CN101484636B - 片状物及加工物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种吸湿量、吸湿速度、放湿速度优异,并且能够抑制落粉,同时可以含有高比例的水分吸附剂的片状物。本发明的片状物至少含有(a)包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂、(b)纤维素类原纤化纤维、以及(c)纤度0.01~0.45dtex的有机纤维,并且所述片状物是利用抄纸法制造的。

Description

片状物及加工物 
技术领域
本发明涉及能够吸湿和放湿的片状物以及包含该片状物的加工物。 
背景技术
含有水分吸附剂的片状物被用作美术品、电气制品、工艺品、衣物等保存时或运输时的包装材料、住宅内部装饰材料、壁橱的水分吸附剂等,以达到使周围的环境保持一定的相对湿度的目的。另外,在进行室内空气的除湿/加湿的空调机或除湿元件、以及在排气和吸气之间进行温度(热)和湿度(水分)的交换并同时进行室内换气的全热交换元件中,也使用了能够吸湿和放湿的片状物。空调机、全热交换元件等中,使用将片状物进行波纹加工而得到的加工物的层压体、或者将片状物卷绕成圆筒状而得到的加工物作为除湿元件、热交换元件。 
以往,作为水分吸附剂,主要使用高吸水性高分子、羧甲基纤维素等有机类水分吸附剂;海泡石、沸石、膨润土、绿坡缕石、硅藻土、活性炭、硅胶、氢氧化铝等无机类水分吸附剂,这些水分吸附剂虽然吸湿量大,但由于吸湿速度慢,存在降低相对湿度很费时的问题,特别是空调机、全热交换元件,由于必须要在空气流过的短时间内进行除湿,因此提高吸湿速度成为了重要的课题。 
另外,将含有水分吸附剂的片状物用作包装材料或壁橱的水分吸附剂等的情况下,在再生时,需要在常温环境下利用太阳光等使片状物干燥,从而使水分从水分吸附剂中排出;在空调机或全热交换元件中使用含有水分吸附剂的片状物时,在短时间内反复进行吸湿和放湿等,有必要在厚度方向上进行透湿,因此片状物必须要提高放湿速度。目前常用的上述水分吸附剂的放湿速度不充分,片状物不能充分再生,有时不能保持初期的吸湿能力,因此存在如下问题:必须延长放湿时间,或者为了提高用于放湿的加热能力而必须使空调机或全热交换元件大型化。 
为了解决这样的问题,希望开发吸湿量、吸湿速度和放湿速度得到改善的水分吸附剂。 
但是,含有水分吸附剂的片状物大多要求耐热性,因此多数情况下 使用利用无机纤维制成的片状物,作为其制造方法,提出了下述方法:例如,将无机纤维纸成型加工成蜂窝状,然后高温烧成除去有机物,再含浸在含有水分吸附剂的涂布液中,然后进行高温干燥的方法(日本特开平6-226037号公报);以及使水玻璃含浸到陶瓷纤维纸中而生成硅胶的方法(日本特开平5-115737号公报)等。这些使用了无机纤维的片状物硬且脆,因此存在缺乏抗冲击性、或者水分吸附剂的落粉(粉落ち,falloff)多的问题。另外,在使用无机纤维的片状物中,由于为了减少其量而进行高温烧成,因此不能使用有机类的水分吸附剂,另外,即使是无机类的水分吸附剂,也不能使用在高温下其晶体结构等物性发生变化的水分吸附剂,在水分吸附剂的选择上受到制约。 
为了解决抗冲击性和水分吸附剂选择上的制约,提出了含有水分吸附剂和有机纤维而形成的片状物。例如,提出了包含水分吸附剂、制纸用纤维、热熔粘性物质的全热交换器用纸(日本特开平10-212691号公报);包含水分吸附剂、制纸用纤维、微原纤化纤维素的全热交换器用纸(日本特开平11-189999号公报);包含纤维素纤维和水分吸附剂的调湿片(日本特开2004-68188号公报);包含水分吸附剂和有机纤维的基材(美国专利申请公开第2002/0070002号说明书);含有阻燃性合成纸浆、聚乙烯醇类粘合剂以及水分吸附剂的吸附元件(日本特开2004-268020号公报),这些使用了有机纤维的片状物很少会因冲击而被破坏,并且没有高温烧成工序,因此水分吸附剂的选择上的制约减少。但是,在对片状物进行波纹加工或者卷绕成圆筒状来制造加工物时,或者在包装材料、空调机等中使用片状物中,产生水分吸附剂的落粉的课题仍没有完全解决,特别是为了获得片状物的吸湿量而将水分吸附剂的含有比例增加到30质量%以上时,落粉多。如果为防止落粉而减少水分吸附剂的含有比例,为了获得目标的相对湿度,必须增加片状物的使用量,结果存在使空调机、全热交换元件大型化的问题。 
发明内容
本发明的课题在于提供吸湿量、吸湿速度、放湿速度优异,并能够抑制落粉,同时还能够含有高比例的水分吸附剂的片状物。 
本发明人等反复进行了深入研究,结果发现,通过至少含有水分吸附剂、纤维素类原纤化纤维和纤度0.01~0.45dtex的有机纤维而形成的 片状物,可以解决上述问题,所述水分吸附剂包含管状或纤维状的金属氧化物,基于该发现而完成了本发明。 
即,本发明提供: 
(1)一种片状物,其特征在于,至少含有(a)包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂、(b)纤维素类原纤化纤维、以及(c)纤度0.01~0.45dtex的有机纤维; 
(2)上述(1)所述的片状物,其中还含有(d)湿热粘接纤维; 
(3)上述(2)所述的片状物,其中,(d)成分是乙烯-乙烯醇共聚物纤维或聚乙烯醇类纤维; 
(4)上述(1)所述的片状物,其中还含有(e)纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维; 
(5)上述(1)所述的片状物,其中还含有(f)纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的热熔粘性有机纤维; 
(6)上述(1)~(5)中任一项所述的片状物,其中,(a)成分相对于片状物的含有比例为30质量%~90质量%。 
(7)上述(1)~(6)中任一项所述的片状物,其是通过抄纸法制造的。 
(8)一种加工物,其包含上述(1)~(7)中任一项所述的片状物。 
本发明的片状物含有水分吸附剂作为(a)成分,所述水分吸附剂包含管状或纤维状的金属氧化物,该水分吸附剂的比表面积大,且其表面是亲水性的,因此通过使用该水分吸附剂,能够获得高吸湿性。此外,上述水分吸附剂容易形成网状结构、丝茧状结构等的结构体,这些结构体中因毛细管现象而使水分积极地保持在其表面上,因此,含有该水分吸附剂的本发明的片状物与使用高吸水性高分子或多孔无机粉末等使水分吸附在结构体内部的水分吸附剂而形成的片状物相比,可以增大吸湿速度和放湿速度,从而能够在短时间内吸湿放湿。另外,管状或纤维状的水分吸附剂通过上述网状结构或丝茧状结构而容易与构成片状物的其他纤维互相缠绕,因此,具有该管状或纤维状的水分吸附剂的本发明的片状物与使用球状或粒状水分吸附剂的以往的片状物相比,可以抑制水分吸附剂的脱离(落粉),同时可提高水分吸附剂的含有比例。 
本发明的片状物含有纤维素类原纤化纤维作为(b)成分,该纤维素类原纤化纤维由于比表面积大,且可被分割得很细,因此水分吸附剂 的保持性优异,可以进一步提高水分吸附剂的脱离(落粉)抑制效果,同时可提高其含有比例。另外,纤维素类原纤化纤维由于具有羟基等表面官能团,与亲水性高的管状或纤维状水分吸附剂的亲和力高,从这点上看,本发明的片状物可以提高水分吸附剂的脱离(落粉)抑制效果,同时可提高其含有比例。 
本发明的片状物含有管状或纤维状水分吸附剂、纤维素类原纤化纤维作为(a)成分、(b)成分,由于两者相互缠绕而形成凝聚物,因此吸附在水分吸附剂表面的水分因毛细管现象而高效地向具有羟基的纤维素类原纤化纤维移动,结果在作为水分移动源的水分吸附剂的表面促使新的水分吸附,从而可以进一步提高水分的吸附量和吸附速度。 
本发明的片状物含有纤度0.01~0.45dtex的有机纤维作为(c)成分,通过该有机纤维而形成三维网络空间,因此,在本发明的片状物中,包含上述(a)成分和(b)成分的凝聚物存在于上述三维网络空间中,由凝聚物产生的凸凹感消失,从而能够提高片状物的均匀性,同时凝聚物被保持在该三维网络中,可以进一步提高水分吸附剂的脱离(落粉)抑制效果,同时可进一步提高水分吸附剂的含有比例。 
本发明的片状物由于吸湿放湿性能高,可以作为在常温下能够再生的调湿用片状物使用,使用包含本发明的片状物的加工物来制造除湿元件、热交换元件时,可以使这些元件小型化,从而可以使空调机或全热交换元件小型化。另外,本发明的片状物由于放湿速度快,与以往的片状物相比,可以降低用于放湿的加热能力,从而可以使空调机或全热交换元件更加小型化。 
附图说明
图1是本发明的实施例中使用的吸湿放湿测定装置的剖面示意图。 
具体实施方式
首先,对本发明的片状物进行说明。 
本发明的片状物的特征在于:至少含有(a)包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂、(b)纤维素类原纤化纤维、以及(c)纤度0.01~0.45dtex的有机纤维。 
在本发明的片状物中,作为用作(a)成分的包含管状或纤维状的 金属氧化物的水分吸附剂,可列举包含选自硅、钛、铝、钽、钒、锆、锌、镁、钙等中的至少一种金属原子的氧化物的水分吸附剂,优选包含二氧化硅、氧化钛、硅酸铝、铝硅酸盐等的水分吸附剂。 
水分吸附剂包含管状或纤维状的结晶性氧化钛时,其组成可以表示为:(Na、H)nTiO(n+4)/2或(K、H)nTiO(n+4)/2(n为0~20的整数,n=0时为氧化钛的状态),在上式中,优选n为1~20,特别优选n为1。 
另外,水分吸附剂包含管状或纤维状的硅酸铝时,构成本发明的片状物的、作为(a)成分的水分吸附剂,可列举由SiO2·Al2O3·2H2O表示的非晶质或结晶的管状或纤维状的硅酸铝。 
金属氧化物为管状时,优选其截面的外径为2nm~80nm,更优选为5nm~50nm。如果截面的外径低于2nm,则水分吸附剂容易从片状物中脱离;而如果截面的外径超过80nm,则水分吸附剂的比表面积变小,吸湿量有时降低。另外,优选管状的金属氧化物的长度方向的长度为0.5nm~10μm,更优选为2nm~100nm。此外,优选管状的金属氧化物的长径比(长度方向的长度/截面的外径)为0.15~100000,更优选为0.7~10000。金属氧化物为管状时,优选管壁的厚度为0.5nm~20nm,更优选为1nm~10nm。 
上述金属氧化物为纤维状时,优选其截面的外径为2nm~80nm,更优选为5nm~50nm。如果截面的外径低于2nm,则水分吸附剂容易从片状物中脱离;而如果截面的外径超过80nm,则水分吸附剂的比表面积变小,水分吸附剂的吸湿量有时会降低。另外,优选纤维状的金属氧化物的长度方向的长度为20nm以上,更优选为100nm以上。长度方向的长度低于20nm时,水分吸附剂容易从片状物中脱离。长度的上限没有特别限制,即使超过10μm也可以。此外,优选纤维状的金属氧化物的长径比(长度方向的长度/截面的外径)为2~100000,更优选为5~10000。 
管状的金属氧化物的管壁或纤维状的金属氧化物的纤维表面可以存在直径0.1μm~5.0μm的细孔,由于该细孔,可以使水分的吸附性提高。 
另外,在本说明书中,构成片状物的各成分及其原料中的各种长度,都是指通过扫描型电子显微镜(SEM)测定的值。 
包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂,优选以包含金属氧 化物的管或纤维无规配置而形成的网状、丝茧状、浮石状等具有多孔结构的凝聚物的形态使用,凝聚物由于具有上述结构,与管状或纤维状的金属氧化物规则排列的凝聚物相比,可以防止吸附面积的降低。 
在本发明的片状物中,优选采用BET法测定的作为(a)成分的水分吸附剂的比表面积为300m2/g以上,更优选为350m2/g以上,进一步优选为370m2/g以上。比表面积低于300m2/g时,必须提高片状物中的水分吸附剂的含量,有时会使片状物的加工性降低。比表面积的上限优选为700m2/g。 
构成本发明的片状物的作为(a)成分的水分吸附剂包含具有(Na、H)nTiO(n+4)/2或(K、H)nTiO(n+4)/2(n为0~20的整数)组成的管状或纤维状的结晶性氧化钛时,管状或纤维状的氧化钛可以由选自氧化钛、氧化钛盐、氧化钛中间体中的至少一种为主成分的原料,通过在高浓度的碱性水溶液中进行水热合成而获得。 
作为管状或纤维状的氧化钛的原料,可列举由硫酸法、氯法、溶胶凝胶法等合成的锐钛矿型或金红石型氧化钛、以及偏钛酸或原钛酸等的中间体等。如果考虑水热合成时向纤维状氧化钛的转换效率等,作为管状或纤维状的氧化钛的原料,优选粒径2~100nm的锐钛矿型微粒状氧化钛或者偏钛酸。 
作为利用硫酸法制造锐钛矿型微粒状氧化钛的方法,例如可列举如下方法:使FeO·TiO2为主成分的钛铁矿矿石与硫酸反应,由Ti、Fe等获得TiOSO4、FeSO4等水溶性硫酸盐,然后经过静置、脱晶、过滤、浓缩等工序,除去杂质,然后水解使偏钛酸沉淀,再经过中和洗涤、干燥、烧成、粉碎等工序,得到锐钛矿型的微粒状氧化钛。如上所述,偏钛酸是采用硫酸法制造锐钛矿型的微粒状氧化钛时的中间体,可以在其中间工序中获得,因此有简化制造工序的优点。另外,偏钛酸的不显示结晶性的无定形部分由于在管状或纤维状氧化钛制造时对水热合成的反应性高,因此可以提高反应效率。 
由水热合成获得的管状或纤维状氧化钛在多数情况下是作为具有网状结构等的凝聚物而获得的,该凝聚物的直径(凝聚物的最长部分的长度)为0.1μm~10μm。通过离心分离法等将其充分水洗,再用稀盐酸等无机酸或醋酸等有机酸进行中和,除去剩余的碱成分,由此可以获得目标的管状或纤维状氧化钛。管状或纤维状氧化钛可以进行干燥,但也 可以以浆状使用。在制作具有网状结构以外的宏观结构的管状或纤维状氧化钛时,可以适当调节制造条件,例如降低原料浓度等。 
作为水热合成时使用的碱成分,可以使用氢氧化钾或氢氧化钠,优选碱成分的浓度为10~25mol/kg,更优选为15~20mol/kg。 
优选水热合成时的处理温度为70~150℃,更优选为100~130℃。处理时间通常为5~40小时。 
构成本发明的片状物的作为(a)成分的水分吸附剂包含SiO2·Al2O3·2H2O表示的非晶质或结晶的管状或纤维状的硅酸铝时,作为管状或纤维状硅酸铝的制造方法,可列举以下方法。 
首先,作为管状或纤维状硅酸铝的原料,可使用无机硅化合物等硅源和无机铝化合物等铝源。硅源只要是单硅酸即可,可以使用原硅酸钠、偏硅酸钠、无定形胶体状二氧化硅等。铝源只要是能够提供铝离子的物质即可,具体地,可列举氯化铝、硝酸铝等铝化合物。这些硅源和铝源并不限定于上述化合物。 
为了获得管状或纤维状硅酸铝,首先分别制备上述硅源和铝源的水溶液,接着将这些水溶液混合使其进行反应,此时,优选使硅/铝摩尔比为0.3~1.0来进行混合。混合时,优选使用1毫摩尔/升~500毫摩尔/升的硅源水溶液和1毫摩尔/升~1500毫摩尔/升的铝源水溶液。 
将硅源水溶液和铝源水溶液混合后,滴加碱性水溶液,将pH由弱酸性调整为中性,生成前体。在该前体的生成工序中,作为中和反应所使用的碱性水溶液,例如可列举氢氧化钠、氢氧化钾、氨等的水溶液,前体的生成优选在pH4~7的范围下进行。 
接着,使用离心分离、过滤或膜分离等方法进行从含有上述前体的水溶液中除去共存离子的脱盐处理,然后将回收的前体分散在纯水或酸性水溶液中。作为酸性水溶液,可列举盐酸、硝酸、高氯酸等无机酸。接着,将得到的前体在室温下搅拌,同时进行熟化处理或加热处理。熟化处理温度优选为20℃~30℃,熟化处理时间优选为5分钟~48小时,更优选为10分钟~6小时。加热处理温度优选为50℃~120℃,加热处理时间优选为5分钟~48小时,更优选为10分钟~6小时。进行加热处理时,容易获得管状的硅酸铝,并且有其长度在长度方向上成长的倾向。 
通过对实施了熟化处理或加热处理的前体分散液进行干燥,可以得 到管状硅酸铝。干燥温度优选为100℃以下,更优选为0℃~80℃。 
(a)成分(水分吸附剂)相对于本发明的片状物的含有比例优选为30质量%~90质量%,更优选为35质量%~80质量%,进一步优选为40质量%~70质量%。水分吸附剂的含有比例低于30质量%时,有时不能获得充分的吸湿性,而如果超过90质量%,则片状物的柔软度不足,在进行褶裥加工、波纹加工、辊芯加工等加工时,片状物有时会破裂或溃散。 
本发明的片状物含有作为(a)成分的包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂,由于该水分吸附剂的比表面积大且其表面是亲水性的,因此通过使用该水分吸附剂,可以获得高吸湿性。在本发明的片状物中,水分吸附剂主要在片状物的表面吸附水分,因此可以在40~80℃左右的温度范围进行放湿,并且能够在低温下再生。 
另外,构成上述水分吸附剂的管状或纤维状的金属氧化物容易形成网状、丝茧状、浮石状等具有网孔状的细孔的凝聚物,在这些凝聚物的表面因毛细管现象而使水分积极地保持在细孔部的网上,因此,含有该水分吸附剂的本发明的片状物,与使用高吸水性高分子或多孔无机粉末等水分吸附在结构体内部的物质作为水分吸附剂的片状物相比,可以加快吸湿速度和放湿速度,从而能够在短时间内吸湿放湿。 
此外,管状或纤维状水分吸附剂由于上述网状结构或丝茧状结构而容易与构成片状物的其他纤维缠绕,因此,具有管状或纤维状水分吸附剂的本发明的片状物与使用球状或粒状水分吸附剂的其他片状物相比,可以抑制水分吸附剂的脱离(落粉),同时可提高水分吸附剂的含有比例。 
在本发明的片状物中,作为(b)成分使用的纤维素类原纤化纤维是指在纤维表面具有胡须状的分支部分的纤维素类纤维、纤维本身具有主要在与纤维轴平行的方向上被分割的非常细的微细纤维的纤维素类纤维。 
纤维素类原纤化纤维优选至少一部分胡须状的分支部分或被分割的微细纤维的截面直径为1μm以下。另外,纤维素类原纤化纤维的长径比(纤维长(长度方向的长度)/纤维径(截面直径))优选在20~100000的范围。 
另外,纤维素类原纤化纤维的加拿大标准排水度(JIS P8121)优选 为500ml以下,更优选为200ml以下。另外,质量平均纤维长度优选为0.1mm~2mm的范围。 
作为制造上述纤维素类原纤化纤维的方法,例如可列举如下: 
(1)将作为高结晶性、高取向性材料的纤维素类材料制成纤维状、纸浆状或适当大小的颗粒状,然后分散在水中,使用打浆机、锥形匀浆机、单圆盘式匀浆机、双圆盘式匀浆机、高压均化器、砂磨机等进行原纤化的方法(日本特开平3-174091号公报);以及 
(2)将由醋酸菌等微生物产生的细菌纤维素进行解聚的方法(日本特开平7-118303号公报)。 
作为可以在上述(1)的方法中使用的纤维素类材料,可列举木材纸浆、葡蟠、黄瑞香、麦秆、洋麻、竹、棉短绒、甘蔗渣、茅草、甘蔗等的植物纤维;作为纤维素再生纤维的人造纤维、乙酸酯等半合成纤维、Lyocell纤维、由植物的柔细胞获得的纤维等。植物的柔细胞可通过粉碎茎的内部柔组织、叶的叶肉或果实等而得到。另外,可以使用从食品加工工场或制糖工场等排出的由果实压榨果汁而产生的渣滓;由甜菜、甘蔗等压榨而产生的渣滓。对于植物的柔细胞,在使用由木材制造纸浆时,通过使用原纤化处理,可以得到纤维。这些纤维类材料可以单独使用,也可以组合2种以上使用。 
本发明的片状物中的纤维素类原纤化纤维的含有比例优选为1质量%~15质量%,更优选为3质量%~10质量%,进一步优选为5质量%~8质量%。纤维素类原纤化纤维的含有比例如果低于1质量%,在采用抄纸法等制造片状物时,难以形成后述的包含(a)成分和(b)成分的凝聚物,抄纸成品率有时降低。如果纤维素类原纤化纤维的含有比例超过15质量%,则抄纸时的滤水性恶化,抄纸机的铜网有时会被纤维素类原纤化纤维堵塞。 
本发明的片状物含有作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维,该纤维素类原纤化纤维被胡须状的分支部分或者被微细纤维分割的很细,其比表面积大,另外,纤维素类原纤化纤维本身彼此之间也良好地相互缠绕,因此水分吸附剂的保持性优异,可以提高水分吸附剂的脱离(落粉)抑制效果,同时可提高其含有比例。另外,纤维素类原纤化纤维由于具有羟基等表面官能团,与亲水性高的管状或纤维状水分吸附剂的亲和力高,从这点上看,本发明的片状物可以提高水分吸附剂的脱离(落粉) 抑制效果,同时可提高其含有比例。 
另外,本发明的片状物中,由于(a)成分和(b)成分相互缠绕而形成凝聚物,因此吸附在水分吸附剂表面的水分因毛细管现象而高效地向具有羟基的纤维素类原纤化纤维移动,结果在作为水分移动源的水分吸附剂的表面促使新的水分吸附,从而可以进一步提高水分的吸附量和吸附速度。 
在本发明的片状物中,作为用作(c)成分的纤度0.01dtex~0.45dtex的有机纤维,可列举包含具有不溶于水的性质的各种有机纤维的纤维。 
作为构成上述有机纤维的材料,例如可列举烯烃类树脂、聚酯类树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙烯基醚树脂、聚乙烯基酮树脂、聚醚树脂、二烯类树脂、聚氨酯类树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、呋喃树脂、尿素树脂、苯胺树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、全芳香族聚酰胺树脂、全芳香族聚酯树脂、全芳香族聚酯酰胺树脂、全芳香族聚醚树脂、全芳香族聚碳酸酯树脂、全芳香族聚偶氮次甲基树脂、聚苯硫醚树脂、聚对亚苯基苯并双噻唑树脂、聚对亚苯基苯并双噁唑树脂、聚苯并咪唑树脂、聚醚醚酮树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚四氟乙烯树脂、丙烯酸类等。另外,还可列举木材纸浆、葡蟠、黄瑞香、麦秆、洋麻、竹、棉短绒、甘蔗渣、茅草、甘蔗等的植物纤维;作为纤维素再生纤维的人造纤维、乙酸酯等半合成纤维、Lyocell纤维等,此外,还可列举各种热熔粘性有机纤维。 
在本发明的片状物中,作为(c)成分的有机纤维的纤度为0.01dtex~0.45dtex,优选0.02dtex~0.40dtex,更优选为0.05dtex~0.35dtex。另外,纤维长优选为2mm~20mm,更优选为2mm~15mm,进一步优选为3mm~5mm。 
(c)成分相对于本发明的片状物的含有比例优选为1质量%~69质量%,更优选为10质量%~62质量%,进一步优选为22质量%~55质量%。(c)成分的含有比例低于1质量%时,有时不能将包含(a)成分和(b)成分的凝聚物均匀地保持在片状物内,采用抄纸法来制造片状物时,粉末的抄纸成品率有时降低。如果(c)成分的含有比例超过69质量%,则抄纸时的滤水性有时恶化。 
本发明的片状物含有作为(c)成分的纤度0.01~0.45dtex的有机纤 维,通过该有机纤维而形成三维网络空间,因此,在本发明的片状物中,由上述(a)成分和(b)成分形成的凝聚物存在于上述三维网络空间中,由凝聚物产生的凸凹感消失,从而能够提高片状物的均匀性,同时凝聚物被保持在该三维网络中,可以进一步提高水分吸附剂的脱离(落粉)抑制效果,同时可进一步提高水分吸附剂的含有比例。 
本发明的片状物优选含有作为(d)成分的湿热粘接纤维。 
在本说明书中,所谓湿热粘接纤维,是指含有在温度60℃~100℃的热水中软化,并且表现出自粘接性或者对其他纤维的粘接性的湿热粘接性聚合物的纤维。 
作为湿热粘接性聚合物,例如可列举以尼龙12或丙烯酰胺为一个组分的共聚物、聚乳酸、乙烯-乙烯醇共聚物、聚醋酸乙烯、聚乙烯醇类聚合物等。它们可以单独使用,也可以组合2种以上使用。另外,优选使用乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇类聚合物,因为它们可以减小单纤维纤度、可以控制湿热粘接性、以及由于羟基的效果而使其与作为亲水性的(a)成分的水分吸附剂或作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维的亲和性高。使用乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇类聚合物时,片状物的机械强度变得更高,采用抄纸法制造片状物时,抄纸成品率提高,还可以抑制落粉。 
乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯含有比例优选为20摩尔%~70摩尔%,更优选为30摩尔%~55摩尔%,进一步优选为35摩尔%~50摩尔%。乙烯含有比例为20摩尔%~70摩尔%时,可保持纤维状态,同时具有湿热粘接性,并且表现出在热水中软化这样的特异的性质。乙烯含有比例低于20摩尔%时,在纺丝性和耐久性方面有时会产生问题。另外,含有乙烯-乙烯醇共聚物的纤维(乙烯-乙烯醇共聚物纤维)由于纤维表面的乙烯醇部分显示湿热粘接性,因此如果乙烯含有比例超过70摩尔%,则有时不会表现出充分的湿热粘接性。 
聚乙烯醇类聚合物的皂化度优选为90.00摩尔%~99.99摩尔%。皂化度低于90.00摩尔%或者超过99.99摩尔%时,纤维化本身变得困难。 
在本发明的片状物中,作为(d)成分的湿热粘接纤维的纤度优选为0.01dtex~5.0dtex,更优选为0.01dtex~1.5dtex。纤度小于0.01dtex时,湿热粘接纤维本身的机械强度有时会降得过低,此外,在利用抄纸法等制造片状物时,在水中的分散性有时会恶化。如果纤度超过5.0dtex, 则纤维的表面积变得过小,在凝聚结构的片状物中的保持性有时会降低。另外,干燥工序后的片强度有时也会降低。另外,湿热粘接纤维的纤维长度优选为2mm~20mm,更优选为2mm~15mm,进一步优选为3mm~5mm。 
本发明的片状物在含有作为(d)成分的湿热粘接纤维时,湿热粘接纤维相对于片状物的含有比例优选为1质量%~15质量%,更优选为2质量%~12质量%,进一步优选为5质量%~10质量%。湿热粘接纤维的含有比例低于1质量%时,与未添加湿热粘接纤维的片状物相比,多数情况下落粉、机械强度基本不发生变化。如果湿热粘接纤维的含有比例超过15质量%,则在制造片状物时粘接性有时会变得过高,操作性有时会降低。另外,本发明的片状物含有湿热粘接纤维时,作为(c)成分的纤度0.01dtex~0.45dtex的有机纤维的含有比例优选为1质量%~69质量%,更优选为10质量%~60质量%,进一步优选为15质量%~50质量%。 
在本发明的片状物中,作为(d)成分的湿热粘接纤维通过纤维表面的乙烯醇基团等而产生含水状态的部分,在低于软化温度的水中大多以溶胀的状态存在,但在利用抄纸法等制造片状物时,该湿热粘接纤维容易成为脱水状态,与包含(a)成分和(b)成分的凝聚物或者作为(c)成分的有机纤维热粘接。即,在抄纸时的干燥工序中,以存在水的状态达到软化温度时,湿热粘接纤维发生自粘接或者与包含(a)成分和(b)成分的的凝聚物等粘接,然后通过进一步的干燥,部分湿热粘接纤维由纤维状态变化为薄膜状态或块状。这样一来,作为(d)成分的湿热粘接纤维与作为(a)成分的水分吸附剂、作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维和作为(c)成分的有机纤维粘接,结果能够提高抄纸成品率,并且能够抑制片状物使用时的落粉。另外,除了使片状物的机械强度提高而变得容易加工以外,像包装材料或壁橱的吸湿剂一样,即使在片状物发生摩擦或者在片状物上放置重物的情况下,也能够抑制落粉、纤维的脱落。 
本发明的片状物还可以含有作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维。 
作为(e)成分的有机纤维的材料,如果排除纤度不同这一点,可以使用与作为(c)成分的纤度0.01dtex~0.45dtex的有机纤维同样的材料。 
作为(e)成分的有机纤维的纤度优选为0.50dtex~2.2dtex,更优选为0.50dtex~2.0dtex。 
本发明的片状物含有作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维时,作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维增强了作为(c)成分的纤度0.01dtex~0.45dtex的有机纤维所形成的致密的三维网络,从而可形成更牢固且均匀的网络结构,并且还可以提高片状物的品质和柔软性。特别是,可以格外提高对片状物进行波纹加工、褶裥加工等时所需的机械强度和拉伸性等。 
本发明的片状物还可以含有作为(f)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的热熔粘性有机纤维。 
作为(f)成分的热熔粘性有机纤维的材料,除了单纤维以外,还可列举芯鞘纤维(核壳型)、并列纤维(并排型)、放射状分割纤维等复合纤维。复合纤维由于难于形成皮膜,因此不会不必要地包覆纤维状水分吸附剂的表面而保持透气性,在这样的状态下,可以提高机械强度,从而可以防止落粉。作为热熔粘性有机纤维,例如可列举聚丙烯的短纤维、包含聚丙烯(芯)和聚乙烯(鞘)的复合纤维、包含高熔点聚酯(芯)和低熔点聚酯(鞘)的复合纤维。另外,仅由聚乙烯等低熔点树脂构成的单纤维(全熔型)在片状物的干燥工序中容易形成皮膜,可以在不损害特性的范围内使用。 
作为(f)成分的有机纤维的纤度优选为0.80dtex~2.5dtex,更优选为1.0dtex~2.5dtex。另外,热熔粘性有机纤维的纤维长度优选为2mm~20mm,更优选为2mm~15mm,进一步优选为3mm~5mm。 
本发明的片状物含有作为(f)成分的热熔粘性有机纤维时,除了使片状物的机械强度提高而变得容易加工以外,像包装材料或壁橱的吸湿剂一样,即使在片状物发生摩擦或者在片状物上放置重物的情况下,也能够抑制落粉和纤维的脱落。 
本发明的片状物含有(e)成分和(f)成分的至少一种时,(e)成分和(f)成分的总含量相对于片状物的比例优选为1质量%~50质量%,更优选为10质量%~40质量%,进一步优选为15质量%~30质量%。(e)成分和(f)成分的总含量比例低于1质量%时,与不含(e)成分或(f)成分的片状物相比,多数情况下柔软性和机械强度基本不发生变化。如果(e)成分和(f)成分的总含量比例超过50质量%,则作为(c) 成分的有机纤维所构成的三维网络变粗,水分吸附剂的保持力有时会降低。另外,本发明的片状物含有(e)成分或(f)成分的任何一种时,作为(c)成分的纤度0.01dtex~0.45dtex的有机纤维的含有比例优选为1质量%~58质量%,更优选为10质量%~52质量%,进一步优选为15质量%~40质量%。 
本发明的片状物含有选自作为(d)成分的湿热粘接纤维、作为(e)成分的有机纤维和作为(f)成分的热熔粘性有机纤维中的至少一种纤维时,由于作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维与选自作为(d)成分的湿热粘接纤维、作为(e)成分的有机纤维和作为(f)成分的热熔粘性有机纤维中的至少一种纤维所形成的三维网络,即使在湿热粘接纤维的含有比例少的情况下,也可以得到机械强度优异的片状物。 
本发明的片状物含有选自作为(d)成分的湿热粘接纤维、作为(e)成分的有机纤维和作为(f)成分的热熔粘性有机纤维中的至少一种纤维时,(d)成分相对于片状物的优选的含有比例如上所述,而(e)成分和(f)成分的总含量比例优选为1质量%~50质量%,更优选为5质量%~40质量%,进一步优选为10质量%~30质量%。此时,作为(c)成分的有机纤维的含有比例优选为4质量%~64质量%,更优选为8质量%~52质量%,进一步优选为10质量%~40质量%。 
本发明的片状物还可含有阻燃剂。片状物通过进一步含有阻燃剂,可以赋予阻燃性。作为这样的阻燃剂,已知有磷类阻燃剂、溴类阻燃剂、氯类阻燃剂、氮类阻燃剂、硅类阻燃剂、无机类阻燃剂等。另外,还可以使用氯乙烯-乙烯类共聚物这样的聚合物型阻燃剂等。作为所述无机类阻燃剂,有氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、偏钛酸等金属氧化物。特别是氢氧化铝廉价,为更优选的材料,无机类阻燃剂还可以与聚合物型阻燃剂联用。 
使用氢氧化铝等作为阻燃剂时,作为其混合方法,可列举下面的方法:在利用抄纸法制造片状物时,预先与片状物的构成成分混合,从而一次性抄纸的方法。可是,如果提高氢氧化铝的含有率,则必须相对降低片状物中作为(a)成分的水分吸附剂的含有率,仅通过含有氢氧化铝,有时难以赋予阻燃性。因此,优选将含卤化合物、磷酸酯、氯乙烯-乙烯共聚物的乳胶等含浸、喷雾、涂布等于片状物,与氢氧化铝联用。 
另外,本发明的片状物还可以含有不锈钢或镍纤维等金属纤维、碳 纤维、陶瓷纤维、玻璃纤维等,只要为不损害柔软性的范围。另外,还可以含有高吸水性高分子、羧甲基纤维素等有机类水分吸附剂;海泡石、沸石、膨润土、绿坡缕石、硅藻土、活性炭、硅胶、氢氧化铝、水铝英石等无机类水分吸附剂。 
本发明的片状物的目付量(单位面积重量)优选为25g/m2~250g/cm2,更优选为30g/m2~200g/cm2,进一步优选为40g/m2~150g/cm2。另外,厚度优选为36μm~415μm,更优选为43μm~333μm,进一步优选为57μm~250μm。 
本发明的片状物可以是单层结构,也可以是多层结构,但由于含有作为(a)成分的水分吸附剂和作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维,因此在利用抄纸法等制造片状物时,分散浆料的粘性变高,在尝试获得单层的高目付量(单位面积的重量大)的片状物时,由于滤水性恶化,难以进行抄纸,有时品质变差。因此, 
例如在制造目付量100g/m2的片状物时,与单层结构相比,使用组合抄纸机制成50g/m2+50g/m2的2层结构、30g/m2+30g/m2+40g/m2的3层结构的方式可以得到品质良好的片状物。 
本发明的片状物优选采用抄纸机制造的片状物。 
通过抄纸法制造本发明的片状物时,作为(a)成分的水分吸附剂在其表面的亲水性优异,如果在水中进行分散等机械处理,则水分吸附剂带电。如果在该状态下与作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维混合,再添加凝聚剂以控制分散在水中的水分吸附剂的带电性,则作为(a)成分的水分吸附剂混入作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维并形成凝聚物,从而形成分散浆料。 
一般来说,提高水分吸附剂在片状物中的含有比例时,抄纸时在排水侧被废弃的比例增加,片状物中残留的比例(抄纸成品率)降低,但本发明的片状物具有作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维,并通过使用该(b)成分与作为(a)成分水分吸附剂形成凝聚物,可以保持良好的抄纸成品率。 
作为用于使(a)成分和(b)成分形成的凝聚物的结构稳定化的凝聚剂,可列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化锌、氢氧化铝、氢氧化镁等碱性或两性氢氧化物;氧化铝、二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁等无机含水氧化物;硫酸铝;聚合氯化铝;阴离子或阳离子改性聚丙烯 酰胺、阴离子或阳离子改性聚氧化乙烯类聚合物、含有丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物等水溶性聚合物;藻酸或聚乙烯基磷酸以及它们的碱式盐;氨;二乙胺以及乙二胺等烷基胺;乙醇胺等烷醇胺;吡啶;吗啉;含丙烯酰基的吗啉聚合物等。特别是,在阴离子或阳离子改性水溶性聚合物凝聚剂中,聚合物中具有阳离子单元和阴离子单元两者的两性凝聚剂发挥优异的效果。 
在含有包含上述(a)成分和(b)成分的凝聚物的分散浆料形成之前或形成之后添加作为(c)成分的有机纤维,根据需要再适当添加作为(d)成分的湿热粘接纤维、作为(e)成分的有机纤维、作为(f)成分的热熔粘性有机纤维、填料、分散剂、增粘剂、消泡剂、纸力增强剂、施胶剂、凝聚剂、着色剂、固色剂等,然后用抄纸机进行抄纸。 
作为抄纸机,可以使用圆网抄纸机、长网抄纸机、短网抄纸机、倾斜型抄纸机或者将这些抄纸机中的相同种类或不同种类的抄纸机组合使用而形成的组合抄纸机等。使用空气干燥器、圆筒干燥器、吸入式滚筒干燥器、红外方式的干燥器等对抄纸后的湿纸进行干燥,由此可以得到本发明的片状物。 
按照该抄纸法,可以廉价且高均匀性地大量制造片状物。 
接着,对本发明的加工物进行说明。 
本发明的加工物的特征在于,包含本发明的片状物。 
作为本发明的加工物,例如可列举对本发明的片状物进行褶裥加工、波纹加工、层压加工、辊芯加工、环形加工等而得到的加工物,作为层压加工而得到的加工物,可列举将本发明的片状物与纸、无纺布、织布、编织物、织物、薄膜、多孔膜等层压一体化而得到的加工物。 
在制造本发明的加工物的工序中,加热所必需的工序包括:抄纸后的片状物的干燥工序、实施含浸加工时的干燥工序、波纹加工或层压加工时的粘接剂的干燥工序等,在这些工序中,构成片状物的水分吸附剂暴露的温度通常为80℃~150℃,最高为170℃左右。构成本发明的片状物的水分吸附剂的结晶结构直到250℃左右都不会发生变化,水分吸附能力不会降低,与现有的无机纤维纸不同,由于在片状物和加工物的制造工序中不在高温下暴露,因此可以抑制其特性的降低。另外,现有的稀释剂需要80℃以上的再生温度,而本发明的片状物和加工物在40℃~80℃的温度范围也可以再生。 
本发明的加工物例如可以作为调湿元件或热交换元件使用。作为调湿元件、热交换元件的具体例子,可列举除湿旋转元件、大厦空调气化式加湿用元件、用于燃料电池的加湿用元件、除湿器用除湿元件、自动售货机等的吸水蒸腾元件、冷却用吸水蒸腾元件、除湿空调的除湿旋转元件等。 
实施例 
接着,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例的任何限定。另外,在下面的实施例和比较例中,只要没有特别说明,份数、百分率均是质量基准。 
(片状物的构成成分) 
表1示出本实施例和比较例中作为片状物的构成成分使用的水分吸附剂和阻燃剂;表2示出本实施例和比较例中作为片状物的构成成分使用的纤维一览表。另外,水分吸附剂(a-I)~(a-III)和比较用水分吸附剂I的制备方法如下所示。 
<水分吸附剂(a-I)的制备> 
在利用溶胶凝胶法获得的锐钛矿型氧化钛粒子中加入20mol/kg的氢氧化钾水溶液,在温度120℃下加热24小时。对得到的浆状物反复水洗,再用醋酸进行中和,再次充分地水洗,除去剩余的离子成分,然后利用离心分离器获得宏观结构为网状结构的纤维状氧化钛(下面称为水分吸附剂(a-I))的分散液(浓度20质量%)。将该分散液的一部分进行干燥,取出粉末状的水分吸附剂(a-I),采用BET法测定比表面积,其比表面积为350m2/g。 
<水分吸附剂(a-II)的制备> 
边充分进行搅拌边加入等量的原硅酸钠水溶液(浓度0.1mol/L)和氯化铝(浓度0.15mol/L)。再缓慢地添加1N的氢氧化钠,使pH为6,充分水洗后,加入1N盐酸,将pH调整为4,在100℃下加热2天,得到非晶质的硅酸铝。再次进行水洗,除去剩余的离子后,利用离心分离器得到浓度为20%的具有管状结构的非晶质硅酸铝(下面称为水分吸附剂(a-II))的浆液。使该浆液的一部分干燥,取出粉末状的水分吸附剂(a-II),采用BET法测定比表面积,其比表面积为450m2/g。 
<水分吸附剂(a-III)的制备> 
在偏硅酸干燥物中加入20mol/kg的氢氧化钾水溶液,在温度120℃下加热10小时。对得到的浆状物反复水洗,再用盐酸进行中和,再次充分地水洗,除去剩余的离子成分,然后进行干燥,得到宏观结构为网状结构的纤维状氧化钛(下面称为水分吸附剂(a-III))。采用BET法测定所获得的水分吸附剂(a-III)的比表面积为400m2/g。 
<比较用水分吸附剂I的制备> 
在原硅酸钠水溶液(浓度1mol/L)中添加十六烷基三甲基铵/丁醇溶液,在70℃下加热10小时。向该液体中加入2N的盐酸,调节成pH=2.0,离心分离后,进行水洗干燥,在600℃下烧成4小时,得到球状多孔二氧化硅(下面称为比较用水分吸附剂I)。采用BET法测定所获得的比较用水分吸附剂I的比表面积为600m2/g。 
表1 
Figure S05820517620061225D000102
表2 
Figure S05820517620061225D000101
实施例1~20、22、24、比较例1~8(片状物的制造例) 
按照表3所示的配合量,制备各抄纸用浆料(固体成分浓度为2质量%)。在得到的浆料中添加凝聚剂(商品名:PERCOL 57,Ciba SpecialtyChemicals制造),其添加量基于固体成分为0.2质量%,用圆网型抄纸机进行抄纸,得到含有水分吸附剂的片状物。干燥温度为120℃。 
实施例21(片状物的制造例) 
按照表3所示的配合量,制备抄纸用浆料(固体成分浓度为2质量%)。在得到的浆料中添加凝聚剂(商品名:PERCOL 57,Ciba SpecialtyChemicals制造),其添加量基于固体成分为0.2质量%,用组合抄纸机进行抄纸,得到目付量为150g/m2(各层:50g/m2)的片状物。干燥温度为120℃。 
实施例23、25(片状物的制造例) 
将实施例22、实施例9得到的片状物分别含浸到氯乙烯-乙烯共聚物乳胶(聚合物型阻燃剂,商品名:Sumielite 1210,住友化学株式会社制造)中,在干燥温度120℃下干燥,得到实施例23和25的片状物。共聚物的附着量为5g/m2。 
表3 
Figure G2007800254275D00211
按照下面的方法对得到的各片状物进行各项目的评价。结果如表4所示。 
<评价1:目付量> 
从片状物上取下25cm见方的试料,在23℃、相对湿度50%的空气中放置4小时,然后测定质量,将其16倍值作为目付量(每1m2的片状物重量)。 
<评价2:抄纸成品率> 
将保持在片状物中的水分吸附剂的质量比率相对于抄纸时添加的水分吸附剂的质量比率以百分率表示,将得到的值作为抄纸成品率。保持在片状物中的水分吸附剂的质量比率测定按照烧结法或荧光X射线法进行。 
<评价3:拉伸强度> 
将片状物切成5cm×20cm,在23℃、相对湿度空气中放置4小时,然后用拉伸强度试验机(商品名:STA-1150,ORIENTEC Co.,Ltd.制造)测定其断裂强度。以拉伸速度300mm/分钟进行测定。 
<评价4:吸湿率的测定> 
从片状物上取下25cm见方的试料,在23℃、相对湿度70%的空气中放置2小时,测定吸湿后的质量W1。另外,将吸湿后的试料在85℃的干燥器中脱水2小时后,迅速测定质量W2。按照式(1)计算吸湿率。 
吸湿率=(W1-W2)/W2×100        ...(1) 
<评价5:擦拭试验> 
将各片状物裁成5cm×20cm,在长边方向的一端放上5cm见方的200g的砝码。将放置了该砝码的片状物以10cm/秒的速度在黑纸上牵拉,观察残留在黑纸上的水分吸附剂,按照下述等级评价其状态。 
◎:在黑纸上残留极少量的水分吸附剂的状态 
○:确认到水分吸附剂的脱离,但在使用上没有问题的水平 
△:水分吸附剂脱离,同时纤维也少量脱离的状态 
×:水分吸附剂和纤维两者都确认到相当量的脱离的状态 
<评价6:燃烧试验> 
对于实施例9、实施例22~25制造的片状物,按照基于JACA No. 11A-2003标准的方法,进行燃烧试验。燃烧性的等级分类结果和用燃烧器加热时的火焰状态如表4所示。 
表4 
实施例26(加工物(过滤器状物a)的制造例) 
将实施例1~25和比较例1~8得到的各片状物分别在一面上进行波纹加工(高度1.9mm、间距3.2mm),再将其堆叠23层,在长度方向具有透气性,制作截面积36cm2(6cm见方)的过滤器状物a。 
按照下面的方法对得到的各过滤器状物a进行各项目的评价。结果如表5所示。另外,各评价结果对应于各过滤器状物a的制作中使用的实施例1~25和比较例1~8得到的各片状物记载于表中。 
<评价7:加工性> 
按照下述等级评价过滤器状物a的加工性。 
◎:几乎未观察到变形的情况 
○:观察到稍有变形的情况 
△:变形大的情况 
×:波纹层破坏,过滤器状物的形状严重变化的情况 
<评价8:吸湿能力> 
为了使水分吸附剂的保持量相等,将调整了长度的各过滤器状物a放入到内径9cm的玻璃管中。该长度短表示可以使除湿元件或热交换元件小型化。 
接着,将温度40℃、相对湿度45%的加热空气送入到玻璃管中,将过滤器状物a调整为初期脱水状态。然后,以200ml/秒的流量使具有饱和水分量的空气(25℃、相对湿度100%)流入,该饱和水分量的空气是在25℃下从一侧充分通过水中而得到的,然后将从玻璃管中流出的空气保持在25℃,同时测定直到流出侧空气的相对湿度超过60%时的时间。该时间长表示吸湿能力高。 
<评价9:放湿能力> 
为了使水分吸附剂的保持量相等,将调整为与实施例8同样长度的各过滤器状物a放入到内径9cm的玻璃管中。将温度25℃、相对湿度100%的空气以200ml/秒的流量流通10分钟,调整为初期吸湿状态。然后,以200ml/秒的流量从一侧流入温度40℃、相对湿度45%的加热空气,再将从玻璃管中流出的空气保持在25℃,同时测定流出初期的相对湿度。流出初期的相对湿度高表示在40℃这样的低温干燥下也具有能够迅速放湿水分的能力。 
实施例27(加工物(过滤器状物b)的制造例) 
将实施例1~25和比较例1~8得到的各片状物分别在一面上进行波纹加工(高度1.9mm、间距3.2mm),将其纵切成20cm的宽度,再卷成圆柱状,制造直径10cm、长度20cm的过滤器状物b。 
按照下面的方法对得到的各过滤器状物b进行各项目的评价。结果如表5所示。另外,各评价结果对应于各过滤器状物b的制作中使用的实施例1~25和比较例1~8得到的各片状物记载于表中。 
<评价10:吸湿性能> 
图1示出本评价中使用的吸湿放湿测定装置的剖面示意图。在图1中,在填充有过滤器状物b的不锈钢管1(内径:12cm,长度20cm)的上游侧通过开关阀6安装了不锈钢管2(内径:12cm,长度30cm)。另外,在下游侧通过开关阀7安装了不锈钢管3(内径:12cm,长度30cm)。不锈钢管2和不锈钢管3中分别插入了温湿度计4和5,以测定空气(上游侧)和空气(下游侧)的温湿度。 
首先,将吸湿放湿测定装置放入到调整为30℃、相对湿度80%(绝对水分量:24.3g)的可变恒温恒湿室中。打开开关阀6和7,从不锈钢管2中流入将该空气调整为80℃的加热空气,使得下游侧面风量为2m/秒。流入加热空气直至绝对水分量为24.3g±0.1g,将过滤器状物b调整为初期干燥状态,所述绝对水分量由温湿度计5测定的温湿度而获得。然后,停止加热空气的流入,关闭开关阀6和7,放置30分钟,将过滤器状物b的温度降低到30℃。接着,打开开关阀6和7,从不锈钢管2中流入30℃、相对湿度80%的空气,使得下游侧面风量为2m/秒,测定直到由温湿度计5测定的温湿度而得到的绝对水分量为24.3g±0.1g的时间。该时间作为80℃吸附平衡时间。 
除了将调整为初期干燥状态时的空气的温度变更为60℃和50℃以外,按照与80℃吸附平衡时间的测定时相同的方法,分别测定60℃吸附平衡时间和50℃吸附平衡时间。吸附平衡时间长,表示在调整为初期干燥状态时被放湿的水分量多。 
<评价11:落粉试验> 
将过滤器状物b在23℃、相对湿度50%的恒温恒湿室中放置4小时,测定质量。在图1所示的吸湿放湿测定装置中填充过滤器状物b,以打开开关阀6和7的状态在23℃、相对湿度50%的恒温恒湿室中放置4小时。然后,流入加热空气并使下游侧的面风速为10m/秒,所述加热空 气是将恒温恒湿室的空气调整为80℃的加热空气。保持该状态继续流入加热空气24小时。测定该试验前后的过滤器状物的质量变化。其结果示于表5。 
表5 
Figure G2007800254275D00271
如表3所示,实施例1~25得到的片状物至少含有作为(a)成分的水分吸附剂、作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维、作为(c)成分的纤度)的0.01~0.45dtex的有机纤维,如表4和表5所示,实施例1~25得到的片状物以及由这些片状物加工而成的过滤器状物的吸湿量优异,具有除湿能力、放湿能力,水分吸附剂的抄纸成品率高,且难以落下粉末。 
如表3所示,实施例3~5的片状物和比较例1~3的片状物除了水分吸附剂的种类不同以外,使用的构成成分及其配合比等分别相对应,但如表4~表5所示,含有作为(a)成分的水分吸附剂的实施例3~5的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与分别含有作为比较用水分吸附剂的多孔二氧化硅、硅胶、粒状氧化钛的比较例1~3的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,其抄纸成品率(评价2)、吸湿放湿能力(评价4、8、9)高,在低温下的再生能力优异(评价9~10)。另外,如表3所示,实施例7~9的片状物和比较例4~6的片状物除了水分吸附剂的种类不同以外,使用的构成成分及其配合比等分别相对应,但如表4~表5所示,含有作为(a)成分的水分吸附剂的实施例7~9的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与分别含有作为比较用水分吸附剂的多孔二氧化硅、硅胶、粒状氧化钛的比较例4~6的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,其抄纸成品率(评价2)、吸湿放湿能力(评价4、8、9)高,在低温下的再生能力优异(评价9~10)。 
此外,如表3所示,实施例3的片状物和比较例7的片状物除了原纤化纤维的种类不同以外,使用的构成成分及其配合比等分别相对应,但如表4~表5所示,含有作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维的实施例3的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与含有作为比较用原纤化纤维的全芳香族聚酰胺类原纤化纤维的比较例7的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,其抄纸成品率(评价2)、吸湿放湿能力(评价4、8、9)高,擦拭试验(评价5)、加工性(评价7)的结果也良好,并且落粉也少(评价11)。 
此外,如表3所示,实施例3的片状物和比较例8的片状物除了有机纤维的纤度不同以外,使用的构成成分及其配合比等分别相对应,但如表4~表5所示,含有作为(c)成分的纤度0.11dtex的有机纤维的实施例3的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与比较例7的片状物以 及包含该片状物的过滤器状物相比,其抄纸成品率(评价2)、吸湿放湿能力(评价4、8、9)高,并且落粉也少(评价11)。 
进一步含有作为(d)成分的湿热粘接纤维的实施例2、3的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与不含(d)成分的实施例1的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,如表4~表5所示,实施例2、3的片状物以及包含该片状物的过滤器状物的拉伸强度(评价3)高,擦拭试验(评价5)和加工性(评价7)也显示良好的结果。 
另外,进一步含有作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维的实施例6的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与不含(e)成分的实施例1的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,如表4~表5所示,实施例6的片状物的柔软性提高,且加工性(评价7)良好。 
进一步含有作为(f)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的热熔粘性有机纤维的实施例7~10的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与不含(f)成分的实施例1~6的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,在拉伸强度(评价3)、擦拭试验(评价5)、加工性(评价7)方面显示良好的结果。 
实施例11得到的含有作为(d)成分的湿热粘接纤维、作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维的片状物以及包含该片状物的过滤器状物与实施例3得到的含有作为(d)成分的湿热粘接纤维但不含作为(e)成分的有机纤维的片状物以及包含该片状物的过滤器状物相比,即使湿热粘接纤维的含量少,在拉伸强度(评价3)、擦拭试验(评价5)、加工性(评价7)方面也显示良好的结果。可认为这是因为:作为(d)成分的湿热粘接纤维与作为(b)成分的纤维素类原纤化纤维的相互作用,以及作为(e)成分的纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维与作为(c)成分的纤度0.01~0.45dtex的有机纤维所形成的三维网络的效果引起的。 
如表3、表5所示,可知实施例12~20的片状物以及包含该片状物的过滤器状物在作为(a)成分的水分吸附剂的配合率增加时,其吸湿放湿能力(评价8~10)提高。 
由实施例20和实施例21的比较可知,使抄纸时的水分吸附剂的质量比率为80质量%这样的高比率来制造150g/m2的片状物时,使用组合 抄纸机以3层结构制造的实施例21的片状物的品质更好,抄纸成品率(评价2)也高。 
实施例9的片状物中,由于除了水分吸附剂以外均为有机成分,在进行燃烧试验时,产生火焰且全部燃烧。与此相反,实施例22的片状物由于在抄纸时配合了10质量%的阻燃剂,虽然全部燃烧但不产生火焰,火扩散而在片表面蔓延。在抄纸时配合了35质量%阻燃剂的实施例24的片状物,其燃烧性为等级3,也不产生火焰,但需要配合阻燃剂来使抄纸工序稳定,且需要减少水分吸附剂的配合量。在实施例23和25中,由于聚合物型阻燃剂的效果,燃烧性为等级3,也不产生火焰。而且不必减少水分吸附剂的配合量。 
产业实用性 
本发明的片状物和本发明的加工物可以使用在包装材料、除湿片、内部装饰材料、过滤器、调湿元件、热交换元件等中。 

Claims (9)

1.片状物,其至少含有(a)包含管状或纤维状的金属氧化物的水分吸附剂、(b)纤维素类原纤化纤维、以及(c)纤度0.01~0.45dtex的有机纤维。
2.权利要求1所述的片状物,其中还含有(d)湿热粘接纤维,该湿热粘接纤维是含有在温度为60℃~100℃的热水中软化、并表现出自粘接性或者对其他纤维的粘接性的湿热粘接性聚合物的纤维。
3.权利要求2所述的片状物,其中,(d)成分是乙烯-乙烯醇共聚物纤维或聚乙烯醇类纤维。
4.权利要求1所述的片状物,其中还含有(e)纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的有机纤维。
5.权利要求1所述的片状物,其中还含有(f)纤度超过0.45dtex且为2.5dtex以下的热熔粘性有机纤维。
6.权利要求1~5中任一项所述的片状物,其中,(a)成分相对于片状物的含有比例为30质量%~90质量%。
7.权利要求1~5中任一项所述的片状物,其是通过抄纸法制造的。
8.权利要求6中所述的片状物,其是通过抄纸法制造的。
9.加工物,其包含权利要求1~8中任一项所述的片状物。
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