CN101031277B - 光稳定化妆品或皮肤用组合物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明披露有效光稳定量的稳定剂(a)在提高化妆品或皮肤用组合物对紫外辐射的稳定性中的用途,该稳定剂(a)选自:二苯基丙烯酸酯紫外滤光材料(a1)、苯亚甲基樟脑衍生物(a2)、包括亚苄基丙二酸酯基团的有机硅氧烷(a3)、芴衍生物(a4)和萘二羧酸衍生物(a5),该化妆品或皮肤用组合物包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物(b)和至少一种特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)的紫外滤光材料组合。

Description

光稳定化妆品或皮肤用组合物的用途
本发明涉及特定的稳定剂(a)用于提高化妆品或皮肤用组合物对于UV(紫外)辐射的稳定性的用途,所述化妆品或皮肤用组合物(dermatologicalcomposition)至少包括一种二苯甲酰甲烷衍生物(b)和至少一种特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)的UV滤光材料组合。 
长期以来,已知长时间暴露于UV辐射能够导致红斑或光致皮肤病的形成,也会导致皮肤癌的发病率增加或加速皮肤老化。 
已经提出了各种防晒制剂(sunscreen formulation),所述防晒制剂包括旨在抵消UV辐射的材料,由此抑制对皮肤的所述不期望影响。 
已经提出了大量化合物用作防晒制剂中的UV保护剂。 
在此方面,尤其有利的UV-A掩蔽剂(screening agent)系列目前由二苯甲酰甲烷衍生物(尤其是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷)构成;这是因为这些衍生物显示出高的固有吸收。二苯甲酰甲烷衍生物本身作为UV-A区域中的掩蔽剂活性成分是众所周知的,具体披露于FR-A-2 326 405、FR-A-2 440933和EP-A-0 114 607。而且,4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷目前由DSM以商标“Parsol 1789”出售。 
不幸的是,发现二苯甲酰甲烷衍生物对UV辐射(尤其是UV-A辐射)比较敏感,更具体地,它们在UV-A辐射的作用下存在或多或少迅速分解的不良倾向。因此,由于二苯甲酰甲烷衍生物显著缺少对UV辐射的光化学稳定性,这使得在长时间暴露于日光下时不可能保证恒定的防护,从而为了获得皮肤抵抗UV辐射的有效保护,用户不得不定期和频繁地重复施涂防晒剂。 
二苯甲酰甲烷衍生物对UV辐射的光稳定性(photostabilization)构成了目前为止还没有完全满意地解决的问题。 
在US 6,699,461中,建议使用特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物来提高含二苯甲酰甲烷衍生物的化妆品或皮肤用组合物的光化学稳定性。这些组合物不包括对甲基苯亚甲基樟脑(p-methylbenzylidenecamphor)。 
不幸的是,在化妆品或皮肤用组合物中添加2-羟基二苯甲酮衍生物使 二苯甲酰甲烷衍生物光稳定化了,但是同时使2-羟基二苯甲酮衍生物不稳定。 
令人惊奇地发现,添加特定量的特定稳定剂会显著提高包含2-羟基二苯甲酮和二苯甲酰甲烷衍生物的组合的化妆品或皮肤用组合物的光稳定性。 
因此,本发明涉及有效光稳定量(effective photo-stabilizing amount)的稳定剂(a)用于提高化妆品或皮肤用组合物对UV辐射的稳定性的用途,所述稳定剂(a)选自: 
二苯基丙烯酸酯UV滤光材料(a1); 
苯亚甲基樟脑衍生物(a2); 
包括亚苄基丙二酸酯基团的有机硅氧烷(a3); 
芴衍生物(a4); 
萘二羧酸衍生物(a5); 
天然存在的稳定剂(a6);和 
酚类抗氧化剂(a7), 
该化妆品或皮肤用组合物包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物(b)和至少一种特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)的UV滤光材料组合。 
本发明中用来稳定化妆品或皮肤用组合物的二苯基丙烯酸酯UV滤光材料(a1)优选选自2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯,其对应于式(1) 
Figure S05832986X20070402D000021
(氰双苯丙烯酸辛酯)。 
US-A-5,605,680公开了合适的苯亚甲基樟脑(benzylidene camphor)衍生物(a2)。 
优选地,对甲基苯亚甲基樟脑在本发明中用作组分(a2)。 
包括亚苄基丙二酸酯(benzalemalonate)基团的有机硅氧烷(a3)优选对应于式 
Figure S05832986X20070402D000022
或 
Figure S05832986X20070402D000031
其中 
R为C1-C10烷基;苯基;或3,3,3-三氟丙基,至少80%数量的R基团为甲基; 
r为0~200的整数; 
s为0~50的整数; 
u为1~20的整数; 
t为0~20的整数;其中t+u等于或大于3;和 
A和/或B为亚苄基丙二酸酯基团。 
A优选为式(2c) 的基团,其中 
R1和R2各自为氢;OH;三甲基甲硅烷氧基;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;或式(2d) 
Figure S05832986X20070402D000033
的基团; 
条件是,基团R1和R2中的一个是式(2d)的二价基团; 
R3为氢;C1-C6烷基;或C1-C6烷氧基; 
R4为氢;或C1-C4烷基;和 
R5和R6彼此独立地为C1-C8烷基; 
n为0或1;和 
p为0~5的数。 
芴衍生物(a4)优选选自氰基(9H-芴-9-亚基)乙酸(cyano(9H-fluoren-9-ylidene)acetic acid)的衍生物和9H-芴-亚基丙二酸(9H-fluoren-ylidene malonicacid)的二酯和聚酯。US 2004/0057912公开了这些化合物。 
优选地,式(3) 
Figure S05832986X20070402D000034
的9-亚甲基-9H-芴衍生物在本发明中用作组分(a4)。 
萘二羧酸衍生物(a5)优选对应于式(4) 
Figure S05832986X20070402D000041
其中 
R1为式(4a) 
Figure S05832986X20070402D000042
的基团; 
k为1~13的数;和 
R2选自式(4a)或C1-C22烷基。 
WO 01/087528公开了这些化合物。 
优选地,式(4b) 
Figure S05832986X20070402D000043
的化合物优选在本发明中用作组分(a5)。 
Dragosine、绿茶浓缩物(green tea concentrate)和葡萄籽提取物(grape seedextract)是稳定剂(a6)的典型代表。 
列于下表中的酚类抗氧化剂是本发明中有用的稳定剂组分(a7): 
Figure S05832986X20070402D000044
Figure S05832986X20070402D000051
Figure S05832986X20070402D000061
Figure S05832986X20070402D000071
Figure S05832986X20070402D000081
Figure S05832986X20070402D000091
而且,以下参考文献中公开的稳定剂可有利地用于本发明的组合物中:US 2004057914;WO 2003039506;DE 10141473;WO 2003020317;WO 2003020224;US 2002197285;EP 1127569;EP 1127568;FR 2801209;FR 2801207;“A new photostabilizer for full spectrum sunscreens”,Cosmetics &Toiletries(2000),115(6),p.37-45;US 5993789。 
在由两种、三种、四种或更多种组分(a1)~(a7)构成的本发明组合物中,对应于组分(a1)~(a7)的稳定剂化合物可以作为单独的组分使用,或者作为混合物使用。 
本发明中的术语“有效量的稳定剂”可理解为,足以对二苯甲酰甲烷衍生物(b)和氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)的UV滤光材料组合的 光稳定性产生显著和重要改进的量。借助于测定光稳定性的常规试验手段,能够没有容易地确定要使用的光稳定剂的最少量,这可根据用于组合物的化妆品可接受的载体的性质而变化。 
优选地,在化妆品或皮肤用组合物中,这种UV滤光材料以占化妆品组合物的1~10重量%的浓度范围使用。 
化妆品或皮肤用组合物中的组分(c),2-羟基二苯甲酮衍生物优选对应于式 
(5) 
Figure S05832986X20070402D000101
其中 
R1和R2各自独立地为氢;C1-C30烷基;C2-C10烯基;C3-C10环烷基;或C3-C10 环烯基;或 
R1和R2与连接它们的氮原子一起形成5-或6-元杂环; 
R3和R4各自彼此独立地为C1-C20烷基;C2-C10烯基;C3-C10环烷基;C3-C10环烯基;C1-C12烷氧基;(C1-C20)烷氧羰基;C1-C12烷基氨基;二(C1-C12)烷基氨基;任选取代的芳基或杂芳基;或选自羧酸酯(盐)基团、磺酸酯(盐)基团或铵残基的水增溶性取代基(water-solubilizing substituent); 
X为氢;-COOR5;或-CONR6R7; 
R5、R6和R7彼此独立地为氢;C1-C20烷基;C2-C10烯基;C3-C10环烷基;C3-C10 环烯基,-(Y′O)0-Z′;或芳基; 
Y′为-(CH2)2-;-(CH2)3-;-(CH2)4-;或-CH-(CH3)-CH2-; 
Z′为-CH2-CH3;-CH2-CH2CH3;-CH2CH2-CH2-CH3或-CH(CH3)-CH3; 
n为0~3的整数;和 
o为1~2的整数。 
C1-C20烷基为,例如甲基,乙基,正丙基,1-甲基乙基,正丁基,1-甲基丙基,2-甲基丙基,1,1-二甲基-乙基,正戊基,1-甲基丁基,2-甲基丁基,3-甲基-丁基,2,2-二甲基丙基,1-乙基丙基,正己基,1,1-二甲基丙基,1,2-二甲基丙基,1-甲基戊基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,4-甲基戊基,1,1-二甲基丁基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基,2,2-二甲基丁基,2,3-二甲基丁基,3,3-二甲基丁基,1-乙基丁基,2-乙基丁基,1,2,2-三甲基丙基,1-乙基-1-甲基丙基,1-乙基-2-甲基丙基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基,正十二烷基,正十 三烷基,正十四烷基,正十五烷基,正十六烷基,正十七烷基,正十八烷基,正十九烷基或正二十烷基。 
C2-C10烯基为,例如乙烯基,正丙烯基,异丙烯基,1-丁烯基,2-丁烯基,1-戊烯基,2-戊烯基,2-甲基-1-丁烯基,2-甲基-2-丁烯基,3-甲基-1-丁烯基,1-己烯基,2-己烯基,1-庚烯基,2-庚烯基,1-辛烯基或2-辛烯基。 
C1-C12烷氧基为,例如甲氧基,乙氧基,正丙氧基,正丁氧基,正戊氧基,1-甲基丙氧基,3-甲基丁氧基,2,2-二甲基丙氧基,1-甲基-1-乙基丙氧基,辛氧基,2-甲基丙氧基,1,1-二甲基丙氧基,己氧基,庚氧基或2-乙基己氧基。 
C3-C10环烷基为,例如环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环庚基,1-甲基环丙基,1-乙基环丙基,1-丙基环丙基,1-丁基环丙基,1-戊基环丙基,1-甲基-1-丁基环丙基,1,2-二甲基环丙基,1-甲基-2-乙基环丙基,环辛基,环壬基或环癸基。 
C3-C10环烯基为,例如环丙烯基,环丁烯基,环戊烯基,环戊二烯,环己烯基,1,3-环己二烯基,1,4-环己二烯基,环庚烯基,环庚三烯基,环辛烯基,1,5-环辛二烯基,环辛四烯基,环壬烯基或环癸烯基。 
环烷基或环烯基可以包括一个或多个取代基(优选1~3个),并且选自例如卤素,如氯、氟或溴;氰基;硝基;氨基;C1-C4烷基氨基;二(C1-C4)烷基氨基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;或羟基。它们也可包括1~3个杂原子,例如硫、氧或氮,这些原子的自由价可被氢或C1-C4烷基占据。 
芳基优选选自苯基环或萘基环,其任选含有一个或多个取代基(优选1~3个),该取代基选自例如卤素,如氯、氟或溴;氰基;硝基;氨基;C1-C4 烷基氨基;二(C1-C4)烷基氨基;C1-C4烷基;C1-C4烷氧基;或羟基。 
更优选为苯基、甲氧基苯基和萘基。 
杂芳基通常包括一个多个选自硫、氧或氮的杂原子。 
水增溶性基团(water-solubilizing group)例如羧酸酯(盐)或磺酸酯(盐)基团,更具体为它们与生理可接受的阳离子的盐,例如碱金属盐或三烷基铵盐例如三(羟烷基)铵或2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。也可提及铵基,例如烷基铵,以及它们与生理可接受的阴离子的盐形式。 
尤其可提及,例如由R1和R2与吡咯烷或哌啶的氮原子形成的5-或6-元杂环。 
氨基可以在羰基的邻位、间位或对位(更优选在对位)与苯环连接。 
优选地,化妆品或皮肤用组合物中的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)对应于式 
(6) 其中 
R1和R2彼此独立地为氢;或C1-C8烷基;或与连接它们的氮原子一起形成5-或6-元杂环;和 
R5为氢;C1-C5烷基;或C3-C6环烷基。 
最优选为,使用式(7) 
Figure S05832986X20070402D000122
作为化妆品或皮肤用组合物中的组分(c)。 
本发明的组分(b),二苯甲酰甲烷衍生物是本身众所周知的产品,并且具体公开于FR 2,326,405,FR 2,440,933和EP 0,114,607,在此通过引用将这些文献的教导全部包括在内,只要它们影响这些产品的实际定义。 
根据本发明,当然可使用一种或多种二苯甲酰甲烷衍生物。 
二苯甲酰甲烷衍生物(b)的例子有:2-甲基二苯甲酰甲烷;4-甲基二苯甲酰甲烷;4-异丙基二苯甲酰甲烷;4-叔丁基二苯甲酰甲烷;2,4-二甲基二苯甲酰甲烷;2,5-二甲基二苯甲酰甲烷;4,4′-二异丙基二苯甲酰甲烷;4,4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷;4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2,4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;或2,6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷. 
在以上提及的二苯甲酰甲烷衍生物中,根据本发明非常优选的是使用4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷,尤其是Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol1789”销售的4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷,这种掩蔽剂对应于下式(8) 
Figure S05832986X20070402D000123
本发明另一优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰甲烷,由 Merck以商标“Eusolex 8020”销售的一种掩蔽剂,其对应于式 
(9) 
Figure S05832986X20070402D000131
;或4-乙基己基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷,其对应于式(10) 
Figure S05832986X20070402D000132
在本发明的组合物中,二苯甲酰甲烷衍生物(b)的存在量优选占组合物总重量的0.3~10重量%,更优选为0.5~10重量%,更加尤其是0.5~8重量%。 
本发明的另一目的是化妆品或皮肤用组合物,其至少包括: 
1~10重量%的稳定剂(a),其选自二苯基丙烯酸酯UV滤光材料(a1)、苯亚甲基樟脑衍生物(a2)、包括亚苄基丙二酸酯基团的有机硅氧烷(a3)、芴衍生物(a4)和萘二羧酸衍生物(a5); 
2.0~5重量%的二苯甲酰甲烷衍生物(b);和 
0.3~10重量%的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)。 
本发明的化妆品或皮肤用组合物包括组分(a)、(b)和(c),其特别适合用作UV滤光材料;即用于保护UV-敏感的有机物质,尤其是人类和动物的皮肤和头发,不受UV辐射的有害影响。因此,这些组合物适合用作化妆品、药品和兽医药制品中的防晒剂。 
本发明的化妆品制剂或皮肤用组合物可额外地包含一种或多种其它的UV滤光材料,如表1所列出的。 
Figure 200580032986XA00800073
[0101] 
Figure 200580032986XA00800081
[0102] 
Figure 200580032986XA00800091
[0103] 
Figure 200580032986XA00800101
化妆品或皮肤用制品可如下制备:使用惯用的方法,物理混合一种或多种UV吸收剂与辅剂,例如简单地将单独的组分一起搅拌,尤其是使用已知化妆品UV吸收剂例如甲氧基肉桂酸辛基酯、水杨酸异辛基酯等的溶解性质。 
稳定剂(a1)-(a7)也可用于稳定化特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)。这是本发明的另一目的。 
化妆品或药物制品含有占组合物总重量0.05~40重量%的UV滤光材料组分(a)、(b)和(c)。 
优选的是,本发明的UV滤光材料组分(a)、(b)和(c)与任选另外的防日光老化剂(light-protective agent)(如表2中所描述的)的混合重量比为1∶99至99∶1,更优选为5∶95至95∶5,最优选为10∶90至90∶10。特别有利的混合比是20∶80至80∶20,优选40∶60至60∶40,最优选约50∶50。尤其可以使用这种混合物来提高溶解性或增加UV吸收。 
本发明的UV滤光材料组分(a)、(b)和(c)和列于表1中的其它滤光材料 可以以溶解状态(可溶性有机滤光材料,增溶的有机滤光材料)使用或者以微粉化状态(纳米级有机滤光材料,微粒状有机滤光材料,UV吸收剂颜料)使用。 
适于制备微粒的任何已知方法可以用来制备微粉化的UV吸收剂,例如湿磨法、湿法捏合(wet-kneading)、从适宜的溶剂中喷雾干燥、根据RESS方法(超临界溶液快速溶胀法,Rapid Expansion of Supercritical Solutions),对其中溶解有一种或多种UV滤光材料的超临界流体(例如,CO2)进行溶胀、从适宜溶剂(包括超临界流体)中再沉淀(GASR方法=气体反溶剂重结晶/PCA方法=用压缩的反溶剂沉淀)。 
作为用于制备微粉化的有机UV吸收剂的研磨设备,可以使用例如喷射研磨机、球磨机、振动球磨机或锤式粉碎机,优选高速混合研磨机。优选在助磨剂存在下进行碾磨。 
作为用于制备微粉化的有机UV吸收剂的捏合设备,典型实例有δ-吊钩间歇式捏合机和串联间歇式捏合机(IKA-Werke)或连续捏合机(来自Contiuna的Werner and Pfleiderer)。 
用于以上提及的微粉化方法的有用低分子量助磨剂是表面活性剂和乳化剂。 
用于水分散体的有用的聚合助磨剂是化妆品可接受的Mn>500g/mol的水溶性聚合物,例如丙烯酸酯(Salcare型)、改性的或未改性多糖、多聚葡糖苷或黄原胶。而且,可使用烷基化的乙烯基吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、酰基谷氨酸酯、烷基多聚葡糖苷、鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-25(Ceteareth-25)或磷脂。油分散体可包含化妆品可接受的蜡状聚合物或天然蜡作为聚合助磨剂,从而调节加工过程中和加工之后的粘度。其它有用的聚合助磨剂的例子在下文的“聚合物”部分公开。 
对于碾磨方法有用的溶剂是水、盐水、(聚)乙二醇、甘油或化妆品可接受的油。其它有用的溶剂在下文的“脂肪酸的酯”、“天然和合成甘油三酯类,包括甘油酯类和衍生物”、“珠光蜡类(pearlescent waxes)”、“烃油类”、“硅酮类或硅氧烷类”部分公开。 
这样获得的微粉化UV吸收剂具有0.02~2,优选0.03~1.5,更加尤其是0.05~1微米的平均粒度。 
本发明的化妆品或皮肤用组合物中使用的UV吸收剂可以用作粉末形 式的干物质。为此目的,使UV吸收剂经受已知的碾磨方法,例如真空雾化、逆流喷雾干燥等。 
本发明的化妆品或皮肤用组合物中使用的UV吸收剂可以用在特定的化妆品用载体中,例如在固体脂类纳米粒子(SLN)中或在其中UV吸收剂被包胶的溶胶-凝胶微胶囊中(Pharmazie,2001(56),p.783-786)。 
化妆品或皮肤用制品可以是,例如霜膏(cream)、凝胶、洗剂、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制品(stick preparations)、粉剂或软膏(ointment)。除了上述提到的UV滤光材料之外,化妆品或药物制品可进一步包含下述的辅剂。 
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)时,所述制品包含例如,基于组合物的总重量计,0.1至30重量%,优选0.1至15重量%,尤其是0.5至10重量%的包含组分(a)、(b)和(c)的UV吸收剂组合物;基于组合物的总重量计,1至60重量%,尤其是5至50重量%,优选10至35重量%的至少一种油组分;基于组合物的总重量计,0至30重量%,尤其是1至30重量%,优选4至20重量%的至少一种乳化剂;基于组合物的总重量计,10至90重量%,尤其是30至90重量%的水;和0至88.9重量%,尤其是1至50重量%的另外的可化妆用辅剂。 
化妆品或皮肤病学制品可以是,例如霜膏、凝胶、洗剂、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蜡/脂肪组合物、棒状制品、粉剂或软膏。除了上述提到的UV滤光材料,化妆品或药物制品可进一步包含下述的辅剂。 
作为含水和含油乳液(例如W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳液)时,所述制剂包含例如,基于组合物的总重量计0.1至30重量%,优选0.1至15重量%,尤其是0.5至10重量%的一种或多种UV吸收剂;基于组合物的总重量计1至60重量%,尤其是5至50重量%,优选10至35重量%的至少一种油组分;基于组合物的总重量计0至30重量%,尤其是1至30重量%,优选4至20重量%的至少一种乳化剂;基于组合物的总重量计10至90重量%,尤其是30至90重量%的水;和0至88.9重量%,尤其是1至50重量%的另外的可化妆用辅剂。 
本发明的化妆品或药物组合物/制品也可包含一种或多种另外的化合物,例如脂肪醇、脂肪酸酯、天然或合成的甘油三酯,包括甘油酯类和衍生物、珠光蜡类(pearlescent waxes)、烃油类、硅酮类或硅氧烷类(有机取代 的聚硅氧烷类)、氟化的或全氟化的油类、乳化剂、富脂剂(super-fattingagent)、表面活性剂、稠度调节剂/增稠剂和流变学改性剂、聚合物、生物活性成分、脱臭活性成分、去头屑剂、抗氧化剂、水溶助剂、防腐剂和抑菌剂、芳香油、着色剂、作为SPF增强剂的聚合物珠(polymeric beads)或空心球。 
化妆品或药物制剂包含在广范围的化妆品制品中。可以考虑例如,尤其是下述制品: 
-护肤剂,如片剂形式或液体皂、无皂洗涤剂或洗涤膏(washing paste)形式的皮肤洗涤和清洁制剂, 
-沐浴制剂,如液体(泡沫浴、乳、淋浴制剂)或固体沐浴制剂,如浴块和浴盐; 
-护肤剂,如护肤乳液(skin emulsion)、多重乳液或美肤油(skin oil); 
-化妆用个人护理制剂,如以日霜或粉霜(powder cream)、扑面粉(散粉或粉饼)、胭脂或霜膏化妆品形式的面部化妆品;眼部护理制剂,如眼影制剂、睫毛膏、眼线膏、眼霜或定眼霜膏(eye-fix cream);唇部护理制剂,如唇膏、润唇膏(lip gloss)、唇线笔;指甲护理制剂,如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质层去除剂(cuticleremover); 
-足部护理制剂,如足浴、足粉、足霜或足用香脂(foot balsam),特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制剂(callus-removing preparation); 
-防晒制剂,如防晒乳、洗剂、霜膏或油,防晒霜(sunblock)或热带粉(tropical),预晒黑制剂或晒后制剂; 
-皮肤晒黑制剂,如自晒黑霜; 
-褪色制剂(depigmenting preparation),如漂白皮肤用的制剂或皮肤光亮制剂; 
-驱虫剂,如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒; 
-除臭剂,如除臭喷雾、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠; 
-止汗剂,如止汗剂棒、霜或走珠; 
-用于清洁和护理被玷污皮肤的制剂,如合成洗涤剂(固体或液体),剥离或擦洗制剂或剥离掩膜; 
-化学品形式的脱毛剂(脱毛),如毛发去除粉,液体脱毛剂,霜膏或 糊形式的脱毛剂,凝胶形式或气溶胶泡沫的脱毛剂; 
-剃须制剂,如剃须皂、发泡剃须霜膏、非发泡剃须霜膏、泡沫和凝胶、用于干剃须的须前制剂,须后水或须后洗剂; 
-香料制剂,如含香料(科隆香料(eau de Cologne)、化妆香料(eau detoilette)、香味香料(eau de parfum)、化妆香味(parfum de toilette)、香料),芳香油或香料霜膏; 
-化妆品头发处理制剂,如洗发剂和调理剂形式的头发洗涤制剂,护发制剂,如预处理制剂、生发油(hair tonics)、造型霜膏(stylingcream)、造型凝胶(styling gels)、润发脂(pomade)、发用漂洗剂、处理包、深入型头发处理剂,头发结构化制剂,如用于烫发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,头发泡沫,头发喷雾,漂发剂,如过氧化氢溶液、光亮洗发剂、漂白霜膏、漂白粉末、漂白糊剂或油,暂时、半永久或永久染发剂,包含自氧化染料、或天然头发着色剂如指甲花染料或甘菊的制剂。 
所列举的最终组合物可以以许多种表现形式存在,例如: 
-液体制剂形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、或PIT乳液以及所有种类的微乳液, 
-凝胶形式, 
-油、霜、乳或洗剂形式, 
-粉剂、漆剂、片剂或化妆品的形式, 
-棒的形式, 
-喷雾剂(使用推进剂气体的喷雾剂或泵送喷雾剂)或气溶胶形式, 
-泡沫形式,或 
-糊剂形式。 
作为皮肤用化妆品制剂,特别重要的是防晒制剂,如防晒乳、洗剂、霜膏、擦拭物、油,防晒霜或热带粉,预晒黑制剂或晒后制剂,以及皮肤晒黑制剂,如自晒黑霜。特别关注的是防晒保护霜、防晒保护洗剂、防晒保护乳和喷雾剂形式的防晒保护制剂。 
作为头发用化妆品制剂,特别重要的是头发处理用的上述制剂,尤其是洗发剂形式的头发洗涤制剂,头发调理剂,头发护理剂如预处理制剂、生发油、造型霜膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头 发处理剂(intensive hair treatments),头发拉直制剂(hair-straighteningpreparation),液体头发定型制剂,摩丝(hair foam)和头发喷雾剂。特别关注的是洗发剂形式的头发洗涤制剂。 
洗发剂例如具有以下组成:0.01-5重量%的包含组分(a)、(b)和(c)的本发明UV吸收剂组合物,12.0重量%的月桂基聚氧乙烯醚-2-硫酸钠(sodiumlaureth-2-sulfate),4.0重量%的椰油酰氨基丙基甜菜碱,3.0重量%的氯化钠和加至100%的水。 
化妆品知药物制品的例子(X=优选的组合)
Figure 200580032986XA00800112
[0155] 
Figure 200580032986XA00800122
[0157] 
Figure 200580032986XA00800131
[0159] 
Figure 200580032986XA00800141
Figure 200580032986XA00800142
[0161] 
Figure 200580032986XA00800151
[0163] 
Figure 200580032986XA00800161
Figure 200580032986XA00800162
Figure 200580032986XA00800163
[0166] 
Figure 200580032986XA00800171
Figure 200580032986XA00800172
Figure 200580032986XA00800173
[0169] 
Figure 200580032986XA00800182
Figure 200580032986XA00800183
[0172] 
Figure 200580032986XA00800191
[0174] 本发明的化妆品制品因以下方面而显著:在保护人类皮肤不受日光的有害影响方面是优异的。 
实施例
制备用于确定光稳定性的样品
将2%的式(101) 
Figure S05832986X20070402D000301
化合物(Uvinul A Plus)、 
5%的式(102) 
Figure S05832986X20070402D000302
化合物(氰双苯丙烯酸辛酯)和 
3%的式(103) 
Figure S05832986X20070402D000303
化合物(Parsol 1789)溶于化妆品载体中。 
将组合物(A)施涂到粗糙的石英板上(2μl/cm2)。 
利用Altas CPS+日光模拟器照射,照射时间为: 
-0h(没有照射), 
-1h(5MED), 
-2h(10MED), 
-4h(20MED)和 
-10h(50MED)。为了获得足够的统计数据,准备每单位时间(x MED)8块板。照射后,可使用确定量(5ml)的溶剂(四氢呋喃)完全回收样品。 
HPLC:
通过HPLC来分析UV吸收剂的回收量: 
柱:Hypersil ODS 5μm,250mm×4mm 
溶剂A:水+2g/l TBAHS 
溶剂B:   乙腈/THF 9∶1+2g/l TBAHS 
温度:    35℃ 
波长:    354nm(对式(101)化合物的检测) 
为了比较,以相同的方式进行实验,但是仅使用包括以下物质的制剂: 
2%的式(101)化合物,和 
3%的式(103)化合物,不使用式(102)化合物(=B)。 
结果列于表2中: 
Figure 200580032986XA00800201
表2中的结果清楚地表明,加入式(102)的二苯基丙烯酸酯UV吸收剂(=氰双苯丙烯酸辛酯)稳定了UV吸收剂组合物中式(101)的2-羟基二苯甲酮UV吸收剂(=Uvinul A Plus),所述UV吸收剂组合物还包括式(103)的UV吸收剂(=Parsol 1789;Avobenzone)。 

Claims (5)

1.有效光稳定量的稳定剂(a)在提高化妆品或皮肤用组合物对紫外辐射的光稳定性中的用途,所述稳定剂(a)为下面式(1)的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯:
Figure FFW00000060987800011
该化妆品或皮肤用组合物包含至少一种二苯甲酰甲烷衍生物(b)和至少一种特定的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)的紫外滤光材料组合;
其中所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)对应于式
其中
R1和R2彼此独立地为氢;或C1-C8烷基;和
R5为氢;或C1-C5烷基;或者
所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)对应于式
Figure FFW00000060987800013
以及
其中所述二苯甲酰甲烷衍生物(b)为2-甲基二苯甲酰甲烷;4-甲基二苯甲酰甲烷;4-异丙基二苯甲酰甲烷;4-叔丁基二苯甲酰甲烷;2,4-二甲基二苯甲酰甲烷;2,5-二甲基二苯甲酰甲烷;4,4′-二异丙基二苯甲酰甲烷;4,4′-二甲氧基二苯甲酰甲烷;4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;2,4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷;或2,6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。
2.权利要求1的用途,其中稳定剂(a)以化妆品或皮肤用组合物的1~10重量%的浓度使用。
3.权利要求1或2的用途,其中二苯甲酰甲烷衍生物(b)为4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。
4.权利要求1或2的用途,其中化妆品或皮肤用组合物至少包括
1.0~10重量%的所述稳定剂(a);
2.0~5重量%的所述二苯甲酰甲烷衍生物(b);和
0.3~10重量%的所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)。
5.下面式(1)的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯稳定剂(a)在稳定化氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)中的用途:
Figure FFW00000060987800021
其中所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)对应于式
Figure FFW00000060987800022
其中
R1和R2彼此独立地为氢;或C1-C8烷基;和
R5为氢;或C1-C5烷基;或者
所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物(c)对应于式
Figure FFW00000060987800023
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