CN101489525A - 氨基苯基苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的皮肤和毛发不受uv辐射的有害影响的用途以及化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的式(1)的2－(2’－羟基－4’－氨基苯基)苯并三唑衍生物，其中R1和R4各自独立地为氢；C1－C28烷基；C1－C28烷氧基；C2－C28烯基；C2－C28炔基；C3－C12环烷基；C3－C12环烯基；C7－C28芳烷基；C1－C20杂烷基；C3－C12环杂烷基；或C5－C16杂芳烷基；其中C1－C28烷基、C1－C28烷氧基、C2－C28烯基和C2－C28炔基是未取代的，或者可以被C1－C5烷基、C1－C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；R2和R3各自独立地为氢；C1－C28烷基；C2－C28烯基；C2－C22炔基；C3－C12环烷基；C3－C12环烯基；C7－C28芳烷基；C1－C20杂烷基；C3－C12环杂烷基；C5－C16杂芳烷基；其中C1－C28烷基、C1－C28烷氧基、C2－C28烯基和C2－C28炔基是未取代的，或可以被C1－C5烷基、C1－C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2和R3各自独立地为CO－R5；或者R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成5－至7－元的单环碳环或5－至7－元的单环杂环；R5是C1－C28烷基；C2－C28烯基；C2－C28炔基；C3－C12环烷基；C3－C12环烯基；C7－C20芳烷基；C1－C20杂烷基；C3－C12环杂烷基；C1－C5烷氧羰基－C1－C5烷基－；或C5－C16杂芳烷基。

Description

氨基苯基苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的皮肤和毛发不受UV辐射的有害影响的用途以及化妆品组合物
技术领域
本发明涉及特定的苯并三唑UV吸收剂(UV absorber)用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射(UV radiation)的有害影响的用途和包含这些化合物的化妆品组合物()。
发明内容
因此，本发明涉及式(1)的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的用途，
Figure A200780027566D00051
                其中
R1和R4各自独立地为氢；C1-C28烷基；C1-C28烷氧基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基(heteroalkyl)；C3-C12环杂烷基(cycloheteroalkyl)；或C5-C16杂芳烷基(heteroaralkyl)；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；
R2和R3各自独立地为氢；C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C22炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C5-C16杂芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2和R3各自独立地为CO-R5；或者
R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成5-至7-元的单环碳环或5-至7-元的单环杂环；
R5为C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C20芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C5-C16杂芳烷基；以及
n为1、2、3或4。
烷基、环烷基、烯基或环烯基可以是直链的或支化的，或者也可以是单环的或多环的。
烷基可以是例如直链的C1-C28烷基或优选为支化的C3-C12烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2-二甲基丙基、正己基、正辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。
C3-C12环烷基是例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、三甲基环己基、薄荷基(menthyl)、侧柏基(thujyl)、冰片基(bornyl)、1-金刚烷基(1-adamantyl)或2-金刚烷基。
烯基可以是例如直链的C2-C28烯基或优选为支化的C3-C12烯基。
C2-C28烯基或C3-C12环烯基是指含一个或多个双键的不饱和的烃基(hydrocarbon residues)，如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、1，3-丁二烯-2-基、2-环丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-甲基-1-丁烯-3-基、2-甲基-3-丁烯-2-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、1，4-戊二烯-3-基、2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基、2，4-环己二烯-1-基、1-对-薄荷烯-8-基(1-p-menthen-8-yl)、4(10)-侧柏烯-10-基、2-降冰片烯-1-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7，7-二甲基-2，4-降蒈二烯-3-基(7，7-dimethyl-2，4-norcaradiene-3-yl)，或者表示己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二烯基的各种异构体。
C7-C28芳烷基是例如苄基、2-苄基-2-丙基、β-苯基-乙基、9-芴基、α，α-二甲基苄基、ω-苯基-丁基、ω-苯基-辛基、ω-苯基-十二烷基或3-甲基-5-(1’，1’，3’，3’-四甲基-丁基)-苄基。
C7-C28芳烷基可以是未取代的，或者在芳烷基的烷基部分及芳基部分取代，但优选地在芳基部分取代。
C5-C16杂芳烷基是例如取代有C4-C8杂芳基的C1-C8烷基部分。
优选地，在式(1)中，
R1是氢；C1-C28烷基；或C1-C28烷氧基，更优选为氢；C1-C5烷基；或C1-C5烷氧基；最优选为氢；甲基，叔丁基；或甲氧基；
优选地，在式(1)中，
R4是氢；或C1-C5烷基；更优选为氢。
优选地，在式(1)中，
R2是氢；C1-C28烷基；C2-C28烯基；其中C1-C28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2是CO-R5；以及
R5是C1-C28烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基。
优选地，
R2是氢；C1-C10烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷氧基取代；或者R2是CO-R5；
R5是C1-C10烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基。
更优选地，
R2是氢；C1-C5烷基；*-C1-C4亚烷基-HC＝CH-O-C1-C5烷基；或CO-R5；以及
R5是C1-C10烷基；-CH2-CH2(CO)-O-C2H5；或环己基；最优选地，
R5是异辛基。
优选地，在式(1)中，
R3是氢；或*-(CO)-CH3。
还优选的是下面的式(1)化合物，其中
R2和R3具有相同的含义；更优选地，其中
R2和R3是C1-C5烷基。
还优选的是下面的式(1)化合物，其中
R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成式(1a)
Figure A200780027566D00071
的杂环基。
优选的式(1)化合物是如下的式(1)化合物，其中
R1是氢；C1-C5烷基；或C1-C5烷氧基；
R4是氢；或C1-C5烷基；
R2是氢；C1-C10烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷氧基取代；或者R2是CO-R5；
R5是C1-C10烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基；
R3是氢；或*-(CO)-CH3；以及更优选为如下的式(1)化合物，其中
R1是氢；或C1-C5烷基；
R2是CO-R5；
R3是氢；
R5是异辛基；以及
R4是氢。
本发明优选的氨基苯并三唑化合物的例子列在表1中：
Figure A200780027566D00081
Figure A200780027566D00091
式(1)的苯并三唑衍生物可以从2-硝基苯胺衍生物开始，然后进行重氮化来制备。使所得的重氮中间体与3-氨基取代的苯酚(phenols)或3-氨基烷基取代的苯酚反应，得到相应的偶氮染料，然后将该偶氮染料还原成期望的苯并三唑衍生物。
Figure A200780027566D00101
制备本发明N-烷基化的苯并三唑UV吸收剂的另一方法是对R1-/R4-取代的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑的氨基进行烷基化。烷基化可以通过常规烷基化方法实现。一种方法可以是使用作为烷基化试剂的烷基卤化物(例如烷基溴化物或烷基氯化物)，以及氢化钠或另一脱质子化试剂。然后在合适的溶剂中进行反应，所述溶剂如甲苯、吡啶或极性非质子溶剂如1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷、四氢呋喃、乙腈等。烷基化可以进行一次，得到相应的4’-单烷基氨基苯并三唑衍生物，或者可以进行两次，得到相应的4’-二烷基氨基苯并三唑化合物。
根据上述方法，也可以使用已知的酰化方法对R1-/R4-取代的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑的氨基进行酰化。常规方法是在酸受体(acid acceptor)如弱碱的存在下，在合适的溶剂如甲苯或吡啶中使用酰卤作为酰化试剂。在使用吡啶作为溶剂的情况中，吡啶也能够作为酸受体。
Figure A200780027566D00103
随后可以将单酰化的苯并三唑化合物酰化成相应的N，N-二酰化苯并三唑衍生物，或者也可以将单酰化的苯并三唑化合物在另一步骤中烷基化成相应的N-烷基化苯并三唑基苯基酰胺化合物。
本发明的式(1)化合物尤其适于作为UV滤光物质(UV filter)，即，用于保护对紫外线敏感的有机物质(尤其是人类和动物的皮肤和毛发)不受UV辐射的有害影响。因此这些化合物适于作为化妆品制品、药物制品和兽医医疗制品(veterinary medical preparation)中的遮光剂(sunscreen)。这些化合物既可以以溶解的形式使用又可以以微粉化的状态(micronized state)使用。
而且，式(1)化合物可用作防皱感觉改性剂(anti-wrinkle perceptionmodifier)。
本发明的UV吸收剂优选地以溶解的状态(可溶的有机滤光物质(solubleorganic filters)，增溶的有机滤光物质(solubilized organic filters))使用。
本发明的化妆品制剂或药物组合物还可以包含一种或一种以上如表2中列出的其它的UV滤光物质。
Figure A200780027566D00111
Figure A200780027566D00121
Figure A200780027566D00131
Figure A200780027566D00141
Figure A200780027566D00151
化妆品制品或药物制品可以通过使用常规方法将一种或多种UV吸收剂与助剂物理混合而制备，例如通过将各种单独的组分简单地搅拌在一起而制备，尤其是通过利用已知的化妆品UV吸收剂如甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸异辛酯等的溶解性质而制备。可以将UV吸收剂例如不经进一步处理便使用，或以微粉化状态使用，或以粉末的形式使用。
基于组合物的总重量，化妆品制品或药物制品包含0.05-40重量％的一种UV吸收剂或UV吸收剂混合物。
优选地，所使用的本发明式(1)的UV吸收剂和任选的其它光防护剂(light-protective agent)(如表2中所述)的混合比率以重量计为1:99至99:1，优选为1:95至95:1且最优选为10:90至90:10。尤其重要的混合比率为20:80至80:20，优选为40:60至60:40且最优选为约50:50。为改善溶解性或提高UV吸收，尤其可使用这样的混合物。
本发明式(1)的UV吸收剂或其与UV滤光物质的组合可用于保护皮肤、毛发和/或天然发色或人工发色(hair color)。
化妆品制品或药物制品可以是，例如乳膏(creams)、凝胶剂、洗剂(lotions)、醇溶液和水/醇溶液、乳液(emulsions)、蜡/脂肪组合物(wax/fatcomposition)、棒状制品(stick preparation)、粉末或软膏(ointments)。除了上述UV滤光物质之外，所述化妆品制品或药物制品可以包含如下所述的其它助剂。
作为含水和油的乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)，所述制品包含，例如组合物总重量的0.1至30重量％，优选为0.1至15重量％且尤其为0.5至10重量％的一种或多种UV吸收剂；组合物总重量的1至60重量％，尤其为5至50重量％且尤其为10至35重量％的至少一种油组分；组合物总重量的0至30重量％，尤其为1至30重量％且优选为4至20重量％的至少一种乳化剂；组合物总重量的10至90重量％，尤其为30至90重量％的水；以及0至88.9重量％，尤其为1至50重量％的其它化妆可接受的助剂。
本发明的化妆品或药物的组合物/制品还可以包含一种或一种以上其它化合物，例如脂肪酸的脂肪醇酯、天然或合成的甘油三酯(包括甘油酯和衍生物)、珠光蜡(pearlescent waxes)、烃油、硅酮(silicones)或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)、氟化的或全氟化的油、乳化剂、超富脂剂(super-fatting agents)、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、去头屑剂、抗氧化剂、水溶助剂(hydrotropic agent)、防腐剂和抑菌剂、芳香油、着色剂、作为SPF增强剂(SPF enhancers)的聚合物珠或中空球。
化妆品制品或药物制品
化妆品制剂或药物制剂包括在很多种化妆品制品中。可以考虑，例如尤其是以下的制品：
-护肤制品，例如片剂形式(tablet-form)或液体皂、无皂洗涤剂或洗涤糊剂(washing pastes)形式的皮肤洗涤和清洁制品；
-浴用制品，例如液体(泡沫浴液、浴乳、喷淋制品)或固体浴用制品，例如浴块(bath cubes)和浴盐；
-护肤制品，例如护肤乳液(skin emulsion)、多重乳液或护肤油(skin oil)；
-化妆用个人护理制品，例如以日霜或粉霜(powder cream)、扑面粉(散粉或粉饼)、胭脂或乳膏化妆品形式的面部化妆品，眼部护理制品，例如眼影制品、睫毛膏、眼线膏、眼霜或眼部定妆乳膏(eye-fix cream)；唇部护理制品，例如唇膏、亮唇膏(lip gloss)、唇线笔(lip contour pencils)，指甲护理制品，例如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂；
-足部护理制品，例如足浴制品(foot baths)、足粉、足霜或足用香脂(footbalsams)、特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制品；
-光防护制品(light-protective preparations)，例如防晒乳、防晒露、防晒膏或防晒油、防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical)、预晒黑制品或晒后制品；
-皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜；
-去色素制品(depigmenting preparations)，例如漂白皮肤用的制品或皮肤光亮制品(skin-lightening preparations)；
-驱虫剂，例如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒；
-除臭剂，例如除臭喷雾剂、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠；
-止汗剂，例如止汗剂棒、乳膏或走珠；
-用于清洁和护理被玷污皮肤的制品，例如合成洗涤剂(固体或液体)、剥离或擦洗制品或剥离罩(peeling mask)；
-化学品形式的脱毛制品(脱毛)，例如脱毛粉、液体脱毛制品、乳膏或糊剂形式的脱毛制品、凝胶形式或气溶胶泡沫形式的脱毛制品；
-剃须用制品，例如剃须皂，发泡剃须乳膏、非发泡剃须乳膏、泡沫和凝胶，用于干剃须的剃须前制剂，剃须后用品或剃须后洗剂(aftershavelotion)；
-芳香制品(fragrance preparations)，例如香料(科隆香水(Eau deCologne)、化妆香水(Eau de Toilette)、香味香水(Eau de Parfum)、化妆香味(Parfum de Toilette)、香料)、芳香油或香料乳膏；
-化妆品毛发处理制品，例如洗发剂形式的毛发洗涤制品，调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油(hair tonics)、造型乳膏(styling cream)和定型胶(styling gels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包(treatmentpack)、深入型毛发处理剂，毛发结构化制品(hair-structuring preparations)，例如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制品、直发制品、液体毛发定型制品、摩丝(hair foam)、毛发喷雾剂，漂发制品，例如过氧化氢溶液、增亮洗发剂(lightening shampoos)、漂白乳膏(bleaching creams)、漂白粉末、漂白糊剂或油，暂时、半永久或永久染发剂，包含自氧化染料、或天然毛发染料如指甲花染料或甘菊的制品。
表现形式
所列的最终制剂可以以很多种表现形式存在，例如：
-液体制品的形式如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有种类微乳液，
-凝胶形式，
-油、乳膏、乳或洗剂的形式，
-粉末、漆(lacquer)、片剂(tablet)或化妆品(make-up)的形式，
-棒的形式，
-喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式，
-泡沫形式，或
-糊剂形式。
作为皮肤用化妆品制品，特别重要的是光防护制品，例如防晒乳、防晒露、防晒膏、防晒油、防晒霜或热带粉、预晒黑制品或晒后制品，以及皮肤晒黑制品，例如自晒黑霜。特别重要的是防晒膏、防晒露、防晒乳和喷雾剂形式的防晒制品。
作为毛发用化妆品制品，特别重要的是上述毛发处理用制品，特别是洗发剂形式的毛发洗涤制品，毛发调理剂，护发制品，例如预处理制品、生发油、造型乳膏、定型胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、深入型毛发处理剂，直发制品，液体毛发定型制品，摩丝和毛发喷雾剂。尤其重要的是洗发剂形式的毛发洗涤制品。
洗发剂具有例如以下组分：0.01至5重量％的本发明UV吸收剂、12.0重量％的月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸钠、4.0重量％的椰油酰氨基丙基甜菜碱(cocamidopropyl betaine)、3.0重量％的氯化钠和余量的水。
本发明化妆品制品的特点在于对人类皮肤免受阳光损害影响提供优异的保护。
实施例
A.制备实施例
实施例A-1：式(101)化合物的制备
Figure A200780027566D00181
将14.09g的2-硝基苯胺悬浮在100ml水中。将悬浮液用25ml浓盐酸处理并冷却至5-10℃。在将6.9g亚硝酸钠在15ml水中的混合物滴加之后，将所得混合物在0-5℃搅拌2小时。然后，在0-3℃将该混合物滴加到17.7g的3-二乙氨基苯酚和5ml浓盐酸在200ml水中的溶液中。
将所得悬浮液在0-1℃搅拌1小时。将中间体过滤，用水洗涤并悬浮在100ml中。将悬浮液在60℃用60ml NaOH(25％)和19.35g锌粉处理并随后在80℃搅拌4小时。
将反应混合物冷却至室温并滤掉副产物。将所得溶液用200g冰处理并通过加入浓盐酸将所得悬浮液的pH调节至8。
米黄色(beige)产物沉淀出来，将所得产物用过滤分离并用柱色谱(洗脱液：甲苯/乙酸乙酯：95:5)纯化。
UV-光谱：λmax(乙醇)＝385nm，ε＝29591。
实施例A-2：式(102)化合物的制备
将2.56g己酰氯滴加至3.89g的5-氨基-2-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(例如，如EP 0 751 134 A1中所述制备)与10ml吡啶的混合物。将所得反应混合物在100℃搅拌3小时。在冷却至室温后，将粗产物过滤，并用0.1摩尔IICl溶液洗涤4次，然后用水洗涤4次。
将所得晶体用异丙醇重结晶2次并用甲苯重结晶2次，得到浅米黄色(pale beige)结晶。
UV-光谱：λmax(乙醇)＝346nm，ε＝29933。
B.应用实施例
实施例B-1：O/W型防晒膏
Figure A200780027566D00192
Figure A200780027566D00201
制备操作
将部分A和部分B分别加热至75℃。一边搅拌一边将部分A倾入部分B中。将混合物用Ultra Turrax以11 000rpm匀化15秒。将混合物冷却至60℃并加入部分C和部分D。将混合物再次匀化短时间(5秒/11 000rpm)并进一步冷却，同时以适度速度搅拌。在室温，用氢氧化钠溶液将pH调节为5.5至6.0。最后，加入香料。

Claims (17)

1.式(1)的2-(2’-羟基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保护人类和动物的毛发和皮肤不受UV辐射的有害影响的用途，
Figure A200780027566C00021
其中
R1和R4各自独立地为氢；C1-C28烷基；C1-C28烷氧基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；或C5-C16杂芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；
R2和R3各自独立地为氢；C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C22炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C5-C16杂芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2和R3各自独立地为CO-R5；或者
R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成5-至7-元的单环碳环或5-至7-元的单环杂环；
R5是C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12环烷基；C3-C12环烯基；C7-C20芳烷基；C1-C20杂烷基；C3-C12环杂烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C5-C16杂芳烷基；以及
n是1、2、3或4。
2.如权利要求1所述的用途，其中在式(1)中
R1是氢；C1-C28烷基；或C1-C28烷氧基。
3.如权利要求2所述的用途，其中在式(1)中
R1是氢；C1-C5烷基；或C1-C5烷氧基。
4.如权利要求2或3所述的用途，其中在式(1)中
R1是氢；甲基、叔丁基；或甲氧基；
5.如权利要求1至4中任意一项所述的用途，其中
R4是氢。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的用途，其中
R2是氢；C1-C28烷基；C2-C28烯基；其中C1-C28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羟基中的至少一个取代；或者R2是CO-R5；以及
R5是C1-C28烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基。
7.如权利要求6所述的用途，其中在式(1)中
R2是氢；C1-C10烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷氧基取代；或者R2是CO-R5；以及
R5是C1-C10烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基。
8.如权利要求6或7所述的用途，其中在式(1)中
R2是氢；C1-C5烷基；*-C1-C4亚烷基-HC＝CH-O-C1-C5烷基；或CO-R5；
R5是C1-C10烷基；-CH2-CH2(CO)-O-C2H5；或环己基。
9.如权利要求6至8中任意一项所述的用途，其中在式(1)中
R5是异辛基。
10.如权利要求1至9中任意一项所述的用途，其中在式(1)中
R3是氢；或*-(CO)-CH3。
11.如权利要求6至8中任意一项所述的用途，其中
R2和R3具有相同的含义。
12.如权利要求11所述的用途，其中
R2和R3是C1-C5烷基。
13.如权利要求1至5中任意一项所述的用途，其中在式(1)中
R2和R3与它们所连接的氮原子一起形成式(1a)
Figure A200780027566C00031
的杂环基。
14.如权利要求1至13中任意一项所述的用途，其中在式(1)中
R1是氢；C1-C5烷基；或C1-C5烷氧基；
R4是氢；或C1-C5烷基；
R2是氢；C1-C10烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被C1-C5烷氧基取代；或者R2是CO-R5；
R5是C1-C10烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C3-C12环烷基；以及
R3是氢；或*-(CO)-CH3；
15.如权利要求14所述的用途，其中
R1是氢；或C1-C5烷基；
R2是CO-R5；
R3是氢；
R5是异辛基；以及
R4是氢。
16.如权利要求1至15中任意一项所述的式(1)化合物作为防皱感觉改性剂的用途。
17.一种化妆品制品，其包含至少一种如权利要求1至15中任意一项所述的式(1)化合物和化妆相容的载体或助剂。
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