CN104814880B - 无硅油气溶胶洗发泡沫剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂，按重量份计，其原料包括：25‑32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂34～53份，99.5％的十聚甘油单辛酸酯10～15份，99.5％的月桂酰牛磺酸钠3～5份，99.5％的柠檬酸双月桂醇酯钠1.5～2.0份，99.5％的甘草酸钾0.2～0.25份，植物精油0.1～0.18份，纯化水61.6～75.2份。本发明的优点是：能够有效替代有硅洗发用品，对头皮头发兼具显效调理功能。本发明还公开了一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备方法。

Description

无硅油气溶胶洗发泡沫剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及洗发用品技术领域，尤其是涉及一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂。本发明还涉及一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备方法。

背景技术

添加有机硅油的洗发液剂产品具有使头发易梳理(包括湿梳和干梳)、柔软顺滑、富有光泽、蓬松飘逸等优势，其销量长期以来占绝对优势。尤其在中国市场，90％以上的洗发液剂产品都含有硅油。

然而，随着人们健康和环保意识的提高，有机硅油类添加剂对头发、头皮及人体构成的潜在危害已倍受关注。疑点及争论概括如下：

1、硅油一旦接触到头发，就会把毛鳞片之间的空隙填满，在毛发表面成膜，于是便有了顺滑的触觉，让一般人误以为硅油有滋养发丝的作用。但由于硅油具有不溶于水的特性，原先包裹在发丝上的硅油无法被彻底洗净，反而会随着使用次数增加而一层一层不断包裹发丝，造成头发厚重并逐渐丧失弹性，头发越洗越油腻。且长期使用含硅油类产品会因头发被硅油覆盖，后续护理的真正营养无法进入而使发质变差，如头发暗哑无光泽、毛燥、枯黄等。

2、长期使用含硅油的护发产品容易导致头皮的毛孔堵塞，毛乳头逐渐萎缩，从而引发一系列健康问题，如头痒、头屑、脱发等。

3、有机硅油合成过程带入的杂质及硅油制剂(如乳化硅油等)中的其他组份，对眼睛刺激作用不可低估，且该类杂质经头皮吸收经入血液而造成的健康问题也令人担忧。

因此，避开上述嫌疑的不添加有机合成硅油的所谓无硅油洗发水产品便逐步受到消费者的追捧。在日本，超过59％的人接受无硅油头发护理观念；在欧美，这个数字达到63％。也就是说，无硅油洗发作为一种健康的头皮洗护方式，已成为全球流行趋势，继而成为业界争相研发之热点。

日本在无硅油洗发研究方面走在了世界的前列。比如：

凛恋(Rinren)是中高端的植物无硅油透明洗发水，主要包括生姜柚子、山茶、樱花、紫罗兰几种成分，香味比较淡，在日本销量一直保持前列。

Reveur是植物无硅油洗发水中最大众款的产品，颜色代表系列，主要有(粉色、紫色、绿色)三个系列。粉色主要是养护头皮，解决头皮问题；紫色主要是保湿，尤其是对于干枯分叉的头发；绿色主要是修复，针对经常烫染的头发。

Dear jungle直译为热带雨林，添加了很多植物成分，例如百香果油，来自亚马逊流域的热带植物提取物，具有保湿、柔软功效，同时这也是一款香水洗发水。

国际品牌的无硅油洗发水主要包括：施华蔻Q10幻时新生洗发露、潘婷纯净莹亮修护无硅油洗发水、卡诗洗发水、美涛芯源修护洗发露、水之密语洗发水。

但严酷的事实是：迄今为止，各类无硅油洗发水在头发易梳理性、柔顺性以及光泽、蓬松等关键性能上仍赶不上添加有机硅油的同类产品，开发出的硅油取代品无法真正动摇硅油在顺滑方面的地位，对头皮头发兼具显效调理功能的洗发泡沫剂产品几乎没有。

发明内容

本发明的目的是提供一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂，它具有能够有效替代有硅洗发用品，对头皮头发兼具显效调理功能的特点。本发明的另一个目的是提供一种无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备方法。

本发明所采用的第一个技术方案是：无硅油气溶胶洗发泡沫剂，按重量份计，其原料包括：

25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂———34～53份，

99.5％的十聚甘油单辛酸酯———10～15份，

99.5％的月桂酰牛磺酸钠———3～5份，

99.5％的柠檬酸双月桂醇酯钠———1.5～2.0份，

99.5％的甘草酸钾———0.2～0.25份，

植物精油———0.1～0.18份，

纯化水———61.6～75.2份；

其中，单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠系无水十聚甘油单月桂酸酯与顺丁烯二酸酐以等摩尔比在80～100℃酯化反应1～2h制得单酯，再与亚硫酸钠以等摩尔比在水介质中控温75～98℃磺化反应3～4h，用氢氧化钠中和至中性所得产物，用前取其25-32％水溶液，添加0.1～0.5％药用级脱色专用活性炭于50～60℃混合搅拌至少1h后压滤、脱色除杂。

所述柠檬酸双月桂醇酯钠系柠檬酸与月桂醇以1:2摩尔比先酯化成双酯，再用氢氧化钠中和至中性物，其5％水溶液呈无色透明态。

所述十聚甘油单月桂酸酯、顺丁烯二酸酐、十聚甘油单辛酸酯、月桂酰牛磺酸钠、柠檬酸双月桂醇酯钠、甘草酸钾均为化妆品级或医药级高纯品。

所述植物精油为天竺癸精油、茶树精油或迷迭香精油。

所述纯化水为纯净水、蒸馏水或去离子水。

本发明的无硅油气溶胶洗发泡沫剂所具有的优点是：能够有效替代有硅洗发用品，对头皮头发兼具显效调理功能。具体的讲，本发明的无硅油气溶胶洗发泡沫剂在以下几方面极具优势：

1、选用食品添加剂的十聚甘油单月桂酸酯为原料合成主表活单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠，使成品对眼睛无刺激，泡沫稠密易堆积，洗发护发操作同时完成；

2、选用出具有抑菌抗头皮屑作用的且可作食品添加剂的十聚甘油单辛酸酯，使成品浴感舒爽，对头皮及面部肌肤无刺激，止痒、保湿及综合调理效果明显；

3、选用出源自天然的亲水性赋脂顺滑剂柠檬酸双月桂醇酯钠，和本发明配方中的月桂酰牛磺酸钠及其它物质协同增效，完全取代有机硅油，对头发展现柔软顺滑，富有光泽，蓬松飘逸等效果；

4、有效避免了造成皮肤过敏的元凶—化学合成防腐剂对人体健康构成的风险；

5、借助压泵式摩丝喷雾罐，使该洗发用品渗透力强劲，为消费者提供新的洗发护发体验。

即，本发明的无硅油气溶胶洗发泡沫剂剂型奇特、泡沫稠密易堆积、涂抹容易、液剂渗透快捷、头皮肤感舒爽不致痒、不刺激眼睛、洗后头发柔软顺滑、富有光泽、蓬松飘逸及头皮头发双重调理等特点。

本发明所采用的第二个技术方案是：无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备方法，包括下述步骤：

1)在氮气保护下，取无水十聚甘油单月桂酸酯升温至至少60℃呈液态后，在80～100rpm的搅拌下，与等摩尔无水顺丁烯二酸酐在磷酸催化下，控温80～100℃酯化反应1～2h制得单酯，加入1.5～2倍水，搅匀，投入与单酯等摩尔亚硫酸钠，在80～100rpm的搅拌下，控温75～98℃磺化反应3～4h，用氢氧化钠中和至中性产物，接着，用水配成大于30％水溶液，添加0.1～0.5％药用级脱色专用活性炭于50～60℃混合搅拌至少1h后，压滤、脱色除杂，得纯化的25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂；

2)在80～100rpm的搅拌下，在重量份为34～53份的经上述脱色除杂纯化处理的25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂中加入重量份为1.5～2.0份的柠檬酸双月桂醇酯钠，控制温度40～45℃混合搅拌至少1h至完全透明，再投入重量份为3～5份的月桂酰牛磺酸钠、10～15份十聚甘油单辛酸酯，控制温度60～65℃混合搅拌至少1h至完全透明，加入重量份为0.2～0.25份甘草酸钾，搅拌至少1h至完全透明，加入重量份为61.6～75.2份的水，搅拌均匀，降温至小于40℃后加入重量份为0.1～0.18份的植物精油，混合搅拌至少1h至完全透明，贮放至少10h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。

本发明的无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备方法无需使用专门设计的设备，易于控制，操作便利，适合扩大化生产。

具体实施方式

实施例1

无硅油气溶胶洗发泡沫剂采用以下方法制备：

1)制备纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂

氮气保护下，在500立升搪瓷反应锅中投入无水十聚甘油单月桂酸酯94.2千克，升温至60℃呈液态后，在80rpm的搅拌下，与无水顺丁烯二酸酐9.8千克在磷酸0.01千克催化下，控温80℃酯化反应1h制得单酯104千克。加入水166千克，搅匀。投入亚硫酸钠12.6千克，在80rpm的搅拌下，控温75℃磺化反应4h，用氢氧化钠2.8千克中和至中性产物。加水56千克配成35％水溶液，添加1.2千克药用级脱色专用活性炭于50℃混合搅拌1h后，压滤，脱色除杂，合并洗液，得32％纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂373千克。

2)制备无硅油气溶胶洗发泡沫剂

投料配比：

32％上述单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂——34千克，

99.5％化妆品级十聚甘油单辛酸酯———15千克，

99.5％化妆品级月桂酰牛磺酸钠———3千克，

99.5％化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠———1.5千克，

99.5％化妆品级甘草酸钾———0.2千克，

植物精油———0.12千克，此处选用化妆品级天竺癸精油，

纯化水———75.2千克，此处选用纯净水。

具体制备步骤：

在200立升不锈钢反应锅中投入上述纯化的30％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂，在80rpm的搅拌下，加入化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠(市售品，比如采用江苏宜兴市金兰化工有限公司所生产的化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠。下同)控制温度40℃混合搅拌1h至完全透明，再投入化妆品级月桂酰牛磺酸钠、化妆品级十聚甘油单辛酸酯，控制温度60℃混合搅拌1h至完全透明，加入化妆品级甘草酸钾，搅拌1h至完全透明，加入计量好的纯净水，搅拌均匀，降温至40℃后加入化妆品级天竺癸精油，混合搅拌1h至完全透明，贮放10h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。

实施例2

1)制备纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂

氮气保护下，在500立升搪瓷反应锅中投入无水十聚甘油单月桂酸酯94.2千克，升温至至少60℃呈液态后，在85rpm的搅拌下，与无水顺丁烯二酸酐9.8千克在磷酸0.01千克催化下，控温88℃酯化反应1.2h制得单酯104千克。加入水180千克，搅匀，投入亚硫酸钠12.6千克，在85rpm的搅拌下，控温80℃磺化反应3.8h用氢氧化钠3.2千克中和至中性产物。加水75千克配成32％水溶液，添加1.13千克药用级脱色专用活性炭于53℃混合搅拌至少1.5h后，压滤，脱色除杂，合并洗液，得31％纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂382千克。

2)制备无硅油气溶胶洗发泡沫剂投料配比：

31％上述单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂——40千克，

99.5％化妆品级十聚甘油单辛酸酯———10千克，

99.5％化妆品级月桂酰牛磺酸钠———3.8千克，

99.5％化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠———2千克，

99.5％化妆品级甘草酸钾———0.25千克，

植物精油———0.13千克，此处选用化妆品级茶树精油，

纯化水———61.6千克，此处选用蒸馏水。

具体制备步骤：

在200立升不锈钢反应锅中投入上述纯化的31％纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂，在85rpm的搅拌下，加入化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠，控制温度42℃混合搅拌1.5h至完全透明，再投入化妆品级月桂酰牛磺酸钠、化妆品级十聚甘油单辛酸酯，控制温度62℃混合搅拌1.5h至完全透明，加入化妆品级甘草酸钾，搅拌1.5h至完全透明，加入计量好的蒸馏水，搅拌均匀，降温至38℃后加入化妆品级茶树精油，混合搅拌1.5h至完全透明，贮放12h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。实施例3

1)制备纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂

氮气保护下，在500立升搪瓷反应锅中投入无水十聚甘油单月桂酸酯94.2千克，升温至至少60℃呈液态后，在92rpm的搅拌下，与无水顺丁烯二酸酐9.8千克在磷酸0.01千克催化下，控温95℃酯化反应1.8h制得单酯104千克。加入水190千克搅匀，投入亚硫酸钠12.6千克，在92rpm的搅拌下，控温84℃磺化反应3.5h，用氢氧化钠2.6千克中和至中性产物。加水64千克配成32％水溶液，添加1.8千克药用级脱色专用活性炭于60℃混合搅拌2h后，压滤，脱色除杂，合并洗液，得28％纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂417千克。

2)制备无硅油气溶胶洗发泡沫剂

投料配比：

28％上述单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂——47千克，

99.5％化妆品级十聚甘油单辛酸酯———13.5千克，

99.5％化妆品级月桂酰牛磺酸钠———5千克，

99.5％化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠———1.8千克，

99.5％化妆品级甘草酸钾———0.24千克，

植物精油———0.18千克，此处选用化妆品级迷迭香精油

纯化水———65千克，此处选用去离子水。

具体制备步骤：

在200立升不锈钢反应锅中投入上述纯化的28％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂，在90rpm的搅拌下，加入化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠，控制温度44℃混合搅拌2h至完全透明，再投入化妆品级月桂酰牛磺酸钠、化妆品级十聚甘油单辛酸酯，控制温度63℃混合搅拌2h至完全透明，加入化妆品级甘草酸钾，搅拌2h至完全透明，加入计量好的去离子水，搅拌均匀，降温至35℃后加入化妆品级迷迭香精油，混合搅拌2h至完全透明，贮放15h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。

实施例4

1)制备纯化单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂备

相同于实施例3。

2)制备无硅油气溶胶洗发泡沫剂

投料配比：

28％上述单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂——53千克，

99.5％医药级高纯品的十聚甘油单辛酸酯———15千克，

99.5％医药级高纯品的月桂酰牛磺酸钠———4.9千克，

99.5％医药级高纯品的柠檬酸双月桂醇酯钠———1.9千克，

99.5％医药级高纯品的甘草酸钾———0.25千克，

植物精油———0.1千克，此处选用化妆品级天竺癸精油，

纯化水———62千克，此处选用去离子水。

具体制备步骤：

在200立升不锈钢反应锅中投入上述纯化的28％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂，在98rpm的搅拌下，加入化妆品级柠檬酸双月桂醇酯钠，控制温度44℃混合搅拌2.5h至完全透明，再投入化妆品级月桂酰牛磺酸钠、化妆品级十聚甘油单辛酸酯，控制温度64℃混合搅拌2.5h至完全透明，加入化妆品级甘草酸钾，搅拌2.5h至完全透明，加入计量好的去离子水，搅拌均匀，降温至30℃后加入化妆品级天竺癸精油，混合搅拌2.5h至完全透明，贮放16h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。评测实验例

1、头发顺滑性实验例评测

通过头发梳理力测试可间接评测本发明所述无硅油气溶胶洗发泡沫剂对头发顺滑性的促进作用。

测试仪器：3365英斯特朗型抗张强度测试仪。

测试对象：亚洲人发束200mm，重8克。

测试方法：

(1)将发条润湿后，5％活性含量的月桂基硫酸铵溶液洗涤，冲干净，重复3次；

(2)进行湿发的梳理力测试，得出未处理头发的湿梳理力数据；

(3)将发条在45℃烘箱中放置1h，在室温下自然冷却，然后进行干发梳理力的测试，得出未处理头发的干发梳理力数据；

(4)同一发束，用5％活性含量的月桂基硫酸铵溶液洗涤1次，用水冲洗干净；

(5)用一次性针筒取受测试样品(0.05毫升/克头发)均匀涂铺在发条上，搓洗整根发条(至底端)30秒；

(6)静置15秒后用35℃温水冲洗30秒；

(7)进行湿发的梳理力测试，得出未处理头发的湿梳理力数据；

(8)将发条在45℃烘箱中放置1h在室温下自然冷却，然后进行干发梳理力的测试，得出处理后头发的干发梳理力数据；

(9)数据处理：梳理力变化率＝(处理后头发的梳理力-未处理头发的梳理力)/未处理头发的梳理力，负数代表处理后的发束梳理力比处理前的减少了，负数越大，说明产品的对降低头发梳理力的贡献越大，间接表明对头发的顺滑效果越好。

将上述实施例1～4所得无硅油气溶胶洗发泡沫剂样品与市场畅销含硅油洗发水品牌P样品按上述规则测头发梳理力，将测试所得的干发和湿发的主峰值梳理力数据统计，算出梳理力变化率，相关数据如下表所示：

由此可见，无硅油气溶胶洗发泡沫剂对头发的顺滑效果已优于相应的市场畅销含硅油洗发水品牌产品。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (1)

1.无硅油气溶胶洗发泡沫剂，按重量份计，其原料包括：

25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂———34～53份，

99.5％的十聚甘油单辛酸酯———10～15份，

99.5％的月桂酰牛磺酸钠———3～5份，

99.5％的柠檬酸双月桂醇酯钠———1.5～2.0份，

99.5％的甘草酸钾———0.2～0.25份，

植物精油———0.1～0.18份，

纯化水———61.6～75.2份；

其中，单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂系无水十聚甘油单月桂酸酯与顺丁烯二酸酐以等摩尔比在80～100℃酯化反应1～2h制得单酯，再与亚硫酸钠以等摩尔比在水介质中控温75～98℃磺化反应3～4h，用氢氧化钠中和至中性所得产物，用前取其25-32％水溶液，添加0.1～0.5％药用级脱色专用活性炭于50～60℃混合搅拌至少1h后压滤、脱色除杂；

所述柠檬酸双月桂醇酯钠系柠檬酸与月桂醇以1:2摩尔比先酯化成双酯，再用氢氧化钠中和至中性物，其5％水溶液呈无色透明态；

所述十聚甘油单月桂酸酯、顺丁烯二酸酐、十聚甘油单辛酸酯、月桂酰牛磺酸钠、柠檬酸双月桂醇酯钠、甘草酸钾均为化妆品级或医药级高纯品；

所述植物精油为天竺癸精油、茶树精油或迷迭香精油；

所述纯化水为纯净水、蒸馏水或去离子水；以及

该无硅油气溶胶洗发泡沫剂的制备，包括下述步骤：

1)在氮气保护下，取无水十聚甘油单月桂酸酯升温至至少60℃呈液态后，在80～100rpm的搅拌下，与等摩尔无水顺丁烯二酸酐在磷酸催化下，控温80～100℃酯化反应1～2h制得单酯，加入1.5～2倍水，搅匀，投入与单酯等摩尔亚硫酸钠，在80～100rpm的搅拌下，控温75～98℃磺化反应3～4h，用氢氧化钠中和至中性产物，接着，用水配成大于30％水溶液，添加0.1～0.5％药用级脱色专用活性炭于50～60℃混合搅拌至少1h后，压滤、脱色除杂，得纯化的25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂；

2)在80～100rpm的搅拌下，在经上述脱色除杂纯化处理的重量份为34～53份的25-32％单十聚甘油月桂酸酯磺基琥珀酸单酯二钠水剂中加入重量份为1.5～2.0份的柠檬酸双月桂醇酯钠，控制温度40～45℃混合搅拌至少1h至完全透明，再投入重量份为3～5份的月桂酰牛磺酸钠、10～15份十聚甘油单辛酸酯，控制温度60～65℃混合搅拌至少1h至完全透明，加入重量份为0.2～0.25份甘草酸钾，搅拌至少1h至完全透明，加入重量份为61.6～75.2份的水，搅拌均匀，降温至小于40℃后加入重量份为0.1～0.18份的植物精油，混合搅拌至少1h至完全透明，贮放至少10h，消泡后装入压泵式摩丝喷雾罐，即得无硅油气溶胶洗发泡沫剂成品。