀룰로오스 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 4 차 공중합체의 군으로부터 선택된다. 바람직한 구현예에서, 상기 양이온성 중합체는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 및 양이온성 구아 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
나아가, EP 1 767 554 A1 의 교시에 따른 양이온성 중합체가 유리하게 사용될 수 있고, 이는 Polyquart Pro 의 명칭으로 출원인에 의해 판매되고 있다. 본 발명에 따른 마이크로에멀젼은 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의 상기 양이온성 중합체를 포함한다.
본 발명에 따른 화장용 세정 조성물은 성분 C) 로서, 특정한 양이온성 중합체를 포함한다. 여기에서 또한, 상기 바람직한 양이온성 중합체는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 및 양이온성 구아 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직한 구현예에서, 양이온성 구아 유도체가 바람직한데, 이는 "그린" 컨셉에 부합하기 때문이다.
나아가, 마이크로에멀젼을 위한 가능한 임의적 추가 성분은 pH 조절제, 예컨대 시트르산 또는 페녹시에탄올, UV 광보호 필터, 항산화제, 생물기원 활성 성분, 향료, 염료, 살생물제, 소포제 및 보존제 및 또한 알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 및/또는 프로판올로 이루어진 군으로부터 선택되는 것들이다.
이러한 임의적 성분은 마이크로에멀젼 내에, 각각의 경우 마이크로에멀젼의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 총 0 내지 8 중량% 의 양으로 및 특히 0 내지 5 중량% 의 양으로 존재한다.
본 발명에 따라 사용되는 마이크로에멀젼을 위한 특정한 추가 성분은, 본 발명의 맥락에서, 또한 상기 화장용 세정 조성물 내에 성분 E) 로서 존재할 수 있다.
상기 특정한 추가 성분 이외에, 마이크로에멀젼 및/또는 상기 마이크로에멀젼을 포함하는 화장용 세정 조성물은 또한 당업계의 기술자에게 공지된 추가의 통상적인 화장용 보조제 및 첨가제, 예를 들어 순한 (mild) 계면활성제, 유화제, 진주광택 왁스, 안정화제, 염, 증점제, 농도 조절제, 자가태닝제, 안료, 항산화제, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽창제, 살충제, 탈취제 및 발한방지용 활성 성분, 생물기원 활성 성분을 포함할 수 있다. 본원에서 바람직한 생물기원 활성 성분은 특히 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 데옥시리보핵산, 코엔자임 Q10, 아스코르브산, 레티놀 및 레티닐 유도체, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 정유, 히알루론산, 크레아틴, 단백질 가수분해 생성물, 식물성 추출물, 펩티드 및 비타민 복합체이다.
본 명세서에 따른 수성 마이크로에멀젼은 바람직하게는 pH 2 내지 9 를 갖고, 여기서 3 내지 8 의 범위가 특히 유리할 수 있다.
마이크로에멀젼의 제조
이러한 에멀젼은, 예를 들어 우선, 제 1 단계에서, 바람직하게는 8-30 중량% 이상의 일반식 R1O-[G]p (식 중, R1 은 탄소수 4 내지 22 의 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, G 는 탄소수 5 또는 6 의 당 라디칼이고, p 는 1 내지 10 의 수임) 의 알킬 (올리고)글리코시드, 및 바람직하게는 10-20 중량% 의 보조계면활성제 및 바람직하게는 20-50 중량% 의 유체 및 나머지에서 100 중량% 까지의 물을 포함하는 마이크로에멀젼을 제조하고, 요구되는 경우, 30 내지 80℃ 의 온도까지 가열하면서 상기 혼합물을 교반함으로써 제조된다.
바람직한 구현예에서, 상기 마이크로에멀젼은 WO　08/15507 A1 의 교시에 따라 제조되고: 여기에 개시된 공정은 2-단계 공정으로, 제 1 단계에서, 마이크로에멀젼이 그 자체의 공지된 방식으로 제조된다. 제 1 단계에서 마이크로에멀젼은 바람직하게는 오일상을 추가 유용성 성분과 혼합하고, 상기 오일상을 모든 구성성분의 용융점 초과까지 가열한 후, 수성 계면활성제-함유상을 첨가함으로써 제조된다. 그 후, 요구되는 경우 부가적으로 교반하면, 열역학적으로 안정한 마이크로에멀젼이 자발적으로 형성된다.
본 발명에 있어서, 상기 마이크로에멀젼은 이의 피부 친화성을 개선하기 위하여 그 자체가 공지된 세정 조성물에 첨가된다. 바람직하게는, 상기 마이크로에멀젼은 화장용 세정 조성물, 특히 샤워젤에 첨가된다. 본 발명에 따라 사용되는 마이크로에멀젼의 한 이점은 이를 차가운 (cold) 세정 조성물 내에서 교반시킬 수 있다는 점이다. 이는 왁스-함유 마이크로에멀젼 또는 고형 지방을 포함하는 마이크로에멀젼과 비교하여 큰 이점이다. 본 발명의 맥락에서 차갑다는 것은 실온, 즉 20-25℃ 를 의미한다.
요구조건 프로파일에 따라, 상기 마이크로에멀젼은 직접적으로 사용된다.
본 발명의 맥락에서, 상기 마이크로에멀젼은 화장용 세정 조성물로서 추가 첨가제와 함께 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 추가적인 주제는 필연적으로 A) 본 발명에 따른 마이크로에멀젼, 을 포함하는 화장용 세정 조성물이다. 나아가, 본 발명에 따른 화장용 세정 조성물은 하기를 포함한다:
B) 바람직하게는 알콕실화된 음이온성 계면활성제, 예를 들어 나트륨 라우릴 에테르 술페이트,
C) 양이온성 중합체,
D) 임의로 추가 계면활성제,
E) 임의로 추가 화장용 첨가제, 및
F) 물.
미분된 에멀젼 형태의 본 발명에 따라 제조되는 화장용 세정 조성물은 화장용 세정 조성물, 예를 들어 샤워젤, 샤워 배스, 헤어 샴푸, 헤어 로션, 폼 배스, 손 세정 조성물, 세안제, 메이크업 리무버 (make-up remover), 입욕제, 베이비 케어 제품, 크림, 젤, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 물질, 스틱 제제, 분말 또는 연고를 제조하는데 사용될 수 있다.
피부 또는 모발의 세정용으로, 낮은 점도의 투명 내지 약한 탁한 젤이 바람직하다.
상기 마이크로에멀젼 및 또한 화장용 세정제는 사용자에 의해 습윤 또는 건조되어 사용되거나 또는 펌프 발포기로부터 적용되는, 직물, 와이프용 함침 매질로서 제공될 수 있다.
상기 화장용 세정 조성물은 공지된 그 자체의 방식으로 제조된다. 상기 설명에 따른 마이크로에멀젼은 상기 세정 조성물의 성분에 첨가되고, 본 발명에 따른 효과는 의도된 모든 성분으로 완성된 마이크로에멀젼이 상기 세정 조성물의 나머지 성분과 함께 조합되는 경우에만 일어난다.
개별적인 구성성분의 첨가는 목적하는 결과를 유도하지 않으며; 여기서 필수적인 것은 본 발명의 교시를 실현하기 위한 마이크로에멀젼의 특성이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화장용 세정 조성물은 하기를 포함한다:
A 0.1 내지 20 중량% 의 본 발명에 따라 사용되는 마이크로에멀젼
B 5-20 중량% 의 음이온성 계면활성제
C 0.02-2 중량% 의 양이온성 중합체
D 0-15 중량% 의 추가 계면활성제
E 0-8 중량% 의 화장용 첨가제
F 100 중량% 까지의 물.
추가로 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 화장용 세정 조성물은 하기로 이루어진다:
A 0.1 내지 20 중량% 의 본 발명에 따라 사용되는 마이크로에멀젼
B 5-20 중량% 의 음이온성 계면활성제
C 0.02-2 중량% 의 양이온성 중합체
D 0-15 중량% 의 추가 계면활성제
E 0-8 중량% 의 화장용 첨가제
F 100 중량% 까지의 물.
하기를 포함하는 화장용 세정 조성물이 특히 바람직하다:
A 0.2-10 중량% 의 본 발명에 따라 사용되는 마이크로에멀젼
B 8-15 중량% 의 음이온성 계면활성제
C 0.05-1 중량% 의 양이온성 중합체
D 0-5 중량% 의 추가 계면활성제
E 0-5 중량% 의 화장용 첨가제
F 100 중량% 까지의 물.
상기 기재된 바와 같이, 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 뿐 아니라, 본 발명에 따른 화장용 세정 조성물은 또한 추가 성분, 예를 들어 비누, 알킬벤젠술포네이트, 알칸술포네이트, 올레핀술포네이트, 알킬 에테르 술포네이트, 글리세롤 에테르 술포네이트, α-메틸 에스테르 술포네이트, 술포 지방산, 알킬 술페이트, 지방 알코올 에테르 술페이트, 글리세롤 에테르 술페이트, 지방산 에테르 술페이트, 히드록시 혼합 에테르 술페이트, 모노글리세리드 (에테르) 술페이트, 지방산 아미드 (에테르) 술페이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시네이트, 모노- 및 디알킬 술포숙시나메이트, 술포트리글리세리드, 아미드 비누, 에테르 카르복실산 및 이의 염, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, N-아실아미노산, 예컨대 아실 락틸레이트, 아크릴 타르트레이트, 아실 글루타메이트 및 아실 아스파르테이트, 알킬 올리고글루코시드 술페이트, 단백질 지방산 축합물 (특히 밀-기재 식물성 제품) 및 알킬 (에테르) 포스페이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 음이온 성 계면활성제 B) 를 포함하고; 본원에서는 지방 알코올 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 또는 세정 케어 조성물, 예를 들어 샤워젤, 샴푸, 손 세정 조성물 등으로서 사용을 위한 발포 거동에 필적하는 기타 화합물이 특히 바람직하다.
양이온성 중합체 C)
성분 C) 로서, 본 특허 출원의 화장용 조성물은 양이온성 화합물, 특히 4 차 암모늄 화합물 또는 양이온성 중합체를 포함한다. 4 차 암모늄 화합물은 본원에서 특히 4 차화 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 하지만, 알킬암모늄 할라이드도 마찬가지로 적합하다.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 4 차화 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 4 차화 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 Luviquat (BASF), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4 차화 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해 콜라겐 (Lamequat), 4 차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (Cartaretine), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (Merquat 550), 예컨대 FR-A　2252840 에 기재된 바와 같은 폴리아미노폴리아미드, 및 또한 이의 가교된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 임의로 미세결정성 분포된 4 차화 키토산, 디할로알킬렌, 예컨대 디브로모부탄과 비스디알킬아민, 예컨대 비스-디메틸아미노-1,3-프로판의 축합 생성물, 양이온성 구아검, 4 차화 암모늄 염 중합체, 예컨대 Miranol 사의 Mirapol A-15, Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 이다.
추가로 바람직한 양이온성 중합체는 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르 또는 아미드 유도체의 단일중합체 또는 공중합체 (예컨대 INCI: 폴리쿼터늄-7 또는 PQ-7), 메타크릴로일-에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 단일중합체 (INCI: 폴리쿼터늄-37 또는 PQ-37), 히드록시에틸셀룰로오스 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 4 차 공중합체 (INCI: 폴리쿼터늄-4 또는 PQ-4), 트리메틸암모늄-치환 에폭시드로 개질된 히드록시에틸셀룰로오스의 중합체성 4 차화 암모늄 염 (INCI: 폴리쿼터늄-10 또는 PQ-10), 4 차화된 탈중합된 구아검 유도체 (INCI: 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로라이드) 또는 4 차화 구아 유도체 및 히드록시에틸-셀룰로오스 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 4 차 공중합체의 군으로부터 선택된다. 바람직한 구현예에서, 상기 양이온성 중합체는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 및 양이온성 구아 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
나아가, Polyquart Pro 의 명칭으로 출원인에 의해 판매되는, EP 1 767 554 A1 의 교시에 따른 양이온성 중합체가 유리하게 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 마이크로에멀젼은 바람직하게는 이러한 양이온성 중합체를 0.05 내지 2 중량% 포함한다.
상기 바람직한 양이온성 중합체는 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-10 및 양이온성 구아 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직한 구현예에서, 양이온성 구아 유도체가 바람직한데, 이는 "그린" 컨셉에 부합하기 때문이다.
추가 계면활성제 D)
성분 D) 로서, 본 특허 출원의 화장용 조성물은 추가 계면활성제를 포함한다. 비이온성 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕실화 트리글리세리드, 혼합 에테르 및 혼합 포르말, 임의로 부분적으로 산화된 알킬(알케닐) 올리고글리코시드 또는 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 단백질 가수분해 생성물 (특히 밀-기재 식물성 제품), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 옥시드이다. 상기 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 함유하는 경우, 이는 통상적인 동족체 분포 (homolog distribution) 를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포 (narrowed homolog distribution) 를 갖는다. 양이온성 계면활성제의 대표적인 예는 4 차 암모늄 화합물, 예컨대 디메틸디스테아릴암모늄 클로라이드, 및 4 차화 에스테르, 특히 4 차화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염이다.
본 발명의 맥락에서, 바람직한 추가 계면활성제는 양쪽성 또는 쌍성 (zwitterionic) 계면활성제이다. 양쪽성 또는 쌍성 계면활성제의 대표적인 예는 알킬베타인, 알킬아미도베타인, 아미노프로피오네이트, 아미노글리시네이트, 이미다졸리늄베타인 및 술포베타인이고, 코카미도프로필베타인이 특히 바람직하다. 특정한 계면활성제는 배타적으로 공지된 화합물이다. 특히 적합한 순한, 즉 특히 피부-혼화성인 계면활성제의 대표적인 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이소티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인, 예컨대 코카미도프로필베타인, 암포아세테이트 (amphoacetate), 예컨대 나트륨 코코암포아세테이트 및/또는 단백질 지방산 축합물 (바람직하게는 밀 단백질 기재) 이다.
화장용 첨가제 E)
화장용 첨가제의 추가 성분 E) 는 이미 상기 기재되어 있다. 본 발명의 맥락에서, 상기 기재된 화장용 첨가제는 화장용 세정 조성물 내에 존재하지만, 마이크로에멀젼 내에 혼입되지 않는 것이 바람직하다. 하지만, 상기 마이크로에멀젼이 추가 성분 (B 내지 E) 없이 사용되는 경우, 이는 이러한 첨가제를 포함할 수 있다. 세정 젤 또는 페이스트 및 연고로서 사용하기 위하여, 농도 조절제 및 증점제가 바람직하게는 화장용 첨가제로서 존재한다. 이는 하기 화합물로부터 선택될 수 있다:
농도 조절제 및 증점제
적합한 농도 조절제는 탄소수 12 내지 22 및 바람직하게는 16 내지 18 의 1 차 지방 알코올 또는 히드록시 지방 알코올 및 또한 부분 글리세리드, 지방산 또는 히드록시 지방산이다. 이러한 물질과 동일한 사슬 길이의 알킬 올리고글루코시드 및/또는 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트의 조합이 바람직하다. 적합한 증점제는, 예를 들어 에어로실 (Aerosil) 등급 (친수성 실리카), 다당류, 특히 잔탄검, 구아 구아, 아가 아가, 알기네이트 및 티로시스 (tyloses), 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로오스, 또한 지방산의 비교적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 및 소수성으로 개질된 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 중합체, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐피롤리돈이다. 시클로펜타실록산, 디스테아르디모늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트의 혼합물인 벤토나이트가 또한 특히 효과적인 것으로 입증되었다. 또한 계면활성제, 예컨대 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산과 폴리올의 에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판, 좁은 동족체 분포를 갖는 지방 알코올 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드, 및 또한 전해질, 예컨대 염화나트륨 및 염화암모늄이 적합하다.
보존제가 본 발명에 따라 사용되는 경우, 이는 바람직하게는 벤조산 및 이의 염, 시트르산 및 이의 염, 페녹시에탄올, 벤질 알코올, 알킬파라벤, 바람직하게는 에틸-, 메틸- 및 프로필파라벤으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 적합한 보존제는 또한, 예를 들어 포름알데히드 용액, 펜탄디올 또는 소르브산, 및 또한 Surfacine® 의 명칭으로 공지된 은 착물 및 [Cosmetics Ordinance 의 Part A 및 B, Annex 6] 에 나열된 기타 물질 부류이다.
성분 A) 로서의 마이크로에멀젼을 본 발명에 따른 화장용 세정 조성물 내에 혼입함으로써, 상대적으로 과량의 유체의 투명 내지 약간 탁한 혼입이 가능하고, 그 후 상기 유체는 성분 C) 의 양이온성 중합체와 함께 성분 B) 의 계면활성제에 의해 조성물 내에서 안정화되어, 상기 제제의 뛰어난 컨디셔닝 특성을 야기한다.
본 출원은 추가로 화장용 세정 조성물, 예를 들어 샤워젤 및 헤어 샴푸의 감각 특성을 개선하기 위한 본 명세서에 따른 마이크로에멀젼의 용도를 제공한다.
감각 특성은 인간의 감각 인식 변화를 유도할 수 있는 조성물의 특성을 의미하는 것으로 이해되며, 본 발명의 경우, 특히 하나의 물질 또는 물질 혼합물을 이용한 인간 피부에의 직접적인 접촉에 의해 야기되는 피부 느낌을 의미한다. 실질적으로, 이러한 피부 느낌은, 예를 들어 자격을 갖춘 대상에 대한 패널 테스트에 의해 특정한 변수, 예컨대 "피부의 건조도 (dryness of the skin)", "피부의 부드러움 (softness of the skin)" 등과 관련된 이의 감각 인상을 등급화함으로써 확인된다.
본 발명에 따른 마이크로에멀젼을 세정 조성물에 첨가함으로써, 해당 세정 조성물과의 접촉에 따른 대상의 감각 인상을 개선할 수 있다.
상기 마이크로에멀젼은 목적하는 성공을 달성하기 위하여, 바람직하게는 세정 조성물의 총 중량을 기준으로, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량% 의 양으로 사용된다.
실시예
3 가지 제형 H1-H3 을 시험 대상의 팔뚝 시험에서 시험하였다. H1 과 H3 의 시험을 비교하였다. 이를 위해, 상기 조성물을 시험 대상의 습윤화된 팔뚝 상에 10　g/l 의 농도로 적하하고, 30 초 동안 정치시켰다. 그 후, 상기 팔을 5 초 동안 물로 세척하였다. 상기 시험 대상에게, "조성물의 퍼짐성 (spreading)", "적용 후 부드러움", "30 분 후 부드러움", "적용 후 및 30 분 후 매끄러움 (smmothness)" 및 "적용 후 및 30 분 후 건조도" 및 "수용성 (acceptance)" 의 측면에 있어서 그들의 인상을 평가하도록 요청하였다. 제형 H1 및 H3 을 서로 비교하여 시험하였다.
여기서, 제형 H3 이 H1 보다 바람직한 것으로 확인되었다. H2 를 H1 또는 H3 과 비교하지는 않았다. "30 분 후 피부의 부드러움", "피부 상에서의 샤워젤의 퍼짐성" 및 "씻겨나가는 능력" 의 특성에서, 제형 H3 이 비교가능한 제형 H1 보다 유의하게 우수한 것으로 평가되었다.
1. 샤워젤용 제형
하기 제형은 본 발명을 제한하지 않으면서 이를 예시하고자 의도된 것이다. 달리 언급되지 않는 한, 모든 정량적 데이터, 분획 및 백분율은 상기 제제의 총 중량 또는 중량 및 총량을 기준으로, 중량에 의한 백분율 (중량%) 이다. 실시예에 제시된 중량% 는 활성 성분 또는 활성 물질의 중량% 이다.
모든 물질은 Cognis 제품이다. 모든 물질명은 등록된 상표명이다.
화장용 세정 조성물을 위한 본 발명에 따른 마이크로에멀젼 - 실시예 제형 M1 내지 M5
Figure pct00002
상기 성분들을 75℃ 의 온도에서 교반하면서 혼합하여, 마이크로에멀젼을 제조하였다. 상기 점도를 Brookfield 점도계 (스핀들 2, 20　rpm 에서) 를 사용하여 측정하였다.
샤워젤을 제조하기 위하여, 상기 언급한 마이크로에멀젼 M1 내지 M5 중 하나 (M2) 를 추가의 단계에서 하기 제형 내에 혼합하였다. 투명한 에멀젼이 형성되었다.
Figure pct00003
피부 상에의 지질 성분의 증착 - 카프릴릴 카프릴레이트의 검출
제형 1 내지 3 을 이의 지질 성분의 증착 특성에 대하여 시험 대상에서 조사하였다. 이의 목적은 본 발명에 따른 제형의 사용 후 정의된 지질의 피부 상 농도가 보습제로서 물 및 글리세롤보다 더 많은 오일을 포함하는 본 발명에 기재된 마이크로에멀젼 M1 내지 M5 가 포함되지 않은 제형과 비교하여 어떻게 달라지는 지를 측정하는 것이었다. 이를 위하여, 시험 대상의 팔을 13% 강도 Texapon NSO 용액으로 예비세정하고, 블랭크 (blank) 값을 측정하고, 처리할 영역을 나누었다. 시험 진행자가 1　g 의 생성물을 해당 영역 내에 문지른 후, 상기 영역을 정의된 방식으로 950　ml 의 물로 세척하였다. 유리 실린더를 플러시 (flush) 상에 위치시키고, 3　ml 의 에탄올을 충전하고, 유리 막대를 사용하여 1 분 동안 피부 상에 문질렀다. 상기 용리액을 Pasteur 피펫을 이용하여 바이알로 옮기고, GC/MS 커플링 방법으로 분석하였다. 상기 농도는 ㎍/cm2 로 제시하였다.
표 2 의 마지막 컬럼의 결과는 본 발명에 따른 마이크로에멀젼을 사용함으로써, 유의하게 더 높은 지질 성분의 증착이 기록되었다는 것을 분명하게 보여준다. 이러한 시험은 상기 마이크로에멀젼이 피부 상에 긍정적인 효과를 나타냈다는 것을 보여준다. 세정-활성 물질의 부정적인 효과, 예를 들어 피부 상의 지질막의 파괴 및 피부의 건조화는, 본 마이크로에멀젼을 사용함으로써 세정-활성 물질의 긍정적인 세정 효과를 감소 또는 파괴하지 않으면서 상쇄되었다.

Claims (12)

  1. 하기를 포함하는 마이크로에멀젼:
    (a) 하나 이상의 알킬 (올리고)글리코시드,
    (b) (a) 와 상이한 하나 이상의 보조계면활성제,
    (c) 하나 이상의 비수용성 유기 오일 성분,
    (d) 하나 이상의 보습제, 및
    (e) 물.
  2. 제 1 항에 있어서, 일반식 R1O-[G]p (식 중, R1 은 탄소수 4 내지 22 의 알킬 및/또는 알케닐 라디칼이고, G 는 탄소수 5 또는 6 의 당 라디칼이고, p 는 1 내지 10 의 수임) 에 따른 알킬 (올리고)글리코시드 (a) 를 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리올 지방산 에스테르가 보조계면활성제 (b) 로서 존재하는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 분지형 지방 알코올, C6-C22-디알킬 에테르, 에스테르 오일, 특히 탄소수 6 내지 22 의 분지형 또는 선형 모노카르복실산과 탄소수 6 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방 알코올의 에스테르, 탄화수소, 또는 이의 혼합물이 유기 오일 성분 (c) 로서 존재하는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  5. 제 4 항에 있어서, 샤워젤 또는 샴푸와 같은 화장용 세정 조성물을 제조하는데 적합한 마이크로에멀젼으로서, 유기 오일 성분 (c) 중 화장용 세정 조성물을 위해 존재하는 에스테르 오일이 선형 C6-C22-지방산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 분지형 C6-C13-카르복실산과 선형 또는 분지형 C6-C22-지방 알코올의 에스테르, 선형 C6-C22-지방산과 분지형 알코올의 에스테르, C18-C38-알킬-히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 C6 -C22-지방 알코올의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 및/또는 게르베 (Guerbet) 알코올의 에스테르, C6-C22-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복실산의 에스테르, C2-C12-디카르복실산과 탄소수 1 내지 22 의 선형 또는 분지형 알코올 또는 2 내지 10 개의 탄소 원자 및 2 내지 6 개의 히드록실기를 갖는 폴리올의 에스테르, 선형 및 분지형 C6-C22-지방 알코올 카르보네이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트, 에틸헥실 팔미테이트, 세틸 팔미테이트, 미리스틸 미리스테이트, 올레일 올레에이트, 에틸헥실 스테아레이트, 디-n-옥틸 카르보네이트, 올레일 올레에이트, 카프릴릴 카프릴레이트, 올레일 에루케이트와 같은 에스테르 오일 또는 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 글리세롤이 보습제 (d) 로서 선택되는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 또한 임의로 시트르산, 페녹시에탄올과 같은 pH 조절제, UV 광보호 필터, 항산화제, 생물기원 활성 성분, 향료, 염료, 살생물제 및 보존제, 및 또한 에탄올, 이소프로판올 및/또는 프로판올과 같은 알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 성분 (f) 로서의 추가 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 마이크로에멀젼:
    1-35 중량% 의 성분 (a)
    1-20 중량% 의 성분 (b)
    20-60 중량% 의 성분 (c)
    6-15 중량% 의 성분 (d)
    100 중량% 까지의 성분 (e)
    0-8 중량% 의 추가 성분 (f),
    단, (a) 내지 (f) 의 합은 100 중량% 임.
  9. 화장용 세정 조성물의 감각 특성을 개선하기 위한 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀젼의 용도.
  10. 하기를 포함하는 화장용 세정 조성물:
    A) 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀젼,
    B) 하나 이상의 음이온성 계면활성제,
    C) 하나 이상의 양이온성 중합체,
    D) 임의로 추가 계면활성제,
    E) 임의로 화장용 첨가제, 및
    F) 물.
  11. 제 10 항에 있어서, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장용 세정 조성물:
    A) 0.1 내지 20 중량% 의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 마이크로에멀젼,
    B) 5-20 중량% 의 하나 이상의 음이온성 계면활성제,
    C) 0.02-2 중량% 의 하나 이상의 양이온성 중합체,
    D) 0-15 중량% 의 추가 계면활성제,
    E) 0-8 중량% 의 화장용 첨가제, 및
    F) 100 중량% 까지의 물,
    단, A 내지 F 의 합은 100 임.
  12. 와이프, 샤워젤, 샤워 배스, 헤어 샴푸, 헤어 로션, 폼 배스 (foam bath), 손 세정 조성물, 얼굴 세정 조성물, 메이크업 리무버, 입욕제, 베이비 케어 제품, 크림, 젤, 로션, 알코올성 및 수성/알코올성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 물질, 스틱 제제, 분말 또는 연고에서 화장용 세정 조성물로서의 제 10 항 또는 제 11 항에 따른 화장용 세정 조성물의 용도.
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