CN101490174B - 聚酰胺组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明能够提供一种与目前的聚酰胺组合物相比成型品的耐热性和拉断伸长率、而且这两者的均衡性优良的聚酰胺组合物。所述聚酰胺组合物的特征在于,其含有聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)而形成,将聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)的总量设定为100质量份时,聚酰胺(A)的质量份Ma、液晶性聚酯(B)的质量份Mb以及非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:60≤Ma≤90、2≤Mb≤38、2≤Mc≤Ma×0.2-2。
Description
技术领域
本发明涉及一种拉伸特性、耐热性和吸水性的均衡性优良的聚酰胺组合物。
背景技术
目前,提案有为了改良或提高聚酰胺的耐热性和机械特性而在聚酰胺中混合液晶性高分子制成树脂组合物的技术。例如,在专利文献1中公开了由液晶性高分子和半芳香族聚酰胺构成的树脂组合物。另外,在专利文献2中公开了由液晶性聚酯、非液晶性聚酯以及非液晶性聚酰胺构成的树脂组合物。另外,在专利文献3中公开了由聚酰胺、液晶性高分子、热塑性聚酯、红磷构成的树脂组合物。
然而,根据本发明人的研究,专利文献1中记载的组合物,虽然耐热性优良,但是拉伸特性低。另外,对于专利文献2记载的组合物而言,在所记载的范围的各高分子的含量的挤出性不良,不适合应用。而且,在专利文献3中记载的组合物中,由于液晶性高分子的混合量少,所以不能说耐热性优良,且拉伸特性也低。
专利文献1:日本特开平5-32870号公报
专利文献2:日本特开2000-103867号公报
专利文献3:日本特开平2000-109687号公报
发明内容
本发明的目的在于,提供一种显示出良好的拉断伸长率、吸水性、耐热性、并且这些物性均衡也优良的聚酰胺组合物。
本发明人为了解决上述本发明的课题反复进行了深入研究,结果发现,利用将特定量的液晶性聚酯和非液晶性聚酯与聚酰胺熔融混炼得到的树脂组合物能解决上述课题。
即,本发明涉及:
(1)一种聚酰胺组合物,其含有聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)而形成,其特征在于,将聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)的总量设定为100质量份时,聚酰胺(A)的质量份Ma、液晶性聚酯(B)的质量份Mb以及非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
60≤Ma≤90
2≤Mb≤38
2≤Mc≤Ma×0.2-2。
(2)如(1)所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的质量份Mb与非液晶性聚酯(C)的质量份Mc之比满足下式:
1≤Mb/Mc≤7。
(3)如(1)或(2)所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的熔点Tmb在210℃以上、350℃以下。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种以上。
(5)如(1)~(4)中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)是聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺6I、聚酰胺6C、含有2种以上这些聚合物的单体单元的聚酰胺共聚物或者这些聚合物和/或聚酰胺共聚物的混合物。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)的质量份Ma满足下式:
70≤Ma≤88。
(7)如(6)所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的质量份Mb满足下式:
5≤Mb≤20。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
发明效果
本发明提供一种适合作为各种机械工业部件、电气电子部件等产业用材料的拉断伸长率、吸水性及耐热性的物性均衡优良的聚酰胺组合物。
附图说明
图1是表示本发明的树脂组合物中各成分的组成范围和实施例及比较例的组成的图。
具体实施方式
下面,具体地说明本发明。
本发明中使用的聚酰胺(A)为主链中具有酰胺键(-NHCO-)的聚合物。优选的聚酰胺(A)可列举出例如:聚己内酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚环己烷二酰己二胺(聚酰胺6C)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚十二烷二酰己二胺(聚酰胺612)、聚十一内酰胺(聚酰胺11)、聚十二内酰胺(聚酰胺12)、聚间苯二甲酰己二胺(聚酰胺6I)、聚对苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚对苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9T)、聚对苯二甲酰月桂二胺(聚酰胺12T)、含有2种以上这些聚合物的单体单元的聚酰胺共聚物、或这些聚合物和/或聚酰胺共聚物的混合物等。其中,用于完成本发明的课题的优选的聚酰胺(A)为聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺6I、聚酰胺6C、含有这些聚合物的单体单元的聚酰胺共聚物、或这些聚合物和/或聚酰胺共聚物的混合物等。更优选聚酰胺66或者由聚酰胺6、聚酰胺612、聚酰胺6C、聚酰胺6I的单体单元1种以上和聚酰胺66的单体单元构成的聚酰胺共聚物等。
本发明中使用的聚酰胺(A)的分子量没有特别限定,但是,从拉断伸长率的观点考虑,优选按照JIS K6920在23℃下、使用98%硫酸测定的相对粘度ηr为1.5以上、6.0以下。更优选2.0以上、4.5以下,进一步优选2.0以上、4.0以下。
本发明中使用的液晶性聚酯(B)可以使用公知的被称为热致液晶聚合物的聚酯。可列举例如:以对羟基苯甲酸和1,2-乙二醇以及对苯二甲酸为主要单体单元的热致液晶聚酯、以对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸为主要单体单元的热致液晶聚酯、以对羟基苯甲酸和4,4’-二羟基联苯以及对苯二甲酸为主要单体单元的热致液晶聚酯、或它们的混合物等。其中,从树脂组合物的耐热性和加工性的观点考虑,用于完成本发明的课题的优选的液晶性聚酯(B)为熔点Tmb在210℃以上、350℃以下范围的液晶性聚酯或它们的的混合物。从耐热性的观点考虑,更优选熔点Tmb的范围在250℃以上、300℃以下。在此,熔点可以用差示扫描量热法(DSC)测定求得。具体而言,用差示热量测定装置从室温开始在20℃/分钟的升温条件下对样品进行测定。观测吸热峰值温度(Tml)后,在比Tml高20~50℃的温度下保持3分钟。然后,在20℃/分钟的降温条件下将样品冷却到室温之后,观测再次在20℃/分钟的升温条件下进行测定时的吸热峰值。将其峰顶所示的温度设定为熔点(Tmb)。
作为更优选的液晶性聚酯(B),可列举由以下结构单元(I)、(II)构成的液晶性聚酯。
在此,结构单元(I)、(II)分别来自对羟基苯甲酸和2-羟基-6-萘甲酸。
本发明的液晶性聚酯(B)的熔融粘度没有特别限定,优选0.5~200Pa·s,更优选1~100Pa·s。熔融粘度可以用毛细管流变仪进行测定。具体而言,在比熔点高50℃的温度下、在剪切速率为1000(1/秒)的条件下用毛细管流变仪测定的剪切粘度为熔融粘度。
本发明中使用的液晶性聚酯(B)中,在不损害本发明的特征和效果的程度的范围内,可以根据需要含有来自其他的芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基羧酸的结构单元。
本发明中使用的非液晶性聚酯(C)可以使用公知的热塑性且具有芳香环的聚酯。作为优选的非液晶性聚酯(C),可列举通过以芳香族二羧酸(或其酯衍生物)和二醇(或其酯衍生物)为主要成分的缩合反应得到的共聚物。
作为芳香族二羧酸,可列举出:对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、双(对羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、4,4′-二羧基二苯醚、1,2-双(对羧基苯氧基)乙烷等。而且,只要相对于二羧酸总量在30摩尔%以下即可,也可以并用己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸等脂环族二羧酸。
另外,作为二醇成分,可列举出碳原子数为2~10的脂肪族二醇,具体而言,可列举出:乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,5-戊二醇、癸二醇、3-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、环己烷二醇等,但是并不限定于这些。
作为优选的聚酯的具体例子,可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1,2-双(苯氧基)乙烷-4,4’-二羧酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己二醇酯等聚酯均聚物;聚(对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯/间苯二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯/癸二酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯/癸二羧酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸-1,4-环己二醇酯/间苯二甲酸1,4-环己二醇酯)等聚酯共聚物。其中,作为更优选的聚酯,可列举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯。最优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。
对于得到本发明的聚酰胺组合物时的聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)、非液晶性聚酯(C)的组成而言,将聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)的总量设定为100质量份时,聚酰胺(A)的质量份Ma、液晶性聚酯(B)的质量份Mb以及非液晶性聚酯(C)的质量份Mc为满足以下所有3个式子的范围。
60≤Ma≤90
2≤Mb≤38
2≤Mc≤Ma×0.2-2
各成分的质量份在该范围内时,成为拉断伸长率、吸水性、耐热性的物性均衡优良的聚酰胺组合物。从拉断伸长率和吸水性的观点考虑,聚酰胺(A)的质量份Ma的优选范围为70≤Ma≤88。从拉断伸长率的观点考虑,液晶性聚酯(B)的质量份Mb的优选范围为5≤Mb≤20、更优选10≤Mb≤20。非液晶性聚酯(C)的质量份Mc的优选范围为2≤Mc≤10、更优选3≤Mc≤8。进而,从吸水性的观点考虑,液晶性聚酯(B)的质量份Mb和非液晶性聚酯(C)的质量份Mc之比优选为1≤Mb/Mc≤7。
由组合物求各成分的量的一般方法有将各成分分离而测定质量来求比例的方法或通过利用分析设备进行定量分析求各成分量的方法。利用分析设备进行的分析,可列举例如利用核磁共振分析法进行的定量分析或利用热裂解气相色谱/质谱分析法进行的构成单体的定量分析等。或者也可以用组合这些而成的方法进行分析。本发明中,具体而言可以将组合物分离成溶于六氟异丙醇的成分(可溶成分)和不溶于六氟异丙醇的成分(不溶成分)来进行分析。根据由可溶成分的1H-NMR测定计算的聚酰胺(A)和非液晶性聚酯(C)的比例、称量不溶成分求得的液晶性聚酯(B)的重量比,能确定组合物的各成分的量。
本发明的聚酰胺组合物能够以各成分为本发明的组成范围的方式调整混合量而制造。
本发明的聚酰胺组合物可以通过熔融混炼来制造。作为进行熔融混炼的装置,可以应用一般实用的混炼机。可以使用例如单轴或多轴混炼挤压机、密闭式混炼机(banbury mixer)、滚筒等。熔融混炼的方法可以为如下方法中的任意一种:将所有成分同时混炼的方法、使用预先进行了预混炼的混合物进行混炼的方法、以及在挤压机挤压途中依次将各成分进料并进行混炼的方法。混炼的温度优选为比聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)、非液晶性聚酯(C)中最高的熔点或软化点高1~100℃的温度、更优选高10~60℃的温度、最优选高20~50℃的温度。即,本发明中,优选在制造时将全部的树脂熔融、混合。熔点或软化点可以根据JIS K7121用差示扫描量热法(DSC)测定来求出。从拉断伸长率和生产率方面考虑,优选上述温度范围。
在本发明的聚酰胺组合物中,在不损害本发明的目的的范围内,可以根据需要添加常用的各种添加剂。可以添加例如填充剂、阻燃剂、颜料、着色剂、热稳定剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂等。
填充剂的具体例子为玻璃纤维或碳纤维等无机纤维、云母、滑石、粘土矿物、氧化铝、硅石、磷灰石等无机填充剂。
阻燃剂的具体例子为氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、多磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、琥珀酰三聚氰二胺(succinoguanamine)、多磷酸三聚氰胺、硫酸三聚氰胺、邻苯二甲酸三聚氰胺、磷酸铝等。
颜料的具体例子为钛白、碳黑等。
热稳定剂的具体例子为次磷酸钠等亚磷酸金属盐、受阻酚或受阻胺等。
润滑剂的具体例子为高级脂肪酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯等。
实施例
以下,根据实施例更详细地说明本发明,但是本发明并不限定于以下的实施例。而且,以下的实施例、比较例中记载的物性评价如下进行。
(评价法1)聚酰胺(A)的相对粘度
按照JIS K6920在23℃下、使用98%的硫酸进行测定。
(评价法2)液晶性聚酯(B)的熔点
使用珀金埃尔默公司制造的差示热量测定装置DSC-7,以±20℃/分钟的升温、降温条件进行测定。使约10mg的样品从室温开始升温,观测吸热峰值温度(Tml)后,制造例1中在300℃下保持3分钟,制造例2中在350℃下保持3分钟,制造例3中在250℃下保持3分钟。然后,将样品冷却到室温后,再次升温并观测吸热峰值。将峰顶所示的温度作为熔点(Tmb)。
(评价法3)液晶性聚酯(B)的熔融粘度
使用Rosand公司制造的毛细管流变仪RH7-2。在测定温度比熔点高50℃的温度下进行。使用测定侧直径为1mm、长度为16mm、参照侧直径为1mm、长度为0.25mm的毛细管。在剪切速度为1000(1/秒)的条件下进行测定,将得到的剪切粘度作为熔融粘度。
(评价法4)拉伸特性
用注射成型机(日精树脂株式会社制造的PS-40E),设定汽缸温度为280℃、金属模具温度为80℃,在注射14秒、冷却16秒的注射成型条件下,得到厚度为3mm的ASTM1号试验片。按照ASTM D638进行拉伸强度和拉断伸长率的测定。
(评价法5)载荷下挠曲温度(DTUL:Deflection temperature UnderLoad)
与上述评价法3同样地进行成型,得到厚3.2mm×长127mm×宽12.7mm的试验片。用全自动HDT(Heat Deflection Temperature)试验机(东洋精机株式会社制、6A-2)测定在1.82MPa载荷下的载荷下挠曲温度。
(评价法6)吸水率
将与上述评价法3同样地进行成型而得到的试验片浸泡在23℃的水中24小时,由质量的增量求吸水率。
下面表示出实施例、比较例中使用的树脂。
聚酰胺(A)
PA-1:聚酰胺66
旭化成化学株式会社制レオナ1400、ηr=2.75
PA-2:聚酰胺66
旭化成化学株式会社制レオナ1200、ηr=2.57
PA-3:聚酰胺6/66
旭化成化学株式会社制レオナ9200、ηr=2.55
PA-4:聚酰胺612
制造例1中制造的聚酰胺,ηr=2.50
PA-5:聚酰胺66/6I
制造例2中制造的聚酰胺,ηr=2.55
PA-6:聚酰胺6/66/6I
制造例3中制造的聚酰胺,ηr=2.53
PA-7:聚酰胺66/6C
制造例4中制造的聚酰胺,ηr=2.50
PA-8:聚酰胺66/6I/6C
制造例5中制造的聚酰胺,ηr=2.51
液晶性聚酯(B)
LCP-1:制造例6中制造的液晶性聚酯。熔融粘度:25Pa·s
LCP-2:制造例7中制造的液晶性聚酯。熔融粘度:15Pa·s
LCP-3:制造例8中制造的液晶性聚酯。熔融粘度:49Pa·s
非液晶性聚酯(C)
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET):Unitika株式会社制NEH-2050
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT):Polyplastics株式会社制DURANEX 2002
(制造例1)聚酰胺PA-4的制造例
将十二烷二酸和己二胺的等摩尔盐2.00kg、以及纯水2.5kg加入到5L高压灭菌器中,并充分搅拌。对高压灭菌器内进行5次氮气置换后,一边搅拌一边用约1小时使温度从室温升到220℃。这时,高压灭菌器的表压上升到1.8MPa。在这种状态下,一边慢慢抽出水蒸气保持1.8MPa的压力,一边继续加热。进而,在2小时后内部温度达到260℃时停止加热,关闭高压灭菌器的排气阀,用约8小时冷却到室温。打开冷却后的高压灭菌器,取出约2kg的聚合物进行粉碎。将得到的粉碎聚合物放入10L的蒸发器中,在氮气流下、在200℃温度下进行10小时固相聚合。
(制造例2)聚酰胺PA-5的制造例
将己二酸和己二胺的等摩尔盐2.00kg、间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐0.50kg、己二酸0.10kg及纯水2.5kg加入到5L高压灭菌器中,并充分搅拌。对高压灭菌器内进行5次氮气置换后,一边搅拌一边用约1小时使温度从室温升到220℃。这时,高压灭菌器的表压上升到1.8MPa。在这种状态下,一边慢慢抽出水蒸气保持1.8MPa的压力,一边继续加热。进而,在2小时后内部温度达到260℃时停止加热,关闭高压灭菌器的排气阀,用约8小时冷却到室温。打开冷却后的高压灭菌器,取出约2kg的聚合物进行粉碎。将得到的粉碎聚合物放入10L的蒸发器中,在氮气流下、在200℃温度下进行10小时固相聚合。利用固相聚合得到的聚酰胺(A)含有18.8摩尔%间苯二甲酰己二胺单元。
(制造例3)聚酰胺(A)PA-6的制造例
将己二酸和己二胺的等摩尔盐1.90kg、间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐0.40kg、ε-己内酰胺0.2kg、己二酸0.10kg及纯水2.5kg加入到5L高压灭菌器中,并充分搅拌。对高压灭菌器内进行5次氮气置换后,一边搅拌一边用约1小时使温度从室温升到220℃。这时,高压灭菌器的表压上升到1.8MPa。在这种状态下,一边慢慢抽出水蒸气保持1.8MPa的压力,一边继续加热。进而,在2小时后内部温度达到260℃时停止加热,关闭高压灭菌器的排气阀,用约8小时冷却到室温。打开冷却后的高压灭菌器,取出约2kg的聚合物进行粉碎。将得到的粉碎聚合物放入10L的蒸发器中,在氮气流下、在200℃温度下进行10小时固相聚合。利用固相聚合得到的聚酰胺(A)含有15.0摩尔%癸酰胺单元、14.0摩尔%间苯二甲酰己二胺单元。
(制造例4)聚酰胺(A)PA-7的制造例
将己二酸和己二胺的等摩尔盐0.95kg、反式/顺式的摩尔比为80/20的1,4-环己烷二羧酸和己二胺的等摩尔盐1.05kg、以及纯水2.5kg加入到5L高压灭菌器中,并充分搅拌。对高压灭菌器内进行5次氮气置换后,一边搅拌一边用约1小时使温度从室温升到220℃。这时,高压灭菌器的表压上升到2.2MPa。在这种状态下,一边慢慢抽出水蒸气保持2.2MPa的压力,一边继续加热。进而,在1小时后内部温度达到253℃时停止加热,关闭高压灭菌器的排气阀,用约8小时冷却到室温。打开冷却后的高压灭菌器,取出约2kg的聚合物进行粉碎。将得到的粉碎聚合物放入10L的蒸发器中,在氮气流下、在200℃温度下进行10小时固相聚合。利用固相聚合得到的聚酰胺(A)含有50.0摩尔%环己烷二酰己二胺(hexamethylene cyclohexylamine)单元。
(制造例5)聚酰胺(A)PA-8的制造例
将己二酸和己二胺的等摩尔盐1.43kg、反式/顺式的摩尔比为80/20的1,4-环己烷二羧酸和己二胺的等摩尔盐0.28kg、间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐0.29kg以及纯水2.5kg加入到5L高压灭菌器中,并充分搅拌。对高压灭菌器内进行5次氮气置换后,一边搅拌一边用约1小时使温度从室温升到220℃。这时,高压灭菌器的表压上升到2.2MPa。在这种状态下,一边慢慢抽出水蒸气保持2.2MPa的压力,一边继续加热。进而,在1小时后内部温度达到253℃时停止加热,关闭高压灭菌器的排气阀,用约8小时冷却到室温。打开冷却后的高压灭菌器,取出约2kg的聚合物进行粉碎。将得到的粉碎聚合物放入10L的蒸发器中,在氮气流下、在200℃温度下进行10小时固相聚合。利用固相聚合得到的聚酰胺(A)含有13摩尔%环己烷二酰己二胺单元、14摩尔%间苯二甲酰己二胺单元。
(制造例6)液晶性聚酯(B)LCP-1的制造例
在氮气环境下加入理论结构式为下述式的对羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、醋酸酐,加热熔融进行缩聚。得到熔点为280℃的液晶聚酯LCP-1。而且,组成的成分比表示为摩尔比。
k/l=0.73/0.27
(制造例7)液晶性聚酯(B)LCP-2的制造例
在氮气环境下加入理论结构式为下述式的对羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、对苯二酚、2,6-萘二羧酸、醋酸酐,加热熔融进行缩聚。得到熔点为320℃的液晶聚酯LCP-2。而且,组成的成分比表示为摩尔比。
k/l/m/n=0.68/0.06/0.13/0.13
(制造例8)液晶性聚酯(B)LCP-3的制造例
在氮气环境下加入理论结构式为下述式的对羟基苯甲酸、2-羟基-6-萘甲酸、对苯二酚、对苯二甲酸、醋酸酐,加热熔融进行缩聚。得到熔点为220℃的液晶聚酯LCP-3。而且,组成的成分比表示为摩尔比。
k/l/m/n=0.40/0.40/0.10/0.10
实施例1
按照PA-1为75质量份、LCP-1为20质量份、PBT为5质量份的比例进行混合,得到树脂混合物。用双轴挤压机(东芝机械株式会社制TEM35、双轴同方向旋转螺旋桨型、L/D=47.6(D=37mmφ))进行熔融混炼。在螺旋桨转速为300rpm、汽缸温度为280℃、挤压速率为60kg/小时(滞留时间1分钟)的条件下,不减压地进行挤压。前端喷嘴附近的聚合物温度为290℃。从前端喷嘴排出线状的聚合物,进行水冷、切割,制成颗粒。按照上述评价例的方式进行评价的结果示于表1。
实施例2~7
除将PA-1、LCP-1、PBT按表1的比例进行混合以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表1。
比较例1
按照PA-1为95质量份、LCP-1为5质量份的比例进行混合。以后的操作与实施例1相同,得到颗粒。评价结果示于表1。
比较例2~9
除将PA-1、LCP-1、PBT按表1的比例进行混合以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表1。
图1表示本发明的树脂组合物中各成分的组成范围和表1中记载的实施例和比较例的组成。由图1和表1所示的结果可知,在本发明的树脂组合物中各成分的组成范围内,耐热性和拉断伸长率优良,而且其均衡性也优良。
实施例8
除按照PA-1为75质量份、LCP-1为20质量份、PET为5质量份的比例进行混合以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
比较例10
除按照PA-1为55质量份、LCP-1为20质量份、PET为25质量份的比例进行混合以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
比较例11
按照PA-1为40质量份、LCP-1为20质量份、PET为40质量份的比例进行混合。以后的操作与实施例1相同,希望得到颗粒,但是挤压性不良,不能得到聚合物颗粒。
实施例9
除用LCP-2代替LCP-1、将汽缸温度设定为320℃以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
实施例10
除用LCP-3代替LCP-1以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
实施例11
除用PA-2代替PA-1以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
实施例12~14
除用表2所示种类的聚酰胺(A)代替PA-1以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
实施例15
除用PA-6代替PA-1、将汽缸温度设定为320℃以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
实施例16、17
除用表2所示种类的聚酰胺(A)代替PA-1以外,与实施例1同样地操作,得到颗粒。评价结果示于表2。
产业上的利用可能性
由于本发明的聚酰胺组合物的耐热性和拉断伸长率优良、而且其均衡性也优良,因此作为各种机械工业部件、电气电子部件等产业用材料有用。
Claims (15)
1.一种聚酰胺组合物,其含有聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)而形成,其特征在于,液晶性聚酯(B)的熔点Tmb在210℃以上、350℃以下,并且将聚酰胺(A)、液晶性聚酯(B)以及非液晶性聚酯(C)的总量设定为100质量份时,聚酰胺(A)的质量份Ma、液晶性聚酯(B)的质量份Mb以及非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
60≤Ma≤90
2≤Mb≤38
2≤Mc≤Ma×0.2-2。
2.如权利要求1所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的质量份Mb与非液晶性聚酯(C)的质量份Mc之比满足下式:
1≤Mb/Mc≤7。
3.如权利要求1或2所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯中的至少一种以上。
4.如权利要求1或2所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)是聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺6I、聚酰胺6C、含有2种以上这些聚合物的单体单元的聚酰胺共聚物或者这些聚合物和/或所述聚酰胺共聚物的混合物。
5.如权利要求3所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)是聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺612、聚酰胺6I、聚酰胺6C、含有2种以上这些聚合物的单体单元的聚酰胺共聚物或者这些聚合物和/或所述聚酰胺共聚物的混合物。
6.如权利要求1、2、5中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)的质量份Ma满足下式:
70≤Ma≤88。
7.如权利要求3所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)的质量份Ma满足下式:
70≤Ma≤88。
8.如权利要求4所述的聚酰胺组合物,其特征在于,聚酰胺(A)的质量份Ma满足下式:
70≤Ma≤88。
9.如权利要求6所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的质量份Mb满足下式:
5≤Mb≤20。
10.如权利要求7或8所述的聚酰胺组合物,其特征在于,液晶性聚酯(B)的质量份Mb满足下式:
5≤Mb≤20。
11.如权利要求1、2、5、7~9中任一项所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
12.如权利要求3所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
13.如权利要求4所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
14.如权利要求6所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
15.如权利要求10所述的聚酰胺组合物,其特征在于,非液晶性聚酯(C)的质量份Mc满足下式:
2≤Mc≤10。
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