CN101469256A - 在聚烯烃上具有良好粘附性的热熔粘合剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种在聚烯烃上具有良好粘附性的热熔粘合剂组合物,其具有至少一种在25℃下固态的热塑性聚烯烃(P)以及至少一种式(I)或(II)的酰胺(A)。所述热熔粘合剂组合物特别适于聚烯烃膜层的粘合。特别地,复合体由用热熔粘合剂粘合的聚烯烃和基材(S)构成。
Description
技术领域
本发明涉及热熔粘合剂领域,特别是对于聚烯烃膜层粘合而言。
技术背景
聚烯烃是非常难以粘合的基材。但是因为聚烯烃恰好是极其重要的材料,所以能够可靠地将其粘合就越发重要。因此,一方面长久以来试图通过合适的表面改性方法,例如各种等离子方法或气相氟化,更便于粘附地构造聚烯烃。也开发了各种底胶,其能确保聚烯烃的粘合。因此例如借助于聚氨酯热熔粘合剂和相应的聚烯烃底胶可以在聚烯烃膜层的粘合中获得非常好的结果。
但是,在粘合剂领域内也进行过努力,以可靠地粘合聚烯烃。已表明首先是热熔粘合剂,特别是基于热塑性聚烯烃的热熔粘合剂对此是特别良好适宜的。
US5994474公开了基于硅烷接枝的非晶聚-α-烯烃。
在制备、加工和应用时,为此使用的工具通常强烈地遭受到所附着的粘合剂的玷污或者其功能受到损伤。特别烦恼的是在辊、旋转部件如轴或轮上的这种附着,以及在那些会引起热塑性粘合剂变形的部件,例如挤出机喷嘴、压辊或涂覆工具内的附着。因此,为避免这种附着,通常要采用特富龙涂覆这些重要的工具表面。
但是现也表明,在聚烯烃上能实现良好粘附性的粘合剂,也遗憾地在这些经特富龙处理的表面上具有显著粘附性。
发明描述
因此,本发明任务在于提供一种粘合剂,其一方面在聚烯烃上具有良好粘附性,但另一方面在特富龙上、或经特富龙处理的表面上又不具有或者只具有很小的粘附性。
令人惊奇地发现,如权利要求1所述的热熔粘合剂组合物能解决该任务。
本发明的其它方面是如权利要求14所述的热熔粘合剂组合物用于粘合聚烯烃膜层的用途,如权利要求16所述的复合体以及如权利要求19所述的制备所述复合体的方法。
本发明的优选实施方式是从属权利要求的内容。
实施本发明的途径
本发明涉及热熔粘合剂组合物,其包含
-至少一种在25℃下固态的热塑性聚烯烃(P)
-至少一种在25℃下固态的热塑性聚酯(TPE)
-至少一种式(I)或(II)的酰胺(A)
其中,R1表示H,C1-C4烷基基团或苄基基团和R2表示饱和或不饱和的C8-C22烷基基团。
所谓不饱和在此理解为是“含有碳碳双键或碳碳三键”。这些残基也可以是多重不饱和的,即也可以有多个这样的双键和/或三键存在于同一残基中。若是这种情况,则这些多重键可以相互共轭地或相互分开地存在。
所述残基R1和/或R2可以相互独立地是分支或非分支的。但是优选这些残基是非分支的。特别的,酰胺基团中直接相邻的分支是不利的。因此,优选使直接与酰胺基团的氮原子或者碳原子相连的碳是带有氢原子的碳,特别是亚甲基碳。式(I)的酰胺的残基R2优选具有非偶数个碳原子,而式(II)的酰胺的残基R2优选具有偶数个碳原子。
酰胺(A)优选具有40至150℃、更优选50至110℃的熔点。
在一个实施方式中,酰胺(A)是式(I)的酰胺。
优选式(I)的酰胺(A)具有H作为取代基R1。伯酰胺的这类化合物是以名称“脂肪酸酰胺”为技术人员所熟知的。然而,并非所有的脂肪酸酰胺都是一样良好适合的。特别是那些具有超过22个碳原子的烷基残基的脂肪酸是不适合的。
这样的脂肪酸酰胺R2CONH2例如通过相应脂肪酸R2COOH与氨的反应而转化得到。
其中R1是C1-C4烷基残基或苄基残基的式(I)的酰胺(A)例如通过相应的脂肪酸酰胺R2CONH2借助于烷基卤的N-烷基化作用而制得,或者由C1-C4烷基胺或苄基胺与相应的脂肪酸R2COOH的反应得到。
在另一实施方式中,酰胺(A)是式(II)的酰胺。这样的酰胺可以由脂肪酸胺R2NH2与各个羧酸R1COOH或各个酰氯R1COCl的反应而制得。用于此的脂族胺本身通常通过由相应的脂肪酸酰胺的反应或者直接由相应的脂肪酸的反应而制得。
对于酰胺(A)优选指的是具有不同长度的残基R2、R3或R4的酰胺的工业混合物,特别是指脂肪酸酰胺的工业混合物。
在一个实施方式中,残基R2特别是不饱和的C8-C20的烷基残基,特别是CnH2n-1-烷基残基或CnH2n-3-烷基残基或CnH2n-5-烷基残基且其中n=8-20,优选是烯属不饱和烷基残基。
在另一实施方式中,残基R2是C8-C22烷基残基,特别是C15-C22烷基残基。
优选,式(I)的酰胺(A)特别是硬脂酸酰胺或芥酸酰胺。最为优选的酰胺(A)是芥酸酰胺。
另外,所述热熔粘合剂组合物含有至少一种在25℃下固态的热塑性聚烯烃(P)。
优选作为热塑性聚烯烃(P)的是聚-α-烯烃。
在一个优选实施方式中,所述热塑性聚烯烃(P)是无规聚-α-烯烃(APAO)(P1)。这些无规聚-α-烯烃可以例如采用Ziegler-催化剂通过α-烯烃,特别是乙烯、丙烯、1-丁烯的聚合反应而制得。可以制得α-烯烃的均聚物或共聚物。相比于其它聚烯烃,它们具有非晶结构。优选所述热塑性聚烯烃(P)具有高于90℃、特别是90℃至130℃的软化点(通过球环法(Ring & Kugel-Methode),例如根据DIN EN 1427的教导而测得)。分子量Mn特别是在7000至25000g/mol之间。
在另一优选的实施方式中,热塑性聚烯烃(P)是硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2),特别是硅烷接枝的无规聚-α-烯烃(APAO)。
这类硅烷接枝的聚-α-烯烃是技术人员最为熟知的。它们例如通过不饱和硅烷,如乙烯基三甲氧基硅烷在聚-α-烯烃上的接枝而获得。制备这类硅烷接枝的聚-α-烯烃的详细描述公开于例如US5994747和DE4000695A1中,它们的内容随同引入本申请中。
另外,优选作为硅烷接枝的聚-α-烯烃的是借助于金属茂催化剂而获得的硅烷接枝的聚-α-烯烃,特别是如此硅烷接枝的聚丙烯均聚物或聚乙烯均聚物。
特别优选,所述热熔粘合剂组合物含有至少一种上述的无规聚-α-烯烃(APAO)(P1)以及至少一种上述的硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)作为热塑性聚烯烃(P)。特别优选,无规聚-α-烯烃(APAO)(P1)对硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)的重量比在5:1至1:5之间,优选在1:1至1:4之间。
酰胺(A)的有益的用量方式是使得热熔粘合剂组合物具有以热熔粘合剂组合物计,≥5重量%、特别是5.0-20.0重量%、更优选7.0-15.0重量%的量。
热塑性聚烯烃(P)的有益的用量方式是使得热熔粘合剂组合物具有以热熔粘合剂组合物计,≥50重量%、特别是50-95重量%、更优选60-80重量%的量的热塑性聚烯烃(P)。
热熔粘合剂组合物还特别以基于热熔粘合剂组合物计5-30重量%、优选7-15重量%的量含有至少一种在25℃下固态的热塑性聚酯(TPE)。
所述热塑性聚酯(TPE)在室温下是固态的。优选,对于热塑性聚酯是结晶的、优选芳族的热塑性聚酯(TPE)。特别合适的这类热塑性聚酯(TPE)是聚己内酯-共聚酯-氨基甲酸酯(Polycaprolacton-Copolyester-Urethane)。
它们具有特别是超过15g/10min、优选25-100g/10min(170℃,2.16kg)的熔融流动指数(DIN 53.735)和特别是小于5mg KOH/g、优选小于4mg KOH/g的OH-值。
需要时,也可以存在其它热塑性聚合物。特别的,在此涉及至少一种单体的均聚物或共聚物,所述单体选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、醋酸乙烯酯、高级羧酸的乙烯酯和(甲基)丙烯酸的酯。特别合适作为这种附加的热塑性聚合物的,是乙烯醋酸乙烯酯共聚物。
所述热熔粘合剂组合物还优选含有以热熔粘合剂组合物计0.01-1.0重量%、更优选0.1-0.5重量%的量的至少一种催化剂,所述催化剂催化硅烷基团的反应。作为这类催化剂的,特别是有机锡化合物,优选二月桂酸二丁基锡(DBTL)。
技术人员清楚,若热熔粘合剂组合物含有硅烷基团,特别是以硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)的形式,则首选使用这类催化剂。
另外,所述热熔粘合剂组合物有益地具有其它成分。作为其它成分,特别是选自下组的成分:软化剂、粘结促进剂、UV吸收剂、UV稳定剂和热稳定剂、光学增亮剂、杀真菌剂、颜料、染料、填料和干燥剂。
若热熔粘合剂组合物含有硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)作为热塑性聚烯烃(P),则通过水、特别是空气湿气形式的水的作用将硅烷基团水解为硅烷醇基团(-SiOH),该硅烷醇基团自身相互反应并由此在形成硅氧烷基团(-Si-O-Si-)的情形下导致热熔粘合剂组合物的交联。这类热熔粘合剂组合物称为反应性热熔粘合剂。
因此,要有利地注意到,至少对于含有硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)的那些热熔粘合剂组合物,在它们的制备过程中使用尽可能经良好干燥的原料,并且尽可能防护粘合剂在制备、储存和应用期间不与水或空气湿气接触。
原则上,以常规的、对于热熔粘合剂为技术人员已知的方式和方法进行制备。
通过将热塑性的内容物熔融的方式加热液化热熔粘合剂组合物。热熔粘合剂组合物的粘度应适于使用温度。一般的,使用温度是100至200℃。在该温度下,粘合剂可良好地加工。在该温度范围内优选粘度是2000-50000mPas。若该值实质上更高,则非常难以使用。若该值实质上更低,则粘合剂是如此稀液状的,使得其在使用时会在冷却而固化之前从待粘合的材料表面流走。
粘合剂通过冷却而进行的凝固和固化导致粘合复合体的快速强度构造和高的起始强度。在使用粘合剂时要注意,粘合过程在一个粘合剂仍未过强冷却的时间内进行,亦即,只要粘合剂仍是液态或者至少仍是粘性和可变形的,就必须进行粘合。若热熔粘合剂组合物是反应性的,亦即,若其含有硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2),则粘合剂也能在冷却之后通过水、特别是空气湿气的作用进一步交联并如此地在通常数小时或数天的短时间内进一步获得机械强度。与非反应性的热熔粘合剂组合物相反,反应性热熔粘合剂组合物不可逆地被加热和经此不再液化。
因此,采用硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)特别有利于这样的应用,即其中经粘合的复合体在其使用过程或寿命内要与高温接触而无粘合损伤的应用。同样硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)的使用是有利的,即由于交联所限,这类粘合剂显著较少地蠕变。
现已表明,前述的热熔粘合剂组合物可最佳地被用于聚烯烃膜层的粘合。特别优选的是将其用于聚烯烃膜层的粘合的涂覆粘合剂。
本发明的另一方面涉及复合体,所述复合体具有聚烯烃膜层(PF),前述的热熔粘合剂组合物(K),或者(对于热熔粘合剂组合物含有硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)的这一情形)通过水的作用交联的前述的热熔粘合剂组合物(K’),以及基材(S)。
在此,将热熔粘合剂组合物,或经交联的热熔粘合剂组合物设置在聚烯烃膜层和基材(S)之间。
图1显示了这种复合体(1),其具有聚烯烃膜层(PF)和基材(S)以及热熔粘合剂组合物(K),或者通过水的作用交联的且设置于聚烯烃膜层和基材之间并如此地将这两种基材相互粘合的热熔粘合剂组合物(K’)。
作为“聚烯烃膜层”理解为特别是厚度为0.05毫米至5毫米的柔韧的面状聚烯烃,所述聚烯烃能够卷绕。因此,除了狭义上的厚度低于1mm的“膜”之外,也能理解为是例如一般用于密封隧道、屋顶或游泳池的厚度一般为1至3mm且特殊情况下甚至厚度达到最大5mm的密封幅面(Abdichtungsbahnen)。这类聚烯烃膜层(PF)通常通过涂抹、浇铸、压延或挤出而制得并且商业上一般以卷材得到或者现场制备。它们可以被构造为单层或多层。技术人员清楚,聚烯烃膜层也可以含有其它添加剂和加工助剂,如填料、UV稳定剂和热稳定剂、软化剂、润滑剂、生物杀灭剂、阻燃剂、抗氧化剂、颜料如二氧化钛或炭黑、和染料。也就是说,并非100%由聚烯烃构成的这类膜层也称为聚烯烃膜层。
基材(S),通常也称为载体,可以是不同种类和性质的。所述基材可以例如来源于金属、经涂漆的金属,来源于塑料、木材、木质材料或纤维材料。基材优选是固体的成型体。
特别的,对于基材(S)涉及的是纤维材料,特别是天然纤维材料。
需要时可以预处理基材(S)的表面。特别地,这种预处理可以是清洁或涂覆上底胶。但是优选不必施加底胶。
所述复合体优选是工业制成品,特别是用于内部结构的物品,优选是交通工具中的嵌入件或者是家具行业的物品。
特别重要的是用于制造运输工具、特别是汽车的内衬部件的应用。这种内衬部件的实例是门侧部件(Türseitenteile)、配电板、衣帽架(Hutablage)、成型顶盖(Fertighimmel)、活动天窗(Schiebehimmel)、中央控制室(Mittelkonsolen)、手套箱、遮阳板、柱、门把手和扶手、底盘组件、承重板组件和行礼箱组件以及货车和载重汽车的卧舱壁和背板。
本发明的再一个方面还在于制备如上所述的复合材料的方法。所述方法包含以下步骤:
(i)熔融前述的热熔粘合剂组合物,
(ii)施涂经熔融的热熔粘合剂组合物于聚烯烃膜层(PF)上,
(iii)加热聚烯烃膜层,
(iv)使基材(S)与经熔融的热熔粘合剂组合物接触。
为此,特别采用真空深冲法或密封法中的压力涂覆过程。
在真空深冲法中,一般空气密封地将聚烯烃膜层(PF)(由不透气的材料制成的装饰物)绷紧装入框架内。在膜层的下方,将一个下铸模(Unterform)置于载体之上。下铸模和载体是钻通的或者是透气的。进一步地将设备朝下空气密闭地封闭住。在将空气从该装置中吸出时,在其表面上所承受的空气压力下,此时所述的装饰材料合适地紧贴在载体部件上。在施加真空或负压之前,加热该装饰材料。由于要产生的真空或负压,装饰材料是不透气的。
在此,特别有益的是,粘合剂可以直接施涂于聚烯烃膜层上而非例如如聚氨酯分散体粘合剂的情况那样施涂于载体上。
因此,接触步骤特别是在外加压力(Anpressdruck)下进行,特别在0.1bar至1bar,优选至少0.8bar,(相应于施加不超过0.9bar的真空,优选施加至少0.2bar的真空)。
外加压力优选通过在基材(S)与聚烯烃膜层(PF)之间的空间内施加负压而产生。因此,上述的外加压力特别通过施加不超过0.9bar、优选至少0.2bar的负压而实现。
接触步骤优选在50℃或更高、特别是在50至200℃、更优选100至150℃之间的粘合剂温度下进行。
在压涂法中,经熔融的热熔粘合剂组合物涂覆于载体上和/或聚烯烃膜层(PF)(装饰物)上。载体与装饰物的粘合优选在热作用下在接合和加压情况下进行。
本发明重要的且完全出人意料的是如下事实,即,所述的热熔粘合剂组合物一方面能够甚至无需使用特殊底胶或表面改性剂方法如等离子体处理或气相氟化地、可靠地粘合聚烯烃(所述聚烯烃由于化学结构而公知是极不易粘附的非极性材料),另一方面,热熔粘合剂组合物尽管如此不会或只是最小限度地附着在应用工具,特别是辊、喷嘴或涂覆工具的经特富龙涂覆地表面上。
附图说明
图1显示了复合体(1),其具有聚烯烃膜层(PF)和基材(S)以及热熔粘合剂组合物(K),或者通过水的作用交联的且设置于聚烯烃膜层和基材之间并如此地将这两种基材相互粘合的热熔粘合剂组合物(K′)。
实施例
表1 所用原料和缩写的表征
根据表2中所述的重量份在180℃的温度下且在惰性气氛下于搅拌器中混合内容物,以此制得粘合剂组合物。
测试方法
粘度
在热柜中于140℃下在封闭管中经20分钟内将各个热熔粘合剂熔融之后,将12.3mg粘合剂称重取入单向套管(Einweghülse)中,并经20分钟于粘度计中将其保温于表2中所列的各温度下。在5(160℃)或10转每分钟(180℃)的条件下,在带有27号转子(Spindel)的Brookfield DV-2 Thermosel粘度计上测量粘度。选择测量5分钟之后获得的数值作为粘度。在表2中,将160℃下的测量值记作“Visk160”而将180℃下的值记作“Visk180”。
软化点
组合物的软化点采用球环法根据DIN 52011的教导测量并且在表2中记作“TR&K”。
剥离强度
为确定剥离强度,首先将各个粘合剂组合物在各自熔融下加热到温度160℃。借助于500μm刮刀将所述粘合剂施涂于硅酮纸上。这一过程在200℃下于加热板上进行。随后将热塑性聚烯烃膜层的剪裁料(TPO-膜层,制造商Benecke Kaliko,厚度:2.8mm,未上底胶)置入200℃热的粘合剂膜内。在将粘合剂转移之后,将经涂覆的膜层从加热板上取出,使得粘合剂可以凝固。
为粘合经如此预涂覆后的膜层到测试片(特富龙涂覆的钢片,涂层:1008F,Impreglon公司)上,借助于IR-辐射器将该膜层的背侧,即粘合剂膜加热到205℃。在达到预期温度之后,借助于板加压压制到测试片上。该加压持续时间为10秒。所述加压压力为0.3MPa。在粘合剂进行了冷却和凝固之后,计算膜层和测试片之间的复合强度作为浮滚剥离值(Rollen-)(在涂覆和测试之间需要约30分钟的操作时间)。在浮滚剥离测试中,以100mm/min进行拉伸。采用Zwick拉伸测试机Z020。
在此测得的剥离强度的最大值在表2中记作“SFmax”,而所测得的剥离强度的平均值记作“SFx”。
小于7.5N/5cm的SFmax值视作在特富龙上粘附很小的可接受的值。但特别期望的是小于5N/5cm的值。还期望,SFx的值基本上小于SFmax的值,特别有益的是SFx/SFmax的比值小于0.5,优选小于0.4。
表2.热熔粘合剂组合物和测试结果。
1 | 2 | 3 | 对比1 | 对比2 | 对比3 | |
P1-1 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
P2-1 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
P2-2 | 10 | 10 | ||||
P2-3 | 10 | 20 | 10 | 10 | ||
TPE-1 | 10 | 15 | 10 | 10 | 10 | - |
芥酸酰胺 | 10 | 5 | 10 | - | - | 10 |
Stab | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
DBTL | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
Visk160[Pas] | 16.8 | 25.7 | 26.0 | 18.1 | 13.1 | 11.1 |
Visk180[Pas] | 12.1 | 19.7 | 19.7 | 12.1 | 8.1 | 7.8 |
TR&K[℃] | 98 | 95 | 101 | 90 | 117 | 97 |
SFmax[N/5cm] | 2.3 | 7 | 3.5 | 9.8 | 24.2 | 13.2 |
SFx[N/5cm] | 0.9 | 4.9 | 1.3 | 6.4 | 11.9 | 7.0 |
受试的粘合剂组合物中都没有确认到聚烯烃膜层上有粘结断裂现象。
Claims (22)
2.如权利要求1所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,热塑性聚烯烃(P)是无规聚-α-烯烃(APAO)(P1)。
3.如权利要求1所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,热塑性聚烯烃(P)是硅烷接枝的聚-α-烯烃(P2)。
4.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,R2是不饱和的C8-C20-烷基残基,特别是CnH2n-1-烷基残基或CnH2n-3-烷基残基或CnH2n-5-烷基残基且n=8-20,优选烯属不饱和的烷基残基。
5.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,R2是C8-C22-烷基残基,特别是C15-C22-烷基残基。
6.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述酰胺(A)具有式(I)且R1表示H。
7.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述酰胺(A)选自月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺、结核硬脂酸酰胺、棕榈油酰胺、油酰胺、亚油酸酰胺、亚麻酸酰胺、桐酸酰胺、芥酸酰胺和花生四烯酸酰胺,特别地,所述酰胺(A)是硬脂酸酰胺或芥酸酰胺,优选芥酸酰胺。
8.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述酰胺(A)具有40至150℃、优选50至110℃的熔点。
9.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述热熔粘合剂组合物具有以热熔粘合剂组合物计其量为≥5重量%、特别是5.0-20.0重量%、更优选7.0-15.0重量%的酰胺(A)。
10.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述热塑性聚酯(TPE)是直链聚己内酯-共聚酯-氨基甲酸酯。
11.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,所述热熔粘合剂组合物具有以热熔粘合剂组合物计其量为5-30重量%、优选7-15重量%的热塑性聚酯(TPE)。
12.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,热熔粘合剂组合物还具有至少一种催化硅烷基团的反应的催化剂,特别是所述催化剂以热熔粘合剂组合物计其量为0.01-1.0重量%、优选0.1-0.5重量%。
13.如前述权利要求之一所述的热熔粘合剂组合物,其特征在于,热熔粘合剂组合物具有以热熔粘合剂组合物计其量为≥50重量%、特别是50-95重量%、更优选60-80重量%的热塑性聚烯烃(P)。
14.如权利要求1至13之一所述的热熔粘合剂组合物的用途,用于聚烯烃膜层的粘合。
15.如权利要求14所述的用途,作为涂覆粘合剂用于聚烯烃膜层的粘合。
16.复合体(1),其具有
-聚烯烃膜层(PF);
-如权利要求1至13之一所述的热熔粘合剂组合物,或者通过水的作用而交联的如权利要求1至13之一所述的热熔粘合剂组合物;以及
-基材(S);
其中,将热熔粘合剂组合物或经交联的热熔粘合剂组合物设置于聚烯烃膜层和基材(S)之间。
17.如权利要求16所述的复合体,其特征在于,所述基材(S)是纤维材料,特别是天然纤维材料。
18.如权利要求16或17所述的复合体,其特征在于,所述复合体是工业制成品,特别是用于内部构造的物品,优选交通工具中的嵌入件,或者家具行业的物品。
19.制备如权利要求16或17或18所述的复合材料的方法,其包含如下步骤:
(i)熔融如权利要求1至13之一所述的热熔粘合剂组合物,
(ii)施涂经熔融的热熔粘合剂组合物于聚烯烃膜层(PF)上,
(iii)加热聚烯烃膜层,
(iv)使基材(S)与经熔融的热熔粘合剂组合物接触。
20.如权利要求19所述的方法,其特征在于,在外加压力下,特别是在0.1bar至1bar、更优选至少0.8bar的压力下进行接触步骤。
21.如权利要求20所述的方法,其特征在于,所述外加压力通过在基材(S)与聚烯烃膜层(PF)之间的空间内施加负压而产生。
22.如权利要求20或21所述的方法,其特征在于,接触步骤在50℃或更高的粘合剂温度下、特别是50至200℃、优选100至150℃的温度下进行。
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