JP2005187438A - 防腐剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 少量配合で優れた抗菌作用を発揮する防腐剤、該防腐剤を含有する防腐性、起泡性及び使用感が良好な洗浄剤、及び該防腐剤を含有する防腐性及び使用感に優れた化粧料を提供する。
【解決手段】 一般式（１）で表されるグリセリン酸誘導体を含有する防腐剤：
【化１】

（式中、Ｒ¹は水素原子又はＣＨ₃基を示し、Ｒ²はＣＯＯ−Ｒ³基又はＣＯＮＨ−Ｒ⁴基を示し、Ｒ³は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁴は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は任意に１個の酸素原子によって中断された炭素数７〜２５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す）、該グリセリン酸誘導体０．０１重量％〜０．５重量％未満と界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物、及び該グリセリン酸誘導体０．０１〜５重量％を含有する化粧料。
【選択図】 なし

Description

本発明は、グリセリン酸誘導体を含有する新規な防腐剤、及び該グリセリン酸誘導体を含有する洗浄剤組成物及び化粧料に関する。

従来より洗浄剤の抗菌剤（防腐剤）として、パラベン、安息香酸及びその塩等が用いられており、それまでの抗菌剤の中では比較的皮膚刺激性も小さく安全性の高いものと言われている。しかしながら、パラベンを配合した洗浄剤でのかぶれも多数報告されている。例えば、北米接触皮膚炎団体（Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｄｅｒｍａｔｉｔｉｅｓ Ｇｒｏｕｐ）の発表したＡｒｃｈｉｖｅｓ ｏｆ Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ（１０８，Ｐ５７３，１９７３）によると、パラベンによる接触皮膚炎の感作性は、使用者の２〜３％に及ぶと言われている。一方、安息香酸はｐＨによる影響を受けやすいため効果の安定性が悪く、更に、界面活性剤などの他の配合成分との併用により、その抗菌力が著しく低下する場合があるという問題点も有している。また、近年これらの抗菌剤に対しアレルギー反応を有する人が増えているため、安全性に対する指向がより高まり、抗菌剤を全く配合していないか、或いはその配合量を軽減させた組成物の需要が高まっている。

そこで、従来の抗菌剤の欠点が克服され、且つ安全性の高い抗菌物質の探索や、抗菌剤の効力を高めることにより抗菌剤の使用量を軽減しようという試みが種々行われている。例えば、複数の抗菌剤を使用し、その相乗効果を利用することにより抗菌剤の使用量を軽減することが行われている。更に、従来の抗菌剤は水相に存在する量により効力が左右されるが、水に対する溶解性が低いものが多いため、１，３−ブチレングリコール，ジプロピレングリコール，グリセリンなどの多価アルコールを添加することにより抗菌剤の水相への分配を高め、抗菌剤の効果を高めることも行われている。

しかしながら、１，３−ブチレングリコール，ジプロピレングリコール，グリセリンなどの多価アルコールを従来の抗菌剤と併用することによる、抗菌剤の抗菌力を高める効果は顕著ではなく、これらの多価アルコール自体の抗菌剤作用が発揮されるのは、多量に配合した場合、例えば１，３−ブチレングリコールやジプロピレングリコールでは１０％以上配合した場合、グリセリンでは３０％以上配合した場合であるが、多量の配合により、使用感が損なわれるという問題があった。また、１，２−アルカンジオールから成る防腐殺菌剤も知られているが（特許文献１）、洗浄剤に配合した場合、少量の配合（例えば洗浄剤組成物の１重量％以下程度）で抗菌作用が発揮されるには至っていない。
また、洗剤の増泡剤としてグリセリン酸誘導体の記載があるが、抗菌性に関する記載はなく、増泡効果を出すために比較的多量で用いられている（特許文献２及び３）。
特開平１１−３２２５９１号公報 特開平５−２４７４８８号公報 特表平８−５０３４７８号公報

本発明の課題は、洗浄剤又は化粧料に配合した場合、少量配合で優れた抗菌作用を発揮する防腐剤、該防腐剤を少量含有する防腐性、起泡性及び使用感が良好な洗浄剤、及び該防腐剤を少量含有する防腐性及び使用感に優れた化粧料を提供することにある。

本発明は、一般式（１）で表されるグリセリン酸誘導体を含有する防腐剤：

（式中、Ｒ¹は水素原子又はＣＨ₃基を示し、Ｒ²はＣＯＯ−Ｒ³又はＣＯＮＨ−Ｒ⁴を示し、Ｒ³は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁴は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は任意に１個の酸素原子によって中断された炭素数７〜２５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す）を提供するものである。
本発明はまた、一般式（１）で表されるグリセリン酸誘導体０．０１重量％〜０．５重量％未満と界面活性とを含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
本発明は更にまた、一般式（１）で表されるグリセリン酸誘導体を０．０１〜５重量％含有する化粧料を提供するものである。

本発明の防腐剤は、少量で優れた抗菌効果を示し、これを洗浄剤に少量配合した場合、防腐性、起泡性及び使用感に優れた洗浄剤組成物が得られ、また化粧料に少量配合した場合、防腐性及び使用感に優れた化粧料が得られる。

一般式（１）において、Ｒ¹は水素原子であるのが好ましい。
一般式（１）のグリセリン酸誘導体は、Ｒ²がＣＯＯ−Ｒ³基である場合は下記一般式（２）で表され、ＣＯＮＨ−Ｒ⁴基である場合は下記一般式（３）で表わされる。

一般式（２）において、Ｒ³は炭素数６〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるのが好ましく、炭素数８、１０又は１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるのが更に好ましい。

一般式（３）において、Ｒ⁴は、炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は１個の酸素原子で中断された炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるのが好ましく、炭素数８、１０若しくは１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は１個の酸素原子で中断された炭素数１１〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であるのが更に好ましい。

抗菌性の観点から、特に好ましい一般式（１）のグリセリン酸誘導体は、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²がＣＯＮＨ−Ｒ⁴基であり、そしてＲ⁴が１個の酸素原子で中断された炭素数１１〜２１、特に炭素数１５、の直鎖のアルキル基である。

本発明の防腐剤は、一般式（１）のグリセリン酸誘導体の１種又は２種以上を組み合わせたものから成ることができる。

一般式（２）のグリセリン酸誘導体は、グリセリン酸とアルカノールとの反応により製造することができる。
一般式（３）のグリセリン酸誘導体は、グリセリン酸エステルとアミンとの反応により製造することができる。
本発明の防腐剤中の一般式（１）で示されるグリセリン酸誘導体の含有量は７０〜１００重量％が好ましく、９０〜１００重量％がより好ましく、９５〜１００重量％が特に好ましい。

本発明の防腐剤は、一般式（１）で示されるグリセリン酸誘導体以外に任意に、合成に用いた原料（グリセリン酸、アルカノール、グリセリン酸メチル、アミン等）や溶媒（ヘキサン、水等）を好ましくは３０重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％未満の量で含むことができる。

一般式（１）のグリセリン酸誘導体を洗浄剤組成物へ添加する場合は、その添加量は、抗菌性、起泡性及び使用感の観点から、洗浄剤組成物の０．０５〜０．４重量％が好ましく、０．１〜０．４重量％がより好ましく、０．２〜０．４重量％が特に好ましい。詳しくは、グリセリン酸誘導体が式（２）で表される場合、その添加量は、抗菌性、起泡性及び使用感の観点から、洗浄剤組成物の０．０５〜０．４重量％が好ましく、０．１〜０．４重量％がより好ましく、０．２〜０．４重量％が特に好ましい。一方、グリセリン酸誘導体が式（３）で表される場合、その添加量は、抗菌性、起泡性及び使用感の観点から、洗浄剤組成物の０．０５〜１重量％未満が好ましく、０．１〜０．８重量％がより好ましく、０．２〜０．４重量％が特に好ましい。

洗浄剤組成物に添加する界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上を使用できる。

アニオン性界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系及びアミノ酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等が挙げられる。

これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、アルキルアラニン誘導体が好ましく、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、はポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンＣ₈−Ｃ₂₀脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。アルキルグリコシド類としては、アルキル基の炭素数８〜１４で糖（グルコース）の縮合度１〜２のものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、またモノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよいが炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドの具体例としては、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸メチルエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタイン及びアルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアルキル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩、例えば、塩化モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム、及び下記一般式（４）

〔式中、Ｒ⁵は、炭素数６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶及びＲ⁸は、炭素数１〜６のアルキル基又は-(ＡＯ)_nＨ（Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｎ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｒ⁷は、炭素数１〜６のアルキル基、ベンジル基又は-(Ａ'Ｏ)_mＨ（Ａ'は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ｍは１〜６の数を示し、ｍ個のＡ'は同一でも異なってもよく、その配列は任意である。）を示し、Ｘ^-は、陰イオンを示す。〕で表されるエーテル型陽イオン性界面活性剤が挙げられる。

洗浄性の観点から、好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤である。特に好ましい界面活性剤は、高級脂肪酸塩、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のようなアニオン性界面活性剤、及びヤシ油脂肪酸メチルエタノールアミドのようなノニオン性界面活性剤である。

界面活性剤の配合量は、洗浄性の観点から、洗浄剤組成物の１〜８０重量％が好ましく、３〜３０重量％が更に好ましく、５〜２０重量％が更により好ましい。

本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほか、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール、粘土鉱物、塩化ナトリウム等の塩類等の粘度調整剤；クエン酸、水酸化カリウム等のpH調整剤；その他、抗フケ剤、ビタミン剤、抗炎症剤、キレート剤、植物エキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤などのほか、エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーデイエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等を、適宜配合できる。

本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水、ポリエチレングリコール等を用いるのが好ましく、水の配合量は、全組成中に１０〜８０重量％が好ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物は、水で２０重量倍に希釈したときの水溶液のpHが４〜１０、特にpH５〜８が好ましく、洗浄剤組成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。

本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製造でき、例えば毛髪洗浄料、全身洗浄料、洗顔料、手洗い剤等の身体用洗浄剤とすることができる。

一般式（１）のグリセリン酸塩類を化粧料に添加する場合は、その添加量は、抗菌性及び使用感の観点から、化粧料の０．０５〜５重量％未満が好ましく、０．１〜３重量％がより好ましく、０．３〜１重量％未満が特に好ましい。

本発明の化粧料には、目的に応じて、その効果を損なわない範囲で他の任意成分、例えばシリコーン油、油脂、高級脂肪酸、高級アルコール等の油性成分、保湿剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、pH調整剤、色素、香料、粘度調整剤等を配合することができる。

本発明の化粧料は、常法に従って製造できる。また、その剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とするのが好ましく、特に液体状とするのが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水、ポリエチレングリコール等を用いるのが好ましく、水の配合量は、全組成中に１０〜８０重量％が好ましい。

また、本発明の化粧料は、水で２０重量倍に希釈したときの水溶液のpHが３〜９、特にpH４〜８が好ましく、化粧料に酸又はアルカリを加えて調整すればよい。

本発明の化粧料には、身体洗浄用組成物以外の化粧品組成物、例えば化粧水、乳液、クリーム、ジェル、美容液、日焼け止め、口紅、頬紅、ファンデーション、マニキュア、育毛剤、染毛剤、ヘアリンス、ヘアトリートメント等の毛髪仕上げ剤、芳香化粧品等が含まれる。

合成例１：グリセリン酸デシル（式（２）、Ｒ³＝Ｃ₁₀Ｈ₂₁）の合成
200mL４つ口フラスコに、39.2%グリセリン酸水溶液100.00gを仕込み、減圧下(8kPa)で徐々に80℃まで加熱し水を留去した。その後、デカノール 58.48g、及びp-トルエンスルホン酸１水和物 0.70gを加え、減圧下(8kPa)で更に加熱した。120〜135℃で7時間反応させた後に冷却した。得られた液体をシリカゲルクロマトグラフィー(充填量 1kg, 溶媒 ヘキサン：酢酸エチル＝２：１〜１：１)により精製を行い、グリセリン酸デシルの無色液体 41.41g（純度95.5％）を得た（収率45%）。

合成例２〜３：グリセリン酸オクチル及びグリセリン酸ドデシルの合成
合成例１において、デカノールを等モル量のオクタノール（合成例２）又はドデカノール（合成例３）に変えて同様に操作を行って、それぞれグリセリン酸オクチル（式（２）、Ｒ³＝Ｃ₈Ｈ₁₇）（純度96.1％）及びグリセリン酸ドデシル（式（２）、Ｒ³＝Ｃ₁₂Ｈ₂₅）（純度98.0％）を合成した。

合成例４：グリセリン酸オクチルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₈Ｈ₁₇）の合成
200mL４つ口フラスコにグリセリン酸メチル 40.01g及びオクチルアミン 43.91gを仕込み、140℃で5時間撹拌した。その後、更に減圧下(21kPa)で2時間撹拌した後に冷却し、ヘキサン300mL中に注ぎ入れた。析出した沈殿物をろ過、ヘキサンで洗浄することによりグリセリン酸オクチルアミドの無色粉末 65.8g（純度97.5％）を得た（収率91%）。
分析値：水酸基価 506.9 mgKOH/g、酸価3.6 mgKOH/g、アミン価 3.4 mgKOH/g、揮発分 0.15%。

合成例５〜７
合成例４において、オクチルアミンを等モル量のブチルアミン（合成例５）、ラウリルアミン（合成例６）又はステアリルアミン（合成例７）に変えて同様に操作を行って、それぞれグリセリン酸ブチルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₄Ｈ₉）（純度97.3％）、グリセリン酸ラウリルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₁₂Ｈ₂₅）（純度96.5％）及びグリセリン酸ステアリルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₁₈Ｈ₃₇）（純度98.5％）を合成した。

合成例８：グリセリン酸ドデシルオキシプロピルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₁₂Ｈ₂₅）の合成
200mL４つ口フラスコにグリセリン酸メチル 21.72g及び３−ドデシルオキシ−１−プロピルアミンアミン 45.00gを仕込み、140℃で7時間撹拌した。その後、冷却してヘキサン300mLに注ぎ入れた。析出した沈殿物をろ過し、ヘキサンで洗浄することによりグリセリン酸ドデシルオキシプロピルアミドの無色粉末 53.7g（純度97.0％）を得た（収率90%）。
分析値：水酸基価 333.1 mgKOH/g、酸価1.0 mgKOH/g、アミン価 1.1 mgKOH/g、揮発分 0.21%。

合成例９〜１０
合成例８において、３−ドデシルオキシ−１−プロピルアミンアミンを等モル量の３−オクチルオキシ−１−プロピルアミンアミン（合成例９）又は３−ステアリルオキシ−１−プロピルアミン（合成例１０）に変えて同様に操作を行って、それぞれグリセリン酸オクチルオキシプロピルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₈Ｈ₁₇）（純度97.8％）及びグリセリン酸ステアリルオキシプロピルアミド（式（３）、Ｒ⁴＝Ｃ₃Ｈ₆ＯＣ₁₈Ｈ₃₇）（純度98.2％）を合成した。

実施例１
表１に示す、本発明品１〜１０（合成例１〜１０で製造したグリセリン酸誘導体）と比較品１〜５を用い、下記組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。

洗浄剤組成 （重量％）
ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 10.0
本発明品（１〜１０）又は比較品（１〜５） 表１に示す量
pH調整剤（クエン酸又は水酸化ナトリウム） 適量
（pHを6.0に調整する量）
精製水 バランス
下記の評価方法を用い、洗浄剤組成物の抗菌性および起泡力を評価した。
［評価方法］
抗菌性
上記本発明品及び比較品を配合した洗浄剤組成物の、試験菌〔大腸菌（Escherichia coli）、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）、カンジダ菌（Candida albicans）〕に対する抗菌性を以下のようにして評価した。
洗浄剤組成物２mLに，約１０⁸cfu／mLとなるよう予備培養した試験菌液５０μLを添加する。２５℃／２４時間接種後、洗浄剤組成物５０μLを取り、任意に希釈し、ＳＣＤＬＰ（SOYBEAN-CASEIN DIGEST BROTH with LECITHIN & POLYSORBATE 80）寒天培地にて培養を行い、生育菌数（cfu）を測定した。
生育菌数が少ない程、洗浄剤組成物の抗菌性が強く、防腐性に優れている。
起泡力
本発明品又は比較品を配合した洗浄剤組成物について、男女各５人のパネラーに身体を洗浄させ、その際の起泡力の官能評価を以下の基準で行った。
５：起泡力が良いと感じた。
４：起泡力がやや良いと感じた。
３：起泡力が普通と感じた。
２：起泡力があまり良くないと感じた。
１：起泡力が良くないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を以下の基準により起泡力として表した。
◎：平均値が４．０以上 （良好）
○：平均値が３．２〜３．９
△：平均値が２．５〜３．１
×：平均値が２．４以下 （不良）
使用感
本発明品又は比較品を配合した洗浄剤組成物について、男女各５人のパネラーに身体を洗浄させ、その際の使用感の官能評価を以下の基準で行った。
５：使用感が良いと感じた。
４：使用感がやや良いと感じた。
３：使用感が普通と感じた。
２：使用感があまり良くないと感じた。
１：使用感が良くないと感じた。
結果はパネラー１０名の平均値を以下の基準により使用感として表した。
◎：平均値が４．０以上 （良好）
○：平均値が３．２〜３．９
△：平均値が２．５〜３．１
×：平均値が２．４以下 （不良）
抗菌性、起泡力及び使用感の評価結果を表２に示す。

実施例２
下記組成の毛髪洗浄剤を製造した。
（組成） （重量％）
本発明品（９） 0.3
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 15.0
ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミド 3.0
カチオン性ポリマー（マーコート550，ONDEO NALCO製） 0.3
香料 適量
精製水 バランス
計 100.0
この毛髪洗浄剤は、起泡力及び使用感が良好で、防腐性に優れていた。

実施例３
下記組成のクリームを常法に従い製造した。
（組成） （重量％）
本発明品（３） 0.4
スクワラン 5.0
ミリスチン酸オクチルドデシル 6.0
セタノール 8.0
モノステアリン酸ソルビタン 2.0
ポリオキシエチレン硬化ひまし油 0.5
グリセリン 5.0
香料 適量
精製水 バランス
計 100.0
このクリームは、使用感が良好で、防腐性に優れていた。

実施例４
下記組成のヘアリンスを常法に従い製造した。
（組成） （重量％）
本発明品（８） 0.8
ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド 2.0
ステアリルアルコール 3.0
グリセリン 5.0
メチルポリシロキサン 0.5
香料 適量
精製水 バランス
計 100.0
このヘアリンスは、使用感が良好で、防腐性に優れていた。

Claims (4)

1. 一般式（１）で表されるグリセリン酸誘導体を含有する防腐剤：
   

   

   （式中、Ｒ¹は水素原子又はＣＨ₃基を示し、Ｒ²はＣＯＯ−Ｒ³基又はＣＯＮＨ−Ｒ⁴基を示し、Ｒ³は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ⁴は炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は任意に１個の酸素原子によって中断された炭素数７〜２５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示す）。
2. 請求項１記載のグリセリン酸誘導体０．０１重量％〜０．５重量％未満と界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物。
3. 前記界面活性剤が、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上である請求項２記載の洗浄剤組成物。
4. 請求項１記載のグリセリン酸誘導体０．０１〜５重量％を含有する化粧料。