CN107109171A - 橡胶类压敏粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及压敏粘合剂，其包含：a)式Qn‑Y的多臂嵌段共聚物，其中：(i)Q表示所述多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G‑R，(ii)n表示臂数并且其为至少3的整数，并且(iii)Y为多官能偶联剂的残基，其中每个R为橡胶态嵌段，所述橡胶态嵌段包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且每个G为玻璃态嵌段，所述玻璃态嵌段包括聚合单乙烯基芳族单体；b)重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂；c)至少一种烃增粘剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；以及d)任选地，式L‑(G)m的直链嵌段共聚物，其中L为橡胶态嵌段，所述橡胶态嵌段包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且其中m为1或2。本公开也涉及制造此类压敏粘合剂的方法及其用途。

Description

橡胶类压敏粘合剂
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年11月14日提交的欧洲专利申请14193225.1的权益，该专利申请的公开内容全文以引用的方式并入本文。
技术领域
本公开整体涉及压敏粘合剂(PSA)的领域，更具体地，涉及橡胶类压敏粘合剂和多层橡胶类压敏粘合剂组件的领域。本公开还涉及制造此类压敏粘合剂和组件的方法及其用途。
背景技术
粘合剂已用于各种标记、固定、保护、密封和掩蔽用途。胶带通常包括背衬或基底以及粘合剂。对于许多应用而言特别优选的一种类型的粘合剂由压敏粘合剂表示。
事实上，压敏带在家庭和工作场所中随处可见。在压敏带的最简单构造中，其包括粘合剂和背衬，并且整体构造在使用温度下是发粘的，并且仅使用适度压力来附着到多种基底以形成粘结。以此方式，压敏带构成了完整的、独立成套的粘结体系。
压敏粘合剂(PSA)对于本领域普通技术人员是熟知的，并且根据压敏带协会，PSA已知具有包括以下特性在内的特性：(1)强力且持久的粘着力，(2)用不超过指压的压力即可粘附，(3)足以保持在附着物上的能力，和(4)足够的内聚强度。已发现的作为PSA充分发挥作用的材料包括经设计和配制以表现出所需粘弹特性的聚合物，这些粘弹特性实现预期的粘着力、剥离粘附力与剪切保持力的平衡。PSA的特征在于通常在室温(例如20℃)下发粘。PSA不仅仅因为组合物是粘性的或能够附着到表面上而包含这些组合物。
这些要求通常使用经设计以单独地测量粘着力、粘附力(剥离强度)和内聚力(剪切保持力)的测试来进行评估，如A.V.Pocius在Adhesion and Adhesives Technology:AnIntroduction,2nd Ed.,Hanser Gardner Publication,Cincinnati,OH,2002(《粘附力和粘合剂技术：引言》，第2版，俄亥俄州辛辛那提汉瑟加德纳出版社，2002年)中所指明。这些测量合在一起构成了通常用于表征PSA的特性的平衡。
随着多年来压敏胶带使用的扩展，性能要求已变得更加苛刻。例如就操作温度和负载而言，对于许多应用来说，原来预期应用于在室温下支撑少量负载的剪切保持能力现已大幅度提高。许多应用需要压敏粘合剂支持高温下的负载，所述高温通常在70℃至120℃的范围内，对于该高温需要高的内聚强度。类似地，对具有改善的和通用的粘附特性的压敏粘合剂已经出现了增加的需求；特别是相对于各种类型的难以粘附的表面上的抗剥离力和抗剪切力，诸如特别是所谓的低表面能(LSE)和中等表面能(MSE)基底。
除关于压敏粘合剂的增加性能要求之外，挥发性有机化合物(VOC)减少法规特别对于各种内部应用(职业卫生和职业安全)变得日益重要，诸如在建筑市场或者在机动车或电子工业中。已知的丙烯酸酯类压敏粘合剂通常包含大量的低分子量有机残余物，诸如由其聚合过程产生的未反应单体、聚合引发剂残余物、来自原材料的污染或在制造过程中形成的降解产物。有资格作为VOC的这些低分子量残余物可扩散出胶带并且可能潜在有害。如果不交联，则已知的丙烯酸酯类压敏粘合剂通常还存在缺乏内聚强度和过度的流动倾向的问题。该方面可使得非交联丙烯酸酯类压敏粘合剂的应用和加工性特别成问题，特别是当通过热熔融工艺制造时。
压敏粘合剂制造过程中有机溶剂用量的减少已快速形成为减少总体VOC水平的一种直接方法。针对有机污染物使用特定清除剂，如WO 01/44400(Yang)中所述，是实现减少的VOC水平的另一种替代方式。然而，现有技术中已知的用于减少总体VOC水平的解决方案通常与增加的制造复杂性和制备成本相关联。
现有技术已知的压敏粘合剂材料不常向各种类型的基底(包括所谓的LSE和MSE基底)提供足够的粘性，结合降低的VOC水平特性。特别地，观察到的总体VOC水平通常不满足各种内部应用(诸如在建筑市场中或者在机动车或电子工业中)的要求。部分解决方案已在例如US 2003/0082362 A1(Khandpur等人)中以及US 2004/0082700 A1(Khandpur等人)中有所描述。
在对与本领域已知的压敏粘合剂相关联的技术优点没有争议的情况下，仍需要一种稳定且有成本效益的压敏粘合剂，该压敏粘合剂提供减少的总体VOC水平，同时提供优异且通用的粘附特性，特别是相对于各种类型的基底，包括LSE和MSE基底。本公开的压敏粘合剂、组件和方法的其他优点将从以下描述中显而易见。
发明内容
根据一个方面，本公开涉及压敏粘合剂，其包含：
a)式Qn-Y的多臂嵌段共聚物，其中：
(i)Q表示多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G-R，
(ii)n表示臂数，并且其为至少3的整数，并且
(iii)Y为多官能偶联剂的残基，
其中每个R为橡胶态嵌段，其包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且每个G为玻璃态嵌段，其包括聚合单乙烯基芳族单体；
b)重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂；
c)至少一种烃增粘剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；以及
d)任选地，式L-(G)m的直链嵌段共聚物，其中L为橡胶态嵌段，其包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合，并且其中m为1或2。
在另一方面，本公开涉及多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包含如上所述的压敏粘合剂和与压敏粘合剂相邻的背衬层。
根据另一方面，本公开涉及制造如上所述的压敏粘合剂(或多层压敏粘合剂组件)的方法，该方法包括以下步骤：
a)配混多臂嵌段共聚物，聚合物增塑剂，至少一种烃增粘剂，任选地，直链嵌段共聚物，任选地，优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的交联剂；并且其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；从而形成压敏粘合剂制剂；以及
b)任选地，优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射来使压敏粘合剂制剂交联。
根据又一方面，本公开涉及如上所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件用于工业应用，优选地用于内部应用，更优选地用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用的用途。
具体实施方式
根据第一方面，本公开涉及压敏粘合剂，其包含：
a)式Qn-Y的多臂嵌段共聚物，其中：
(i)Q表示多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G-R，
(ii)n表示臂数，并且其为至少3的整数，并且
(iii)Y为多官能偶联剂的残基，
其中每个R为橡胶态嵌段，其包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的组合；并且每个G为玻璃态嵌段，其包括聚合单乙烯基芳族单体；
b)重均分子量Mw为至少10,000g/mol的聚合物增塑剂；
c)至少一种烃增粘剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；以及
d)任选地，式L-(G)m的直链嵌段共聚物，其中L为橡胶态嵌段，其包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合，并且其中m为1或2。
在本公开的情境中，已令人惊奇地发现，包含上述式的多臂苯乙烯嵌段共聚物的压敏粘合剂、重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂以及至少一种烃增粘剂提供关于总体VOC水平减少的优异特性和性能，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。在一些有利方面，如本文所述的压敏粘合剂的特征在于非常低或甚至基本上不存在可察觉的气味。
此外，如本文所述的压敏粘合剂在各种类型的基底(包括LSE和MSE基底)上，并且特别是在机动车清漆涂层上提供粘合特性和内聚特性的令人惊奇地良好的总体平衡(特别是相对于抗剥离力和抗静态剪切力)。在一些方面，根据本公开的压敏粘合剂的特征在于进一步提供关于总体雾化水平减少的优异特性和性能。低雾化特性通常转化成改善的脱气组分抗缩合性，以及改善的对应压敏粘合剂的热稳定性。
因此，根据本公开的压敏粘合剂特别适用于(工业)内部应用，更特别地适用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用。在机动车应用的情境中，如本文所述的压敏粘合剂可发现特别用于粘附例如机动车车身侧模塑件、挡风雨条或后视镜。在一些方面，根据本公开的压敏粘合剂具有有利的低雾化特性，该特性特别适用于电子应用。
在本公开的情境中，表述“低表面能基底”意指具有小于34达因/厘米的表面能的那些基底。此类材料中包括有聚丙烯、聚乙烯(例如，高密度聚乙烯或HDPE、低密度聚乙烯或LDPE，LLDPE)和聚丙烯(PP)的共混物，例如聚丙烯(PP)/乙烯丙烯二烯三元共聚物(EPDM)/热塑性聚烯烃(TPO)的共混物。
在本公开的情境中，表达“中等表面能基底”意指表面能包含在34和70达因/厘米之间、典型地34和60达因/厘米之间、并且更典型地34和50达因/厘米之间的那些基底。此类材料中包括有聚酰胺6(PA6)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)/ABS共混物、PC、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺(PA)、聚氨酯(PUR)、热塑性弹性体(TPE)、聚甲醛(POM)、聚苯乙烯(PS)、聚(甲基丙烯酸甲基酯)(PMMA)、清漆涂层表面，特别是用于类似汽车的交通工具的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面，以及复合材料诸如纤维强化塑料。
表面能通常由例如ASTM D7490-08中所描述的接触角测量来测定。
根据本公开的压敏粘合剂包含式Qn-Y的多臂嵌段共聚物，其中：
(i)Q表示多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G-R，
(ii)n表示臂数，并且其为至少3的整数，并且
(iii)Y为多官能偶联剂的残基，
其中每个R为橡胶态嵌段，其包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且每个G为玻璃态嵌段，其包括聚合单乙烯基芳族单体。
在典型方面，橡胶态嵌段表现出低于室温的玻璃化转变温度(Tg)。在一些方面，橡胶态嵌段的Tg小于约0℃，或甚至小于约-10℃。在一些方面，橡胶态嵌段的Tg小于约-40℃，或甚至小于约-60℃。
在典型方面，玻璃态嵌段表现出高于室温的Tg。在一些实施方案中，玻璃态嵌段的Tg为至少约40℃、至少约60℃、至少约80℃或甚至至少约100℃。
术语“玻璃化转变温度”和“Tg”可互换使用并且是指材料或混合物的玻璃化转变温度。除非另外指明，否则玻璃化转变温度值通过差示扫描量热法(DSC)测定。
在本公开的特定方面，用于本文的多臂苯乙烯嵌段共聚物使得n在3至10或甚至3至5的范围内。在一些其他方面，n为4，而在一些其他执行方式中，n等于6或更大。
用于本文的合适的橡胶态嵌段R包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的组合。在一些典型方面，至少一个臂的橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物、聚异戊二烯或聚丁二烯的氢化衍生物、以及它们的组合或混合物的聚合共轭二烯。根据有利的方面，每个臂的橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、乙烯丁二烯共聚物、聚异戊二烯或聚丁二烯的氢化衍生物、以及它们的任意组合或混合物的聚合共轭二烯。
根据本公开的压敏粘合剂的优选方面，多臂嵌段共聚物的至少一个橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯。更优选地，多臂嵌段共聚物的每个橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合或混合物的共轭二烯。
根据本公开的压敏粘合剂的特别有利的方面，多臂嵌段共聚物的至少一个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的组合。更优选地，多臂嵌段共聚物的每个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。甚至更优选地，多臂嵌段共聚物的每个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。
用于本文的合适的玻璃态嵌段G包括聚合单乙烯基芳族单体。在一些典型方面，至少一个臂的玻璃态嵌段包括选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体。根据有利的方面，每个臂的玻璃态嵌段包括选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体。
根据本公开的有利执行方式，用于本文的多臂嵌段共聚物是(多臂)星形嵌段共聚物。在根据本公开的压敏粘合剂的更有利方面，多臂嵌段共聚物是多模态嵌段共聚物。如本文所用，术语“多模态”意指共聚物包括具有至少两个不同分子量的末端嵌段。这种嵌段共聚物还可被表征为具有至少一个“高”分子量末端嵌段，和至少一个“低”分子量末端嵌段，其中术语高和低是相对于彼此使用的。在一些特定方面，高分子量末端嵌段的数均分子量(Mn)H相对于低分子量末端嵌段的数均分子量(Mn)L的比率为至少约1.25。
在一些特定方面，(Mn)H的范围为约5000至约50000。在一些实施方案中，(Mn)H为至少约8000，并且在一些方面，为至少约10000。在一些方面，(Mn)H不大于约35000。在一些方面，(Mn)L的范围为约1000至约10000。在一些方面，(Mn)L为至少约2000，并且在一些方面，为至少约4000。在一些方面，(Mn)L小于约9000，并且在一些方面，小于约8000。
根据另一个有利方面，多臂嵌段共聚物是非对称嵌段共聚物。本文所用的术语“非对称”意指嵌段共聚物的臂不是都一样的。一般来讲，由于末端嵌段的分子量并非都一样，因此多模态嵌段共聚物是并非所有多模态嵌段共聚物的臂都一样的非对称嵌段共聚物(即，多模态非对称嵌段共聚物)。在一些方面，本发明的嵌段共聚物是多模态非对称嵌段共聚物。
用于本文的多臂嵌段共聚物例如在US 7,163,741 B1(Khandpur等人)中有所描述。制备多臂嵌段共聚物，特别是多模态非对称嵌段共聚物的方法例如在美国专利5,296,547(Nestegard等人)中或在美国专利5,393,787(Nestegard等人)中有所描述，所述专利的内容以引用方式并入本文。
一般来讲，用于本文的多官能偶联剂可为任何聚烯基偶联剂或已知具有可与活性聚合物的碳负离子反应以形成连接的聚合物的官能团的其他材料。聚烯基偶联剂可为脂族的、芳族的或杂环的。示例性的脂族聚烯基偶联剂包括但不限于聚乙烯基乙炔和聚烷基乙炔、二乙炔、磷酸酯、亚磷酸酯和二甲基丙烯酸酯(例如，二甲基丙烯酸乙二酯)。示例性的芳族聚烯基偶联剂包括但不限于聚乙烯基苯、聚乙烯基甲苯、聚乙烯基二甲苯、聚乙烯基蒽、聚乙烯基萘和二乙烯均四甲苯。示例性聚乙烯基基团包括但不限于二乙烯基、三乙烯基和四乙烯基基团。在一些方面，可使用二乙烯基苯(DVB)，并且其可包括邻二乙烯基苯、间二乙烯基苯、对二乙烯基苯以及它们的混合物。示例性的杂环聚烯基偶联剂包括但不限于二乙烯基吡啶和二乙烯基噻吩。其他示例性的多官能偶联剂包括但不限于卤化硅、聚环氧化合物、多异氰酸酯、聚酮、聚酐和二羧酸酯。
根据典型方面，基于压敏粘合剂的重量计，如本文所述的多臂嵌段共聚物的用量为例如至多80重量％。在一些示例性方面，基于压敏粘合剂的重量计，多臂嵌段共聚物的量可例如在20重量％至80重量％、20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的范围内。
在一些有利方面，本公开的压敏粘合剂可任选地包含式L-(G)m的直链嵌段共聚物，其中L表示橡胶态嵌段，G表示玻璃态嵌段，并且m(玻璃态嵌段的数)为1或2。用于本文的合适的橡胶态嵌段L包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合，并且其中m为1或2。在本公开的情境中，已经令人惊奇地发现，添加如上所述的直链嵌段共聚物可对压敏粘合剂的(共)聚合前体以及对所得压敏粘合剂提供各种有益效果。特别地，添加如上所述的直链嵌段共聚物可有利地影响压敏粘合剂的(共)聚合前体的可加工性，这是由于该化合物的粘度降低作用，这继而导致压敏粘合剂具有改善的视觉和美学外观。另外，如上所述的直链嵌段共聚物的存在可为所得压敏粘合剂另外提供改善的粘着性能。
在一些方面，m为一，并且直链嵌段共聚物为包含一个橡胶态嵌段L和一个玻璃态嵌段G的二嵌段共聚物。在一些方面，m为二，并且直链嵌段共聚物包含两个玻璃态末端嵌段和一个橡胶态中间嵌段，即，直链嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
在一些方面，橡胶态嵌段包括聚合共轭二烯、聚合的共轭二烯的氢化衍生物或它们的组合。在一些方面，共轭二烯包含4至12个碳原子。示例性的共轭二烯包括但不限于丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯和二甲基丁二烯。聚合共轭二烯可单独使用或作为与彼此的共聚物使用。优选地，直链嵌段共聚物的橡胶态嵌段L包含选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯。在一些其他方面，橡胶态嵌段L包括聚合烯烃，诸如异丁烯。
在一些方面，至少一个玻璃态嵌段G包括聚合单乙烯基芳族单体。在一些其他方面，三嵌段共聚物的两个玻璃态嵌段包括聚合单乙烯基芳族单体。在一些其他方面，直链嵌段共聚物包含两个玻璃态嵌段。根据另一方面，单乙烯基芳族单体包含8至18个碳原子。示例性的单乙烯基芳族单体包括但不限于苯乙烯、乙烯基吡啶、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二正丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、其他烷基化苯乙烯、苯乙烯类似物和苯乙烯同系物。在一些方面，单乙烯基芳族单体选自苯乙烯、苯乙烯相容单体或单体共混物、以及它们的任意组合。
如本文所用，“苯乙烯相容单体或单体共混物”是指优先与聚苯乙烯缔合或与嵌段共聚物的聚苯乙烯末端嵌段缔合的可聚合或共聚合的单体或单体共混物。相容性可产生自：与单体苯乙烯的实际共聚作用；在热熔融或溶剂加工过程中相容单体或共混物或聚合的单体或共混物在聚苯乙烯相中的可溶性；或在加工之后静置时单体或共混物与富含苯乙烯的相畴的缔合。
在一些其他方面，直链嵌段共聚物是二嵌段共聚物。在一些方面，二嵌段共聚物选自苯乙烯-异戊二烯和苯乙烯-丁二烯。在一些方面，直链嵌段共聚物为三嵌段共聚物。在一些方面，三嵌段共聚物选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。二嵌段共聚物和三嵌段共聚物可商购获得，例如可以商品名VECTOR得自德克萨斯州休斯顿的Dexco Polymers LP公司(Dexco Polymer LP,Houston,Texas)的那些；以及可以商品名KRATON得自德克萨斯州休斯敦的科腾聚合物美国公司(Kraton Polymers U.S.LLC,Houston,Texas)的那些。如所制造和/或购买的，三嵌段共聚物也可包含一小部分二嵌段共聚物。
在根据本公开的压敏粘合剂的特定方面，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，用于本文的烃增粘剂具有小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
根据优选的方面，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，用于本文的烃增粘剂具有小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。在本公开的情境中，已令人惊奇地发现，包含橡胶类弹性体材料和至少一种烃增粘剂的压敏粘合剂提供关于脱气组分抗缩合性和/或对应的压敏粘合剂的热稳定性的优异特性和性能，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。具有有利的低雾化特性的压敏粘合剂特别适用于电子应用。
仍优选地，在以根据实验部分中所述烘箱脱气测试方法的重量损失分析进行测量时，用于本文的烃增粘剂具有小于1重量％、小于0.8重量％、小于0.6重量％、小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％或甚至小于0.1重量％的脱气值。在本公开的情境中，已令人惊奇地发现，包含橡胶类弹性体材料和至少一种烃增粘剂的压敏粘合剂提供优异的热稳定性，其中在以根据实验部分中所述烘箱脱气测试方法的重量损失分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1重量％、小于0.8重量％、小于0.6重量％、小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％或甚至小于0.1重量％的脱气值。
通常包括在常规压敏粘合剂组合物中的任何烃增粘剂都可用于本公开的情境中，只要它们满足上文详述的VOC要求并且优选地也满足上文详述的FOG水平要求。可用的烃增粘剂通常被选择成可与(共)聚合物材料混溶。按照本公开，本领域的技术人员可容易识别用于本文的合适的烃增粘剂。
可加入固体或液体烃增粘剂，但固体烃增粘剂是优选的。固体增粘剂一般具有10,000克/摩尔或更小的数均分子量(Mw)和高于约70℃的软化点。液体增粘剂为具有约0℃至约20℃的软化点的粘性材料。
合适的增粘树脂可包括萜烯树脂诸如聚萜烯(例如，α-蒎烯基树脂、β-蒎烯基树脂和柠檬烯基树脂)和芳族改性的聚萜烯树脂(例如，苯酚改性的聚萜烯树脂)；香豆酮-茚树脂；以及石油基烃树脂，诸如C5基烃树脂、C9基烃树脂、C5/C9基烃树脂和二环戊二烯基树脂。如果加入，则可将这些增粘树脂氢化以降低它们对特定压敏粘合剂组合物的颜色贡献。如果需要，可以使用各种增粘剂的组合，只要它们满足上文详述的VOC要求并且优选地也满足上文详述的FOG水平要求。
烃树脂增粘剂可由各种石油基原料制备。这些原料可以为脂族烃类(主要是C5单体与存在的一些其他单体，诸如反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯，以及环戊烯的混合物)、芳族烃类(主要是C9单体与存在的一些其他单体，诸如乙烯基甲苯、二环戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、和甲基茚的混合物)、或它们的混合物。由C5单体衍生的增粘剂称为C5基烃树脂，而由C9单体衍生的那些称为C9基烃树脂。一些增粘剂衍生自C5和C9单体的混合物，或者是C5基烃增粘剂和C9基烃增粘剂的共混物。这些增粘剂可被称为C5/C9基烃增粘剂。这些树脂中任一种可部分或完全氢化以改善它们的颜色、它们的热稳定性或它们的工艺兼容性。
C5基烃树脂可以商品名PICCOTAC和EASTOTAC从伊士曼化工公司(EastmanChemical Company)商购获得，以商品名WINGTACK从克雷威利公司(Cray Valley)商购获得，以商品名NEVTAC LX从内维尔化工公司(Neville Chemical Company)商购获得，以及以商品名HIKOREZ从可隆工业公司(Kolon Industries，Inc.)商购获得。各种氢化程度的C5基烃树脂可以商品名EASTOTACK从伊士曼化工公司(Eastman Chemical)商购获得。
C9基烃树脂可以商品名PICCO、KRISTLEX、PLASTOLYN、PICCOTAC和ENDEX从伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company)商购获得，以商品名NORSOLENE从克雷威利公司(Cray Valley)商购获得，以商品名NOVAREZ从吕特格斯公司(Ruetgers N.V.)商购获得，以及以商品名HIKOTAC从可隆工业公司(Kolon Industries，Inc.)商购获得。这些树脂可被部分地或完全地氢化。在氢化之前，C9基烃树脂通常具有约40百分比的芳香物，如通过质子核磁共振测得。氢化的C9基烃树脂可例如以商品名REGALITE和REGALREZ从伊士曼化学(Eastman Chemical)商购获得，其为50至100百分比(例如，50百分比、70百分比、90百分比和100百分比)氢化的。部分地氢化的树脂通常具有一些芳族环。
各种C5/C9基烃增粘剂可以商品名ARKON从荒川株式会社(Arakawa)商购获得，以商品名QUINTONE从吉翁株式会社(Zeon)商购获得，以商品名ESCOREZ从埃克森美孚化工公司(Exxon Mobil Chemical)商购获得，以及以商品名NURES和H-REZ从新港工业公司(Newport Industries)商购获得。在本公开的情境中，用于本文的合适的烃增粘剂可有利地在可以商品名ESCOREZ从埃克森美孚化工公司(Exxon Mobil Chemical)商购获得的那些C5/C9基烃增粘剂中选择。
根据本公开的压敏粘合剂的优选方面，用于本文的烃增粘剂选自脂族烃树脂、脂环族烃树脂、芳族改性的脂族树脂和脂环族树脂、芳族树脂、氢化烃树脂、萜烯树脂和改性的萜烯树脂、萜烯-苯酚树脂、松香脂、以及它们的任意组合或混合物。
在本公开的有利方面，增粘剂选自C5基烃树脂、C9基烃树脂、C5/C9基烃树脂、以及它们的任意组合或混合物。在另一个有利方面，增粘剂选自氢化萜烯树脂、氢化松香树脂、氢化的C5基烃树脂、氢化的C9基烃树脂、氢化的C5/C9基烃树脂、以及它们的任意组合或混合物。
根据有利的方面，根据本公开的压敏粘合剂包含第一烃增粘剂，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该第一烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值，其中第一烃增粘剂优选地具有至少60℃的Tg，并且其中优选地，第一烃增粘剂主要与橡胶态嵌段相容。
在有利的方面，第一烃增粘剂主要与橡胶态嵌段中的至少一些相容。在一些方面，第一烃增粘剂主要与直链嵌段共聚物的橡胶态嵌段和多臂嵌段共聚物的每个橡胶态嵌段相容。
如本文所用，如果增粘剂可与嵌段混溶，则增粘剂与所述嵌段“相容”。一般来讲，增粘剂与嵌段的可混溶性可通过测量增粘剂对所述嵌段的Tg的影响来确定。如果增粘剂可与嵌段混溶，则它将改变(例如增加)所述嵌段的Tg。如果增粘剂至少可与嵌段混溶，则增粘剂与所述嵌段“主要相容”，但它也可与其它嵌段混溶。例如，与橡胶态嵌段主要相容的增粘剂将可与橡胶态嵌段混溶，但也可与玻璃态嵌段混溶。
一般来讲，具有相对低溶解度参数的树脂趋于与橡胶态嵌段缔合；但是随着这些树脂的分子量或软化点降低，它们在玻璃态嵌段中的溶解度趋于增加。
主要与橡胶态嵌段相容的示例性第一烃增粘剂有利地选自聚合物型萜烯、异官能(hetero-functional)萜烯、香豆酮-茚树脂、松香酸、松香酸的酯、歧化松香酸酯、氢化松香酸、C5脂族树脂、C9氢化芳族树脂、C5/C9脂族/芳族树脂、二环戊二烯树脂、由C5/C9和二环戊二烯前体产生的氢化烃树脂、氢化苯乙烯单体树脂以及它们的共混物。
根据另一个有利的方面，根据本公开的压敏粘合剂可任选地包含第二烃增粘剂，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该第二烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值，其中第二烃增粘剂优选地具有至少60℃的Tg，并且其中优选地，第二烃增粘剂主要与玻璃态嵌段相容。
在本公开的情境中，已令人惊奇地发现，添加主要与玻璃态嵌段相容的第二烃增粘剂可有利地影响压敏粘合剂的高温剪切性能。主要与玻璃态嵌段相容的第二烃增粘剂的存在还可导致特别是在关键基底(诸如关键油漆基底和关键清漆涂层体系，特别是机动车关键清漆涂层体系)上提供改善的粘附性能。
在优选的方面，主要与玻璃态嵌段相容的第二烃增粘剂有利地选自香豆酮-茚树脂、松香酸、松香酸的酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、纯单体树脂、C9/C5芳族改性的脂族烃、以及它们的共混物。
在根据本公开的压敏粘合剂的一些方面，第一烃增粘剂和/或第二烃增粘剂具有至少65℃、或甚至至少70℃的Tg。在一些方面，第一烃增粘剂和第二烃增粘剂均具有至少65℃，或甚至至少70℃的Tg。
在根据本公开的压敏粘合剂的一些方面，第一烃增粘剂和/或第二烃增粘剂具有至少约115℃、或甚至至少约120℃的软化点。在一些方面，第一烃增粘剂和第二烃增粘剂均具有至少约115℃，或甚至至少约120℃的软化点。
根据本公开的压敏粘合剂的典型方面，所有嵌段共聚物的总重量与所有烃增粘剂的总重量的比率在2.4:1至1:2.4、2.0:1至1:2.0、1.5:1至1:1.5、1.2:1至1:1.2、1.15:1至1:1.15、或甚至1.1:1至1:1.1的范围内。
根据压敏粘合剂的典型方面，基于压敏粘合剂的重量计，烃增粘剂中任何一种的用量可为例如至多80重量％。在一些方面，基于压敏粘合剂的重量计，烃增粘剂的用量可为至多70重量％、至多60重量％、至多55重量％、至多50重量％或至多45重量％。基于压敏粘合剂的重量计，增粘剂的量可例如在5重量％至60重量％、5重量％至50重量％、10重量％至45重量％、或甚至15重量％至45重量％的范围内。
根据本公开的压敏粘合剂还包含重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂。本领域的技术人员通常已知的任何聚合物增塑剂都可用于本公开的情境中，只要它们满足上述重均分子量要求。
使用重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂可有利地影响压敏粘合剂的总体剪切性能，特别是在高温下(通常在70℃下)的剪切性能。另外，已发现重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂提供关于VOC和FOG水平减少的优异特性和性能。
通常将用于本文的可用聚合物增塑剂选择成可与组合物中的其他组分诸如(共)聚合物材料和任何任选的添加剂混溶。按照本公开，本领域的技术人员可容易地识别用于本文的合适的聚合物增塑剂。可用于本文的聚合物增塑剂的典型示例包括但不限于选自聚异丁烯、聚异戊二烯、聚丁二烯、无定形聚烯烃及其共聚物、有机硅、聚丙烯酸酯、低聚聚氨酯、乙烯丙烯共聚物、它们的任意组合或混合物中的那些。
有利地，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，用于本文的聚合物增塑剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
仍有利地，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，用于本文的聚合物增塑剂具有小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
还有利地，在以根据实验部分中所述烘箱脱气测试方法的重量损失分析进行测量时，用于本文的聚合物增塑剂具有小于1重量％、小于0.8重量％、小于0.6重量％、小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％或甚至小于0.1重量％的脱气值。
根据有利的方面，聚合物增塑剂的重均分子量Mw为至少20.000g/mol、至少30.000g/mol、或甚至至少50.000g/mol。仍有利地，聚合物增塑剂的重均分子量Mw为100.000g/mol或更小、小于90.000g/mol、小于80.000g/mol、小于70.000g/mol、或甚至小于60.000g/mol。
聚合物增塑剂的重均分子量Mw可通过本领域技术人员已知的任何方法(例如也称为尺寸排阻色谱法(SEC)的凝胶渗透色谱法(GPC))或通过光散射技术来测定。除非另有说明，否则聚合物增塑剂的重均分子量Mw通过根据ASTM D4001-13的光散射来测量。
在本公开的压敏粘合剂的另一个有利方面，聚合物增塑剂的重均分子量Mw包含在30.000g/mol和80.000g/mol之间，或甚至在30.000g/mol和60.000g/mol之间。
根据本公开的压敏粘合剂的特别优选的执行方式，聚合物增塑剂是聚异丁烯增塑剂。可用于本文的聚异丁烯增塑剂的典型示例包括但不限于选自可以商品名OPPANOL(特别是OPPANOL B系列)从巴斯夫公司(BASF)商购获得的那些。
根据典型方面，基于压敏粘合剂的重量计，聚合物增塑剂的用量为例如至多40重量％。在一些方面，基于压敏粘合剂的重量计，聚异丁烯增塑剂的用量可为至多35重量％、至多30重量％或至多25重量％。基于压敏粘合剂的重量计，聚合物增塑剂的量可例如在1重量％至40重量％、2重量％至30重量％、或甚至5重量％至30重量％、或甚至5重量％至25重量％的范围内。
根据压敏粘合剂的另一个典型方面，以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量不大于20重量％、不大于18重量％、不大于15重量％、或甚至不大于12重量％。在一些其他方面，以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量不小于6重量％、或甚至不小于7重量％。在另外一些其他方面，以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量包含在2重量％和20重量％之间、在4重量％和15重量％之间、或甚至在6重量％和15重量％之间。
在一些方面，本公开的压敏粘合剂还可包含作为任选成分的填充材料。此类填料可有利地用于例如增加压敏粘合剂的机械稳定性并且还可增加其抗剪切力和抗剥离力。
可在本公开的情境中使用本领域技术人员通常已知的任何填充材料。可用于本文的填充材料的典型例子包括但不限于选自下列的那些：膨胀珠光体、微球体、可膨胀微球体、陶瓷球体、沸石、粘土填料、玻璃珠、中空无机珠、二氧化硅类填料、疏水性二氧化硅类填料、亲水性二氧化硅类填料、热解法二氧化硅、纤维(特别是玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、二氧化硅纤维、陶瓷纤维)、导电和/或导热粒子、纳米粒子(特别是二氧化硅纳米粒子)、以及它们的任意组合。
在本公开的典型方面，压敏粘合剂不含选自下列的任何填充材料：微球体、可膨胀微球体、优选戊烷填充的可膨胀微球体、气体腔、玻璃珠、玻璃微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。更典型地，压敏粘合剂不含选自可膨胀微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物的任何填充材料。
当存在时，用于本文的填充材料可以任何合适的量用于压敏粘合剂中。在一些示例性方面，填充材料以下述量存在：至多30重量份、至多25重量份、或甚至至多20重量份的压敏粘合剂。在一些其他示例性方面，该量通常为至少1重量份或至少3重量份的压敏粘合剂压敏粘合剂。
因此，在一些示例性方面，填充材料以下述范围内的量存在：1重量份至20重量份、3重量份至15重量份、或甚至5重量份至13重量份的压敏粘合剂压敏粘合剂。在一些其他示例性方面，填充材料以下述范围内的量存在：1重量份至20重量份、2重量份至15重量份、或甚至2重量份至10重量份的压敏粘合剂。
本公开的压敏粘合剂还可包含作为任选成分的交联添加剂(也称为交联剂)。交联剂可用于增加聚合物材料的内聚强度和拉伸强度。用于本文的合适的交联添加剂可具有多个(甲基)丙烯酰基基团。
具有多个(甲基)丙烯酰基基团的交联剂可为二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯、五(甲基)丙烯酸酯等。这些交联剂可例如通过使(甲基)丙烯酸与多元醇(即具有至少两个羟基基团的醇)反应而形成。多元醇通常具有两个、三个、四个或五个羟基基团。也可使用交联剂的混合物。
在许多方面，交联剂包含至少两个(甲基)丙烯酰基基团。具有两个丙烯酰基基团的示例性交联剂包括但不限于二丙烯酸1,2-乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二丙烯酸1,9-壬二醇酯、二丙烯酸1,12-十二烷二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、双酚A二丙烯酸酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯/聚丙烯共聚物二丙烯酸酯、聚丁二烯二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的三(甲基)丙烯酸甘油酯、以及新戊二醇羟基新戊酯二丙烯酸酯改性的己内酯。
具有三个或四个(甲基)丙烯酰基基团的示例性交联剂包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如可以商品名TMPTA-N从佐治亚州士麦那的氰特工业公司(CytecIndustries，Inc.，Smyrna，GA)商购获得和以商品名SR-351从宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(Sartomer，Exton，PA)商购获得)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(例如可以商品名SR-350从宾夕法尼亚州埃克斯顿的沙多玛公司(Sartomer，Exton，PA)商购获得)、季戊四醇三丙烯酸酯(例如可以商品名SR-444从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)、三(2-羟乙基异氰脲酸酯)三丙烯酸酯(可以商品名SR-368从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(例如，可以商品名PETIA(其中四丙烯酸酯与三丙烯酸酯的比例为大约1:1)和商品名PETA-K(其中四丙烯酸酯与三丙烯酸酯的比例为大约3:1)从氰特工业公司(Cytec Industries，Inc.)商购获得)、季戊四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-295从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-355从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)，以及乙氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯(例如可以商品名SR-494从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)。具有五个(甲基)丙烯酰基基团的示例性交联剂包括但不限于：双季戊四醇五丙烯酸酯(例如，可以商品名SR-399从沙多玛公司(Sartomer)商购获得)。
在一些方面，交联剂是含有至少两个(甲基)丙烯酰基基团的聚合物材料。例如，交联剂可为具有至少两个丙烯酰基基团的聚(环氧烷)(例如可从沙多玛公司(Sartomer)商购获得的聚乙二醇二丙烯酸酯，诸如SR210、SR252和SR603)或具有至少两个(甲基)丙烯酰基基团的聚(氨酯)(例如获自沙多玛公司(Sartomer)的聚氨酯二丙烯酸酯，诸如CN9018)。随着较高分子量的交联剂增加，所得丙烯酸类共聚物趋于在断裂之前具有较高伸长。聚合物交联剂往往比它们的非聚合对应物以更大的重量百分比含量使用。
在其他交联方法中，可使用热交联剂，其任选与合适的促进剂和阻滞剂组合。用于本文的合适的热交联剂包括但不限于异氰酸酯，更特别是三聚的异氰酸酯和/或不含封闭剂的空间位阻的异氰酸酯或其他环氧化物化合物，诸如环氧化物-胺交联剂系统。有利的交联剂体系和方法在例如DE202009013255 U1、EP 2 305 389 A1、EP 2 414 143 A1、EP 2192 148 A1、EP 2 186 869、EP 0 752 435 A1、EP 1 802 722 A1、EP 1 791 921 A1、EP 1791 922 A1、EP 1 978 069 A1和DE 10 2008 059 050 A1的说明书中有所描述，其相关内容以引用方式并入。特别有利的交联剂体系和方法在EP 0 752 435 A1和EP 1 978 069 A1中有所描述。用于本文的合适的促进剂和阻滞剂体系例如在US-A1-2011/0281964的说明书中有所描述，其相关内容以引用方式明确地并入本文。用于本文的合适的热交联剂包括环氧环己基衍生物，特别是环氧环己基羧酸酯衍生物，特别优选为(3,4-环氧环己烷)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯，其可以商品名UVACURE 1500从氰特工业公司(Cytec IndustriesInc.)商购获得。根据特定方面，用于本文的橡胶类弹性体材料可包含可与环氧基团交联的(共)聚合物或共聚物。相应地，所用的单体或共聚单体的至少一部分可有利地为可与环氧基团交联的官能单体。可适当使用具有酸性基团(尤其是羧酸基团、磺酸基团或膦酸基团)和/或羟基基团和/或酸酐基团和/或环氧基团和/或胺基团的单体，特别是包含羧酸基团的单体。合适的官能单体例如在US 2005/0288436 A1中有所描述。
基于压敏粘合剂的重量计，交联添加剂，当存在时，用量可例如为至多40重量％。在一些方面，基于压敏粘合剂的重量计，交联添加剂的用量可为至多20重量％、至多15重量％、至多10重量％或至多5重量％。基于压敏粘合剂的重量计，交联添加剂的量可例如在0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％、1重量％至6重量％、或甚至2重量％至5重量％的范围内。
除了热敏、水分敏感或光敏交联添加剂之外，还可使用高能电磁辐射(诸如γ或电子束照射)实现交联。
在本公开的有利方面，用于本文的交联添加剂以光化辐射、更优选地以电子束照射活化/可活化。在更优选的方面，交联添加剂选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。示例性多官能(甲基)丙烯酸酯化合物优选地包含至少两个(甲基)丙烯酰基基团，特别是三个或四个(甲基)丙烯酰基基团，更特别是三个(甲基)丙烯酰基基团。
在另一个有利方面，多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有下式：
H2C＝C(R1)-(CO)-O-R2-[O-(CO)-(R1)C＝CH2]n
其中R1为氢或甲基；n为1、2、3或4；并且R2为烷烃、芳族化合物、杂烷烃、或它们的任意组合的(n+1)价基团，诸如亚烷基、亚芳基、杂亚烷基或它们的任意组合。
根据另外的有利的方面，用于本文的交联添加剂为选自1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、以及它们的任意组合或混合物的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
在特别有利的方面，根据本公开的压敏粘合剂优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行交联。根据一个优选的方面，压敏粘合剂以电子束照射进行交联，其中电子束照射剂量优选地包含在50kGy和150kGy之间。在另外的特定方面，从两侧进行电子束照射，以便在压敏粘合剂内获得对称的照射轮廓。
在本公开的情境中，已令人惊奇地发现，如上所述对压敏粘合剂制剂进行交联，特别是以光化辐射进行，并且优选地以电子束照射进行，提供特征在于在室温和高温(例如，70℃或甚至90℃)下均具有优异的静态剪切性能的压敏粘合剂。
在执行基于电子束照射的交联时，与选择合适的电子束加速张力相结合找到合适的电子束照射剂量将正好在本领域技术人员的实践范围之内。通常将合适的加速张力选择并调适成对应压敏粘合剂制剂层的涂层重量。对于具有25和1200g/m2之间涂层重量的压敏粘合剂层而言，示例性电子束加速张力通常包含在140和300kV之间。当从两侧进行照射时，压敏粘合剂层可具有至多1800g/m2的涂层重量。
有利地，本公开的压敏粘合剂可使用包含在50kGy和150kGys之间的电子束照射剂量进行交联。
根据一个特定方面，根据本公开的压敏粘合剂包含：
a)基于压敏粘合剂的重量计，20重量％至80重量％、20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的多臂嵌段共聚物；
b)基于压敏粘合剂的重量计，20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的烃增粘剂；
c)基于压敏粘合剂的重量计，2重量％至20重量％、4重量％至15重量％、或甚至6重量％至15重量％的聚合物增塑剂；
d)任选地，基于压敏粘合剂的重量计，3重量％至40重量％、5重量％至30重量％、或甚至10重量％至25重量％的直链嵌段共聚物；以及
e)任选地，基于压敏粘合剂泡沫的重量计，0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％、1重量％至6重量％、或甚至2重量％至5重量％的交联添加剂，并且其中交联添加剂优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
按照本公开，对于本领域的技术人员将显而易见的是，其他添加剂可任选地包括在压敏粘合剂中以实现任何所需性质。此类添加剂包括但不限于另外的增粘剂、颜料、增韧剂、增强剂、阻燃剂、抗氧化剂、聚合引发剂以及各种稳定剂。添加剂的加入量通常足以获得所需的最终性质。
根据特定方面，本公开的压敏粘合剂是热熔压敏粘合剂。如本文所用，热熔压敏粘合剂是聚合物或共混聚合物材料，该材料具有一定熔体粘度分布，使得其可在显著高于正常室温的处理温度下以薄层涂覆在基底或载体上，但在室温下保持可用的压敏粘合剂特性。
本公开的压敏粘合剂组合物可使用本领域中已知的方法来制造。举例来说，压敏粘合剂组合物可通过以下方式来制备：将嵌段共聚物、合适的增粘剂、任何增塑剂和任何其他添加剂溶解在合适的溶剂中，产生溶剂基粘合剂。然后可使用常规方式(例如，刀涂、辊涂、凹版涂布、棒涂、帘式涂布、喷涂、气刀涂布)将粘合剂涂覆到基底(例如，剥离衬件、胶带背衬、芯或面板)上。在一些方面，然后干燥粘合剂以除去溶剂中的至少一些。在一些有利方面，除去基本上所有溶剂。
在一些替代执行方式中，压敏粘合剂在基本无溶剂工艺(即，粘合剂含有不大于约10重量％溶剂，在一些方面，不大于约5重量％溶剂，并且在一些方面，不大于1重量％溶剂或甚至不大于痕量的溶剂(即，基本上没有溶剂))中制备。在一些方面，压敏粘合剂可含有残留溶剂，例如，粘合剂可在溶剂中制备，并且在随后的处理(例如，涂覆)之前除去溶剂。通常，残留溶剂的存在量不大于约5％，在一些方面，不大于约1％，或甚至不大于痕量的溶剂(即，基本上没有溶剂)。此类基本无溶剂工艺是已知的，并且包括例如，通过压延或辊铣削配混，和挤出(例如，单螺杆、双螺杆、盘螺杆、往复单螺杆、销圆筒单螺杆等)。诸如BRABENDER或BANBURY密炼机之类的市售设备也可用以批量混合所述粘合剂组合物。在配混后，可将粘合剂通过模具涂布为所需形式，例如粘合剂层，或可将其收集以在稍后成形。
在一些方面，可使用溶剂基粘合剂。在一些方面，此类粘合剂包含至少约20重量％溶剂，在一些方面，至少约40重量％、至少约50重量％、或甚至至少约60重量％溶剂。可使用涂覆和干燥溶剂基粘合剂的任何已知方法。
根据有利的方面，根据本公开的压敏粘合剂是层的形式，该层具有小于1500微米(μm)、小于1000μm、小于800μm、小于600μm、小于400μm、小于200μm、小于150μm、或甚至小于100μm的厚度。仍有利地，压敏粘合剂是层的形式，该层具有包含在20和1500μm之间、在20和1000μm之间、在20和500μm之间、在30和400μm之间、在30和250μm之间、在40和200μm之间、或甚至在50和150μm之间的厚度。
本公开的压敏粘合剂可为单层构造的形式，并且基本上由压敏粘合剂层组成。这样的单个压敏粘合剂层可有利地用作双面胶带。
根据另一方面，本公开涉及多层压敏粘合剂组件，该多层压敏粘合剂组件包含如上所述的压敏粘合剂和与压敏粘合剂相邻的背衬层。根据本公开的压敏粘合剂组件可具有任何合适种类的设计或构型，这取决于其最终应用和所需性质，并且前提是其包含至少如上所述的压敏粘合剂。
根据示例性方面，本公开的压敏粘合剂组件可为多层构造的形式，该多层构造包括两个或更多个叠加层，即第一压敏粘合剂和相邻层诸如背衬层和/或另外的压敏粘合剂层。此类粘合剂多层构造或带材可被有利地用作双层粘合剂带材，以将两个物体粘附至彼此。在此情境中，用于本文的合适的背衬层可以或可以不表现出至少部分的压敏粘合剂特性。
因此，在一个特定方面，根据本公开的多层压敏粘合剂组件包括具有第一主表面和第二主表面的背衬层；以及粘结到第一主表面的第一压敏粘合剂表皮层，其中第一压敏粘合剂表皮层包含上述压敏粘合剂。
在一些其他执行方式中，多层压敏粘合剂组件还包括粘结到第二主表面的第二压敏粘合剂表皮层。这样的压敏粘合剂组件反映出三层设计，其中背衬层可被夹在例如两个压敏粘合剂层之间。在多层压敏粘合剂组件的一些方面，第一压敏粘合剂表皮层和第二压敏粘合剂表皮层是相同粘合剂，并且包含如上所述的压敏粘合剂。在一些替代方面，第一压敏粘合剂表皮层和第二压敏粘合剂表皮层各自独立地包含如上所述的压敏粘合剂。
在一些执行方式中，根据本公开的多层压敏粘合剂组件可有利地为表皮/芯/表皮多层组件的形式，其中背衬层是多层压敏粘合剂组件的芯层。如本文所用，术语“芯”可与术语“背衬”互换使用。
任何已知的背衬或芯可在本文中使用。合适的背衬层可由塑料(例如，聚丙烯(包括双轴取向的聚丙烯)、乙烯基、聚烯烃诸如聚乙烯、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、非织造物(例如纸、布、非织造稀松布)、金属箔、泡沫(例如聚丙烯酸类、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡胶)等制成。
根据本公开的多层压敏粘合剂组件的优选方面，背衬为聚合物泡沫层的形式。在本公开的情境中，术语“聚合物泡沫”意指基于聚合物的材料，并且该材料通常包含按体积计至少5％，通常按体积计10％至80％或按体积计10％至65％的量的空隙。可通过已知方法中的任一种来获得空隙，诸如气体成孔法。另选地，空隙可起因于中空填料，诸如中空聚合物粒子、中空玻璃微球体、中空陶瓷微球体的结合。根据另一个替代方面，空隙可起因于热膨胀性微球体，优选地戊烷填充的可膨胀微球体的结合。当聚合物熔体通过挤出模头时，用于本文的热膨胀性微球体可膨胀。含有可膨胀微球体的聚合物混合物也可在低于其膨胀温度的温度下挤出，并且在随后的步骤中通过将带暴露于高于微球体的膨胀温度的温度而膨胀。另选地，空隙可起因于化学发泡剂的分解。
聚合物泡沫层通常具有包含在0.30g/cm3和1.5g/cm3之间、在0.35g/cm3和1.10g/cm3之间、或甚至在0.40g/cm3和0.95g/cm3之间的密度。这个密度是通过包括空隙或孔实现的。通常，聚合物泡沫层将包括按体积计至少5％并且例如按体积计在15％和45％之间或在20％和45％之间的空隙。
聚合物泡沫层中的空隙或孔可以本领域中描述的任何已知的方式来产生，并且包括使用气体或发泡剂和/或将中空填料，诸如中空聚合物粒子、中空玻璃微球体、中空陶瓷微球体或可膨胀微球体，优选地戊烷填充的可膨胀微球体包括到用于聚合物泡沫层的组合物中。
用于本文的聚合物泡沫层具有例如包含100和6000微米(μm)之间、在200和4000μm之间、在500和2000μm之间、或甚至在800和1500μm之间的厚度。对于本领域技术人员将显而易见的是，按照本具体实施方式，聚合物泡沫层的优选厚度将取决于预期应用。
在一些方面，聚合物泡沫层在室温下具有粘弹性。在一些其他方面，泡沫可包括热塑性泡沫。在一些其他方面，泡沫可包括热固性泡沫。示例性泡沫也在例如由英国什罗普郡什鲁斯伯里肖伯里的RAPRA科技公司(Shawbury,Shrewsbury,Shropshire,UK:RapraTechnology)在2004年出版的编辑者为David Eaves的Handbook of Polymer Foams(聚合物泡沫手册)中有所描述。
包括聚合物泡沫层的形式的背衬的多层压敏粘合剂组件在与单层压敏粘合剂进行比较时是特别有利的，因为粘附性(快速粘附性)可通过压敏粘合剂层(也通常称为表皮层)的制剂进行调节，而总体组件的其他性质/要求诸如应用问题、变形问题和能量分布可通过聚合物泡沫层(也通常称为芯层)的适当制剂来解决。
根据多层压敏粘合剂组件的典型方面，背衬层包括选自下列的聚合物基体材料：橡胶类弹性体材料、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的任意组合、共聚物或混合物。
在有利的方面，背衬层包括选自橡胶类弹性体材料的聚合物基体材料。有利地，橡胶类弹性体材料选自天然橡胶、合成橡胶、热塑性弹性体材料、非热塑性弹性体材料、热塑性烃弹性体材料、非热塑性烃弹性体材料、以及它们的任意组合或混合物。
在多层压敏粘合剂组件的一些方面，橡胶类弹性体材料选自卤代丁基橡胶，特别是溴代丁基橡胶和氯代丁基橡胶；卤代异丁烯-异戊二烯共聚物；溴代-异丁烯-异戊二烯共聚物；氯代-异丁烯-异戊二烯共聚物；嵌段共聚物；烯烃嵌段共聚物；丁基橡胶；合成聚异戊二烯；乙烯-辛烯橡胶；乙烯-丙烯橡胶；乙烯-丙烯无规共聚物；乙烯-丙烯-二烯单体橡胶；聚异丁烯；聚(α-烯烃)；乙烯-α-烯烃共聚物；乙烯-α-烯烃嵌段共聚物；苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯无规共聚物；烯烃聚合物和共聚物；乙烯-丙烯无规共聚物；乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，以及它们的任意组合或混合物。
在一些优选的方面，橡胶类弹性体材料选自苯乙烯嵌段共聚物，以及它们的任意组合或混合物。在多层压敏粘合剂组件的更优选方面，橡胶类弹性体材料选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及它们的任意组合或混合物。
在另外优选的方面，橡胶类弹性体材料选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及它们的任意组合或混合物。
在一些典型方面，背衬层还包含至少一种填充材料，该填充材料优选地选自微球体；可膨胀微球体，优选地戊烷填充的可膨胀微球体；气体腔；玻璃珠；玻璃微球体；玻璃泡，以及它们的任意组合或混合物；更优选地选自可膨胀微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。优选地，至少一种填充材料选自可膨胀微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。
在根据本公开的压敏粘合剂组件的一些特定方面，底漆层可插置在压敏粘合剂层和背衬(或芯)层之间。在本公开的情境中，可使用本领域技术人员通常已知的任何底漆组合物。按照本公开，找到适当的底漆组合物正好在本领域技术人员的能力范围之内。用于本文的可用底漆例如在美国专利5,677,376(Groves)和美国专利5,605,964(Groves)中有所描述，所述专利的内容以引用方式并入本文。
在一些方面，根据本公开的压敏粘合剂组件优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行交联。根据一个优选的方面，压敏粘合剂组件以电子束照射进行交联，其中电子束照射剂量优选地包含在50kGy和150kGy之间。
包含在压敏粘合剂组件中的各种压敏粘合剂层和其他任选层的厚度可根据所需的执行方式和相关联性质而在广泛范围内变化。例如，每个层的厚度可独立地选择在25微米(μm)和6000μm之间、在40μm和3000μm之间、在50μm和3000μm之间、在50μm和2000μm之间、或甚至在50μm和1500μm之间。
根据具体执行方式，其中多层压敏粘合剂组件为表皮/芯型多层压敏粘合剂组件的形式，其中背衬层为多层压敏粘合剂组件的芯层，并且压敏粘合剂层为多层压敏粘合剂组件的表皮层，优选的是压敏粘合剂层具有与背衬/芯层相比更小的厚度。在其中多层压敏粘合剂组件为聚合物泡沫压敏胶带的形式的执行方式中，这是特别有利的。举例来说，压敏粘合剂层的厚度通常可在20μm至250μm、或甚至40μm至200μm的范围内，而背衬泡沫层的厚度通常可在100μm至6000μm、400μm至3000μm、或甚至800μm至2000μm的范围内。此类多层压敏粘合剂组件通常显示出高剥离粘附力。不受理论的束缚，据信此类高剥离粘附力是由与压敏粘合剂层相比相对厚的聚合物泡沫层的稳定作用所产生。
根据特别有利的方面，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、小于400ppm、或甚至小于300ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
仍有利地，在以根据来自德国机动车工业协会的VDA的测试方法VDA278的热解吸分析(用于机动车的非金属材料表征的有机排放热解析分析)进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、小于400ppm、或甚至小于300ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
仍有利地，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有小于4000ppm、小于3000ppm、小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、或甚至小于400ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
仍有利地，在以根据来自德国机动车工业协会的VDA的测试方法VDA278的热解吸分析(用于机动车的非金属材料表征的有机排放热解析分析)进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有小于4000pm、小于3000ppm、小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、或甚至小于400ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
根据另一有利执行方式，在根据实验部分中所述静态剪切测试方法在70℃下进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min、或甚至大于10000min的静态剪切强度值。
根据另外的有利执行方式，在根据实验部分中所述静态剪切测试方法在90℃下进行测量时，如上所述的压敏粘合剂或如上所述的多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min、或甚至大于10000min的静态剪切强度值。
本公开还涉及制造如上所述的压敏粘合剂(或多层压敏粘合剂组件)的方法，该方法包括以下步骤：
a)配混多臂嵌段共聚物，聚合物增塑剂，至少一种烃增粘剂，任选地，直链嵌段共聚物，任选地，优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的交联剂；并且其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；从而形成压敏粘合剂制剂；以及
b)任选地，优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射来使压敏粘合剂制剂交联。
根据本公开的方法的示例性方面，该方法为不含溶剂的方法。不含溶剂的方法在本文意在反映出在制造压敏粘合剂的方法的处理步骤中基本上不加入任何溶剂。
在特定方面，制造压敏粘合剂的方法包括热熔融处理步骤，优选地连续热熔融混合处理步骤，更优选地热熔融挤出处理步骤，特别是双螺杆热熔融挤出处理步骤。
根据制造压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件的方法的有利方面，烃增粘剂和/或聚合物增塑剂在进料到配混介质之前暴露于最小的热应力。在本公开的情境中，确实发现，在高温下长时间地施加到烃增粘剂和/或聚合物增塑剂的热应力可能导致这些成分的加速热降解和/或氧化降解以及VOC的生成。
因此，在制造压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件的方法的优选方面，用作为进料设备的鼓式卸载机将烃增粘剂和聚合物增塑剂加入到配混介质中。
另选地，用单螺杆进料挤出机将烃增粘剂和/或聚合物增塑剂进料到配混介质中。仍另选地，用具有卸料螺杆的捏合设备将烃增粘剂和/或聚合物增塑剂进料到配混介质中。
根据制造压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件的方法的另一个有利方面，通过定容或定量进料器以固态将烃增粘剂和/或聚合物增塑剂添加到配混介质中。
在一些特定方面，在挤出过程期间将真空施加到配混的粘合剂熔体。在添加发泡剂之前，真空可被无差别地施加到表皮化合物熔体和/或施加到芯化合物熔体。
根据制造压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件的方法的另一个示例性方面，将化学夹带剂加入到配混的粘合剂熔体中，并且稍后在挤出过程中除去。用于本文的合适的夹带剂是在热作用下释放挥发性化学物质的液体、气体或化合物。有利地，所使用的夹带剂能够夹带另外的挥发物或最后痕量的挥发物。可将合适的夹带剂添加到表皮PSA熔体和/或添加到芯熔体，并且稍后在挤出过程中除去。在将夹带剂添加到芯化合物的情况下，优选地在添加发泡剂之前除去后者。
根据制造压敏粘合剂的该方法的特定方面，压敏粘合剂层的前体沉积在基底上并随后进行后固化，该后固化优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行。
在制造多层压敏粘合剂组件的情境中，各种层可被单独制备并且随后彼此层合。根据替代示例性方面，可将各种层的对应前体制备为单个处理步骤的一部分。
然而，压敏粘合剂和多层压敏粘合剂组件的制备不限于前述方法。按照本公开，本领域的技术人员可容易识别替代制备方法。举例来说，压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件可通过溶剂基方法来制备。
可将本公开的压敏粘合剂涂覆/施加到多种基底上以制备粘合剂涂覆的制品。基底可以为柔性或不可挠曲的，并由聚合物材料、纸、玻璃或陶瓷材料、金属、或它们的组合形成。合适的聚合物基底包括但不限于聚合物膜诸如由如下材料制备的那些：聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲基酯(PMMA)、乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙基纤维素、和聚氨酯。可使用泡沫背衬。其他基底的示例包括但不限于金属诸如不锈钢、金属或金属氧化物涂覆的聚合物材料、金属或金属氧化物涂覆的玻璃等。
本公开的压敏粘合剂可用于任何常规已知的制品中，诸如标签、带材、指示牌、封面、标记标志、显示部件、触控面板等。也可设想到具有微复制表面的柔性背衬材料。
可使用修改成适于特定基底的任何常规涂覆技术将压敏粘合剂涂覆/施加到基底上。例如，可通过诸如辊涂、流涂、浸涂、旋涂、喷涂、刮涂和压模涂覆之类的方法将压敏粘合剂施加/涂覆至各种固体基底。这些各种涂覆方法允许将压敏粘合剂以不同厚度涂覆在基底上，从而使得组件得到更广泛的应用。
根据特定应用来选择可施加压敏粘合剂的基底。例如，可将压敏粘合剂，特别是通过它的第二压敏粘合剂层和/或第三压敏粘合剂层，施加至片材产品(例如，装饰性图像和反射产品)、标签纸和胶带背衬。另外，可将压敏粘合剂直接施加到其他基底诸如金属面板(例如机动车面板)或玻璃窗上，使得另一基底或物体可附接到面板或窗上。因此，本公开的压敏粘合剂可特别用于机动车制造工业(例如，用于外部装饰件的附接或用于密封条)、建筑工业、太阳能面板建筑工业、或电子工业(例如，用于将显示器固定在移动手持设备中)。
因此，根据本公开的压敏粘合剂特别适用于(工业)内部应用，更特别地适用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用。在机动车应用的情境中，如本文所述的压敏粘合剂可发现特别用于粘附例如机动车车身侧模塑件、挡风雨条或后视镜。根据本公开的压敏粘合剂特别适用于粘附到涂有机动车油漆体系的基底/面板，该机动车油漆体系包含基部电泳涂层或着色底漆层；特别是粘附到清漆涂层表面，特别是用于机动车车辆的清漆涂层。根据本公开的压敏粘合剂特别适用于粘附到低能量表面，诸如聚丙烯、聚乙烯或它们的共聚物。
因此，本公开还涉及如上所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件用于工业应用，优选地用于内部(工业)应用，更优选地用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用的用途。
在一些方面，根据本公开的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件可特别适用于形成对低表面能(LSE)基底的强粘合剂粘结。
然而，这些粘合剂的使用不限于低表面能基底。在一些方面，压敏粘合剂和多层压敏粘合剂组件可令人惊奇地良好粘结至中等表面能(MSE)基底。此类材料中包括有聚酰胺6(PA6)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、PC/ABS共混物、PC、PVC、PA、聚氨酯、PUR、TPE、POM、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲基酯)(PMMA)、清漆涂层表面，特别是用于类似汽车的交通工具的清漆涂层或用于工业应用的经涂覆表面，以及类似纤维强化塑料的复合材料。
因此，本公开还涉及如上所述的压敏粘合剂泡沫或压敏粘合剂组件用于粘结至低表面能基底和/或中等表面能基底的用途。
压敏粘合剂还可以压敏粘合剂转印带的形式提供，其中压敏粘合剂组件中的至少一个层设置在稍后施用到永久性基底上的隔离衬件上。压敏粘合剂组件还可以单面涂覆带材或双面涂覆带材的形式提供，其中压敏粘合剂组件设置在永久性背衬上。背衬可由塑料(例如，聚丙烯(包括双轴取向的聚丙烯)、乙烯基、聚烯烃诸如聚乙烯、聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、非织造物(例如纸、布、非织造稀松布)、金属箔、泡沫(例如聚丙烯酸类、聚乙烯、聚氨酯、氯丁橡胶)等制成。聚合物泡沫可购自各种供应商，如Voltek,Sekisui的3M公司(3M Co.,Voltek,Sekisui)和其他供应商。就单面胶带而言，将压敏粘合剂施加到背衬材料的一个表面上并将合适的剥离材料施加到背衬材料的相对表面上。隔离材料是已知的，并且包括诸如例如硅氧烷、聚烯烃、聚氨基甲酸酯、聚丙烯酸类等的材料。就双面涂覆的胶带而言，将压敏粘合剂施加到背衬材料的一个表面上，并且将压敏粘合剂设置在背衬材料的相对表面上。双面涂覆的胶带常常负载在剥离衬件上。
提供了各种项目，其是压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件。
项目1是一种压敏粘合剂，其包含：
a)式Qn-Y的多臂嵌段共聚物，其中：
(i)Q表示多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G-R，
(ii)n表示臂数，并且其为至少3的整数，并且
(iii)Y为多官能偶联剂的残基，
其中每个R为橡胶态嵌段，其包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且每个G为玻璃态嵌段，其包括聚合单乙烯基芳族单体；
b)重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂；
c)至少一种烃增粘剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；以及
d)任选地，式L-(G)m的直链嵌段共聚物，其中L为橡胶态嵌段，其包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合，并且其中m为1或2。
项目2是根据项目1所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
项目3是根据项目1或2所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
项目4是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述烘箱脱气测试方法的重量损失分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1重量％、小于0.8重量％、小于0.6重量％、小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％、或甚至小于0.1重量％的脱气值。
项目5是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中聚合物增塑剂的重均分子量Mw为至少20.000g/mol、至少30.000g/mol、或甚至至少50.000g/mol。
项目6是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中聚合物增塑剂的重均分子量Mw为100.000g/mol或更小、小于90.000g/mol、小于80.000g/mol、小于70.000g/mol、小于60.000g/mol、小于50.000g/mol、或甚至小于40.000g/mol。
项目7是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中聚合物增塑剂的重均分子量Mw包含在30.000g/mol和80.000g/mol之间或甚至在30.000g/mol和60.000g/mol之间。
项目8是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，聚合物增塑剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
项目9是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，聚合物增塑剂具有小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
项目10是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述烘箱脱气测试方法的重量损失分析进行测量时，聚合物增塑剂具有小于1重量％、小于0.8重量％、小于0.6重量％、小于0.5重量％、小于0.4重量％、小于0.3重量％、小于0.2重量％、或甚至小于0.1重量％的脱气值。
项目11是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中聚合物增塑剂是聚异丁烯增塑剂。
项目12是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物是星形嵌段共聚物。
项目13是根据项目8的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物是多模态非对称星形嵌段共聚物。
项目14是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中直链嵌段共聚物的橡胶态嵌段包括被选择为异丁烯的烯烃或选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯。
项目15是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中直链嵌段共聚物的橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯。
项目16是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物的至少一个橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯，优选地，其中多臂嵌段共聚物的每个橡胶态嵌段包括选自异戊二烯、丁二烯、以及它们的任意组合的共轭二烯。
项目17是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中直链嵌段共聚物的至少一个玻璃态嵌段为选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体。
项目18是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物的至少一个玻璃态嵌段为选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体，优选地，其中多臂嵌段共聚物的每个玻璃态嵌段为选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体。
项目19是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中直链嵌段共聚物包含两个玻璃态嵌段。
项目20是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中直链嵌段共聚物选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。
项目21是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物的至少一个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的组合，优选地，其中多臂嵌段共聚物的每个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。
项目22是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其包含第一烃增粘剂，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该第一烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值，其中第一烃增粘剂优选地具有至少60℃的Tg，并且其中优选地，第一烃增粘剂主要与橡胶态嵌段相容。
项目23是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其还包含第二烃增粘剂，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该第一烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值，其中第二烃增粘剂优选地具有至少60℃的Tg，并且其中优选地，第二烃增粘剂主要与玻璃态嵌段相容。
项目24是根据项目22或23所述的压敏粘合剂，其中第一烃增粘剂和/或第二烃增粘剂具有至少65℃的Tg。
项目25是根据项目22至24中任一项所述的压敏粘合剂，其中第一烃增粘剂和/或第二烃增粘剂具有至少约115℃，优选地至少约120℃的软化点。
项目26是根据项目22至25中任一项所述的压敏粘合剂，其中第一烃增粘剂选自聚合物型萜烯、异官能萜烯、香豆酮-茚树脂、松香酸的酯、歧化松香酸酯、氢化松香酸、C5脂族树脂、C9氢化芳族树脂、C5/C9脂族/芳族树脂、二环戊二烯树脂、由C5/C9和二环戊二烯前体产生的氢化烃树脂、氢化苯乙烯单体树脂以及它们的共混物。
项目27是根据项目22至26中任一项所述的压敏粘合剂，其中第二烃增粘剂选自香豆酮-茚树脂、松香酸、松香酸的酯、歧化松香酸酯、C9芳族化合物、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、纯单体树脂、C9/C5芳族改性的脂族烃、以及它们的共混物。
项目28是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中多臂嵌段共聚物的臂数n为3至5的整数，包括端值在内，优选地，其中n为4。
项目29是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中所有嵌段共聚物的总重量与所有烃增粘剂的总重量的比率在2.4:1至1:2.4、2:1至1:2、1.5:1至1:1.5、1.2:1至1:1.2、1.15:1至1:1.15、或甚至1.1:1至1:1.1的范围内。
项目30是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量不大于20重量％、不大于18重量％、不大于15重量％、或甚至不大于12重量％。
项目31是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量不小于6重量％、或甚至不小于7重量％。
项目32是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其中以基于压敏粘合剂的总重量的重量百分比表示，聚合物增塑剂的总量包含在2重量％和20重量％之间、在4重量％和15重量％之间、或甚至在6重量％和15重量％之间。
项目33是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其还包含交联添加剂，该交联添加剂优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行活化。
项目34是根据项目33所述的压敏粘合剂，其中交联添加剂选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
项目35是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其还包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，其中多官能(甲基)丙烯酸酯化合物优选地包含至少两个(甲基)丙烯酰基基团、特别是三个或四个(甲基)丙烯酰基基团、更特别是三个(甲基)丙烯酰基基团。
项目36是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行交联。
项目37是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其不含任何选自以下项的填充材料：微球体、可膨胀微球体、优选戊烷填充的可膨胀微球体、膨胀微球体、气体腔、玻璃珠、玻璃微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。
项目38是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其包含
a)基于压敏粘合剂的重量计，20重量％至80重量％、20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的多臂嵌段共聚物；
b)基于压敏粘合剂的重量计，20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的烃增粘剂；
c)基于压敏粘合剂的重量计，2重量％至20重量％、4重量％至15重量％、或甚至6重量％至15重量％的聚合物增塑剂；
d)任选地，基于压敏粘合剂的重量计，3重量％至40重量％、5重量％至30重量％、或甚至10重量％至25重量％的直链嵌段共聚物；以及任选地，基于压敏粘合剂泡沫的重量计，0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％、1重量％至6重量％、或甚至2重量％至5重量％的交联添加剂，并且其中交联添加剂优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
项目39是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其为热熔融粘合剂。
项目40是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其为溶剂基粘合剂。
项目41是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其为层的形式，该层具有小于1500μm、小于1000μm、小于800μm、小于600μm、小于400μm、小于200μm、小于150μm、或甚至小于100μm的厚度。
项目42是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂，其为层的形式，该层具有包含在20和1500μm之间、在20和1000μm之间、在20和500μm之间、在30和400μm之间、在30和250μm之间、在40和200μm之间、或甚至在50和150μm之间的厚度。
项目43是一种多层压敏粘合剂组件，其包括根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂以及与压敏粘合剂相邻的背衬层。
项目44是根据项目43所述的多层压敏粘合剂组件，其包括具有第一主表面和第二主表面的背衬层；以及粘结到第一主表面的第一压敏粘合剂表皮层，其中第一压敏粘合剂表皮层包含根据项目1至42中任一项所述的压敏粘合剂。
项目45是根据项目44所述的多层压敏粘合剂组件，其还包括粘结到第二主表面的第二压敏粘合剂表皮层。
项目46是根据项目45所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂表皮层和第二压敏粘合剂表皮层为相同粘合剂。
项目47是根据项目46所述的多层压敏粘合剂组件，其中第一压敏粘合剂表皮层和第二压敏粘合剂表皮层各自独立地包含根据项目1至42中任一项所述的压敏粘合剂。
项目48是根据项目45至47中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其为表皮/芯/表皮多层压敏粘合剂组件的形式，其中背衬层是多层压敏粘合剂组件的芯层。
项目49是根据项目43至48中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中背衬是泡沫背衬。
项目50是根据项目43至49中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中背衬层包括选自下列的聚合物基体材料：橡胶类弹性体材料、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的任意组合、共聚物或混合物。
项目51是根据项目50所述的多层压敏粘合剂组件，其中背衬层包括选自橡胶类弹性体材料的聚合物基体材料。
项目52是根据项目51所述的多层压敏粘合剂组件，其中橡胶类弹性体材料选自天然橡胶、合成橡胶、热塑性弹性体材料、非热塑性弹性体材料、热塑性烃弹性体材料、非热塑性烃弹性体材料、以及它们的任意组合或混合物。
项目53是根据项目51或52所述的多层压敏粘合剂组件，其中橡胶类弹性体材料选自卤代丁基橡胶，特别是溴代丁基橡胶和氯代丁基橡胶；卤代异丁烯-异戊二烯共聚物；溴代-异丁烯-异戊二烯共聚物；氯代-异丁烯-异戊二烯共聚物；嵌段共聚物；烯烃嵌段共聚物；丁基橡胶；合成聚异戊二烯；乙烯-辛烯橡胶；乙烯-丙烯橡胶；乙烯-丙烯无规共聚物；乙烯-丙烯-二烯单体橡胶；聚异丁烯；聚(α-烯烃)；乙烯-α-烯烃共聚物；乙烯-α-烯烃嵌段共聚物；苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物；苯乙烯-丁二烯无规共聚物；烯烃聚合物和共聚物；乙烯-丙烯无规共聚物；乙烯-丙烯-二烯三元共聚物，以及它们的任意组合或混合物。
项目54是根据项目51至53中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中橡胶类弹性体材料选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及它们的任意组合或混合物。
项目55是根据项目51至53中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中橡胶类弹性体材料选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及它们的任意组合或混合物。
项目56是根据项目51至55中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中背衬层还包含至少一种填充材料，该填充材料优选地选自微球体；可膨胀微球体，优选地戊烷填充的可膨胀微球体；膨胀微球体；气体腔；玻璃珠；玻璃微球体；玻璃泡，以及它们的任意组合或混合物；更优选地选自可膨胀微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。
项目57是根据项目56所述的多层压敏粘合剂组件，其中至少一种填充材料选自可膨胀微球体、膨胀微球体、玻璃泡、以及它们的任意组合或混合物。
项目58是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、小于400ppm、或甚至小于300ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
项目59是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在以根据测试方法VDA278的热解吸分析进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、小于400ppm、或甚至小于300ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
项目60是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有小于4000ppm、小于3000ppm、小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、或甚至小于400ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
项目61是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在以根据测试方法VDA278的热解吸分析进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有小于4000ppm、小于3000ppm、小于2500ppm、小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、或甚至小于400ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
项目62是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在根据实验部分中所述静态剪切测试方法在70℃下进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min、或甚至大于10000min的静态剪切强度值。
项目63是根据前述项目中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在根据实验部分中所述静态剪切测试方法在90℃下进行测量时，该压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件具有大于2000min、大于4000min、大于6000min、大于8000min、或甚至大于10000min的静态剪切强度值。
项目64是一种制造根据项目1至63中任一项所述的压敏粘合剂(或多层压敏粘合剂组件)的方法，该方法包括以下步骤：
a)配混多臂嵌段共聚物，聚合物增塑剂，至少一种烃增粘剂，任选地，直链嵌段共聚物，任选地，优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的交联剂；并且其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，烃增粘剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；从而形成压敏粘合剂制剂；以及
b)任选地，优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射来使压敏粘合剂制剂交联。
项目65是根据项目64所述的方法，该方法为不含溶剂的方法。
项目66是根据项目64或65中任一项所述的方法，该方法包括热熔融处理步骤，优选地连续热熔融混合处理步骤，更优选地热熔融挤出处理步骤，特别是双螺杆热熔融挤出处理步骤。
项目67是一种制造根据项目64至66中任一项所述的多层压敏粘合剂组件的方法，该方法包括热熔融挤出背衬层的步骤，其中背衬层优选地为泡沫背衬。
项目68是根据项目67所述的方法，由此在热熔融挤出背衬层之后立即将第一压敏粘合剂表皮层粘结到背衬层的第一主表面。
项目69是根据项目68所述的方法，由此在热熔融挤出背衬层之后立即与将第二压敏粘合剂表皮层粘结到背衬层的第二主表面，并且优选地与将第一压敏粘合剂表皮层粘结到背衬层的第一主表面的步骤同时进行。
项目70是根据项目1至63中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件用于工业应用，优选地用于内部应用，更优选地用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用的用途。
项目71是根据项目1至63中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件用于粘结到低表面能基底和/或中等表面能基底的用途。
实施例：
本公开通过下列实施例进一步说明。这些实施例仅仅是用于示例性目的，并且无意于限制所附权利要求书的范围。
所用测试方法：
TGA测试方法
用得自德州仪器公司(Texas Instruments)的Q5000IR设备进行TGA(热重量分析)测量。将样本在铂盘中称重并利用自动进样器置入设备的烘箱中。通过烘箱的氮气流为25mL/min，通过剩余部分的氮气流为10mL/min。将温度平衡在30℃并保持15分钟。然后以60℃/min的梯度将温度增加至90℃。然后将90℃保持30分钟。在下一步骤中，以60℃/min的梯度将温度增加至120℃。在120℃下保持60分钟。记录在90℃下30分钟(VOC分析)期间和在120℃下60分钟(FOG分析)期间的重量损失。
然后通过以10℃/min的梯度将温度增加至800℃来完成测试。然后，将温度平衡在600℃，用空气吹扫烘箱并且以10℃/min的梯度将温度增加至900℃。
烘箱脱气测试方法
通过以0.1mg的精度将10g所选原材料称重到铝杯中来实现原材料样本脱气的计量。在该步骤之前，已经用0.1mg范围中的精度将铝杯称出。然后将称入的测试样本置于120℃下的鼓风烘箱中2小时或在160℃下的鼓风烘箱中2小时。一旦从烘箱中移除了样本，就允许样本在再次对填充的铝杯称重之前在环境温度(23℃+/-2℃)下冷却30分钟。以％为单位计算和记录烘箱干燥前后样本的重量损失。
根据VDA测试方法278的有机发射物热解吸分析
VDA方法278为用于测定来自用于制造机动车辆内部的非金属内饰部件的有机发射物的测试方法(VDA代表“Verband der Automobilindustrie”，德国机动车驾驶员协会(the German Association of Automobilists))。该方法将所发出的有机化合物分成两组：
VOC值-至多为n-C25的挥发性和半挥发性化合物的总和，以及
FOG值-从n-C14至n-C32的半挥发性和重化合物的总和
为测量VOC和FOG值，将30mg+/-5mg的粘合剂样本直接称重到空的玻璃样本管中。将挥发性和半挥发性有机化合物从样本提取到气体流中并随后在注入GC中进行分析之前重新聚焦到次级捕集器上。据此将自动热解吸仪(Markes International Ultra-UNITY系统)用于VDA 278测试。
该测试方法包括两个提取阶段：
1)VOC分析，该分析涉及将样本在90℃下解吸30分钟以提取至多n-C25的VOC。这之后进行作为每克样本的μg甲苯当量的每种化合物的半定量分析。
2)FOG分析，该分析涉及将样本在120℃下解吸60分钟以提取n-C14至n-C32范围内的半挥发性化合物。这之后进行作为每克样本的μg十六烷当量的每种化合物的半定量分析。
所表示的VOC值为对每个样本进行两次测量的平均值。如VDA278测试方法中所述，将较高的测量值指示为结果。为了测定FOG值，在VOC分析之后将第二样本保持在解吸管中并重新加热至120℃保持60分钟。
300mm/min下的90°剥离测试(根据2号FINAT测试方法，2009年第8版)
用于单层压敏粘合剂膜的90°剥离测试
在对50μm厚的PET背衬(可作为Hostaphan RN 50商购获得)进行测试之前，将压敏粘合剂膜层合。据此将获得的压敏粘合剂条带从压敏粘合剂膜样本材料沿纵向切割，以提供宽度为12.7mm且长度>120mm的测试条。
对于测试样本制备，在除去衬件之后，使用轻微的指压将每个PSA组件条的粘合剂涂覆面以它的粘合剂面向下放置在干净的测试板上。接着，以约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重2kg)将测试样本轧制两次，以获得粘合剂物质和表面之间的紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，进行测试之前，使测试样本在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下保压24小时。
对于剥离测试而言，在第一步中将测试样本夹持在Zwick张力检验器(型号Z020，可从德国乌尔姆的兹维克/罗尔有限公司(Zwick/Roell GmbH,Ulm,Germany)商购获得)的下部活动夹具中。将压敏粘合剂膜条以90°的角度折回，并将其自由端以常用于90°测量的构型在拉伸试验机的上夹具中抓紧。将张力检验器设定成300mm/分钟的夹具分离速率。测试结果以牛顿/12.7mm或牛顿/0.5英寸(N/12.7mm或N/0.5in)表示。引述的剥离值为两次90°-剥离测量的平均值。
用于多层压敏粘合剂组件的90°剥离
从样本材料中沿纵向切割根据本公开的并且具有10mm的宽度和>120mm长度的多层压敏粘合剂组件条。
就测试样本制备而言，首先将衬件从一个粘合剂面中除去，并置于具有以下尺寸22×1.6cm、0.13mm厚度的铝条上。然后，在除去衬件之后，使用轻微的指压将每个PSA组件条的粘合剂涂覆面以它的粘合剂面向下放置在干净的测试板上。接着，以约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重6.8kg)将测试样本轧制两次，以获得粘合剂物质和表面之间的紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，进行测试之前，使测试样本在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下保压24小时。
对于剥离测试而言，在第一步中将测试样本夹持在Zwick张力检验器(型号Z020，可从德国乌尔姆的兹维克/罗尔有限公司(Zwick/Roell GmbH,Ulm,Germany)商购获得)的下部活动夹具中。将多层压敏粘合剂膜条以90°的角度折回，并将其自由端以常用于90°测量的构型在张力检验器的上夹具中抓紧。将张力检验器设定成300mm/分钟的夹具分离速率。测试结果以牛顿/10mm(N/10mm)获得，并且以牛顿/半英寸(N/0.5in或N/12.7mmN)换算，以便与单层压敏粘合剂构造进行比较。引述的剥离值为两次90°-剥离测量的平均值。
在室温下利用500g的静态剪切力测试(根据8号FINAT测试方法，2009年第8版)
测试在环境室温(23℃+/-2℃和50％+/-5％相对湿度)下进行。将根据本公开的压敏粘合剂膜层合在50μm厚的PET背衬(可作为Hostaphan RN50商购获得)上。将试样切割成尺寸为13mm×175mm的样本材料。然后将衬件除去，并且将粘合剂条带粘附到具有12.7×25.4mm交搭件的陶瓷清漆5(CC5)板上。在测试条的末端处制备环，以便保持规定的重量。接着，以约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重2kg)将测试样本轧制四次，以获得粘合剂物质和表面之间的紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，进行测试之前，使测试样本在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下保压24小时。
然后将每个样本置于具有自动时间记录的垂直剪切台(+2°布置)中。将500g砝码悬挂于环中。以分钟为单位测量并记录失效时间。目标值为10,000分钟。对每个构造测量两个样本。“>10000”的记录时间表示粘合剂在10,000分钟后未失效。
500g、70℃或90℃下的静态剪切测试(8号FINAT测试方法，2009年第8版)
测试在70℃或90℃下进行。将压敏粘合剂膜层合在50μm厚的PET背衬(可作为Hostaphan RN50商购获得)上。将试样切割成尺寸为13mm×175mm的样本材料。然后将衬件除去，并且将粘合剂条带粘附到具有12.7×25.4mm交搭件的陶瓷清漆5(CC5)板上。在测试条的末端处制备环，以便保持规定的重量。接着，以约10mm/秒的速度用标准FINAT测试辊(重2kg)将测试样本轧制四次，以获得粘合剂物质和表面之间的紧密接触。在将压敏粘合剂组件条施加到测试面板之后，进行测试之前，使测试样本在环境室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下保压24小时。
然后将每个样本置于具有自动时间记录的70℃或90℃下的垂直剪切台(+2°布置)中。在烘箱中经过10分钟保压时间之后，将500g砝码悬挂于环中。以分钟为单位测量并记录失效时间。目标值为10,000分钟。对每个构造测量两个样本。“>10000”的记录时间表示粘合剂在10,000分钟后未失效。
用于测试的测试基底：
将根据本公开的多层压敏粘合剂和组件在以下基底上测试其粘合特性：
PP：聚丙烯板(“PP nature”；Fabrikat Simona HWST；150cm×50×2mm)，其可购自德国阿格拉斯特劳森的罗霍尔公司(Rocholl GmbH,Aglatershausen,Germany)。
在测试之前，如下清洁PP基底：PP板首先用干燥薄纸轻轻地除去表面上的任何残余物/蜡质化合物，并且然后用异丙醇:蒸馏水(1:1)的混合物清洁，并且用薄纸干燥。
粘合剂测试进一步在以下机动车清漆涂层面板上进行：
UreGloss清漆涂层涂覆的面板，购自巴斯夫涂料公司(BASF Coatings)
CeramiClear5(“CC5”)涂覆的面板，可购自PPG工业公司(PPG Industries)。
以上列出的机动车清漆涂层包含丙烯酸树脂和单独使用或与下述项的混合物一起使用的聚酯：包含羟基-或缩水甘油基-官能团或氨基甲酸残基(基团)的共聚物；或具有羟基基团、游离酸基团和另外的共聚单体(例如，苯乙烯)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。在90°剥离和剪切测试之前，将面板切割至要求的尺寸。在测试之前，用异丙醇和蒸馏水的1:1混合物清洁机动车清漆涂层涂覆的面板。然后用纸巾将测试面板擦干。
使用的原材料：
使用的原材料和市售胶带汇总于下表1中。
表1：原材料列表。
关于低VOC的原材料的筛选：
为了关于原材料的脱气行为和热稳定性提前筛选原材料，如先前测试方法部分所述，在120℃和160℃下进行烘箱脱气测试。结果在下表2中提供。
表2
在表2中，增粘烃树脂Escorez 5615和Escorez 1304在120℃下显示出非常低的脱气性并且在160℃下显示出非常好的热稳定性。相反，Regalite R9100和R1090在120℃下显示出较高的脱气行为并且，在160℃下显示出显著的重量损失。在160℃下的重量损失提供了对原材料的热稳定性以及其在热熔型工艺中在高温下处理时的行为的良好指示。
关于增塑剂，聚异丁烯树脂Oppanol B10N和B12N在与液体烃树脂Piccotac 1020E相比时显示出非常低的脱气行为，并且在160℃下显示出优异的热稳定性。基于这些发现，可以设想到关于低VOC行为的预选。
如之前在测试方法部分中所述，对原材料关于其改善的低VOC行为的预先筛选的另一种方式是通过TGA(热重分析)测量进行的。TGA测量的结果见于下表3，值是2次测量的平均值。这些还包括与现有且可商购获得的丙烯酸粘合剂基泡沫带的比较。
表3
从表3中可以进一步看出聚合物增塑剂在其重均分子量Mw方面的脱气差异。虽然具有51000g/mol的聚异丁烯增塑剂Oppanol B12N在90℃和120℃下具有非常低的脱气性，但作为重均分子量Mw分别为1600和4140g/mol的聚异丁烯的Glissopal 1000和V1500具有非常高量的挥发性有机化合物。
在中间嵌段增粘剂中，TGA脱气测试清楚地表明，例如Escorez 5615和Escorez5340的脱气值远远低于Regalite 1125、Regalite 9100或Regalite 1090并且比其更具热稳定性。
在末端嵌段增粘剂中，Novarez C140具有比Novares C120更低的脱气行为。其他非常有价值的低VOC末端嵌段增粘剂替代品是Novares T140M、Plastolyn 290LV和Kristalex 5140LV。
当用TGA测试方法分析时，目前可商购获得的丙烯酸类PSA泡沫带显示出高水平的VOC和Fog值。丙烯酸PSA泡沫带ACX 7065在90℃下30分钟之后具有1974ppm的重量损失并且在120℃下60分钟之后具有5732ppm的重量损失。
烘箱脱气测试结果与TGA测试结果的组合清楚地表明对低VOC多层压敏粘合剂和组件的原材料的有利选择。
由溶剂制备压敏粘合剂(“PSA”)：
在玻璃罐中称重表4中所示的原材料的质量的一半(总共50.675g)。然后添加75g的甲苯。将罐用金属盖覆盖并放置在旋转辊上。然后将混合物摇动2天，直到所有组分溶解。
使用刮刀涂布机将溶液涂覆在硅化纸衬件上。润湿膜厚度为300μm。在室温(23℃+/-2℃，50％相对湿度+/-5％)下，使甲苯从膜中蒸发20分钟，然后在110℃下将PSA涂层退火3分钟。
层合到PET背衬上的压敏胶带
为了允许粘合剂测试，将压敏粘合剂层层合到膜厚度为50μm的PET背衬(可作为Hostaphan RN 50商购获得)上，从而得到包含PET背衬的PSA带。
电子束实验
从溶剂涂覆获得的PSA带也是电子束交联的。PSA带的粘合剂侧据此被100g/cm2的硅化聚乙烯衬件覆盖。然后用具有245kV的加速张力和75kGy的剂量的电子束通过衬件照射该构造。将设置的氮气间隙调节成30mm。
从表2或表3中的PSA原材料的脱气值可以选择用于制备低VOC压敏粘合剂的适当原材料组合。比较例C1基于直链SBS聚合物Kraton D1102。实施例1基于Kraton D1116(支链SBS聚合物)。压敏粘合剂实施例2至实施例7全部基于Kraton D1340(星形SIS聚合物)。Kraton D1161(直链三嵌段SIS共聚物)额外用于实施例5至实施例7中，以用于提供包含星形SIS聚合物与直链SIS聚合物的共混物的SIS基粘合剂。据此，Escorez 5615被选为实施例2至实施例7的中间嵌段增粘剂，并且将Oppanol B12N(PIB)选为低脱气聚合物增塑剂，不包括末端嵌段增粘剂。在实施例8中，将星形SIS嵌段共聚物Kraton D1340与Escorez 5615(中间嵌段增粘剂)和Plastolyn 290LV(末端嵌段增粘剂)的低脱气增粘剂共混物以及与低脱气增塑剂Oppanol B12N配混。最终，实施例14描述了基于星形SIS Kraton D1340和用E5615、Plastolyn 290LV和Oppanol B12N配制的星形SBS Kraton D1116的组合的PSA构造。比较例C2在其组成方面与实施例8相同，不同的是星形Kraton D1340被Kraton D1161(直链SIS聚合物)交换。将Irganox 1010作为抗氧化剂添加到所有实施例中。
表4
通过热熔融工艺制备压敏粘合剂(“PSA”)，包括VDA 278测试结果
对于VOC和FOG分析，制备热熔融挤出样本(实施例9至实施例11)和一个比较例C3。制剂在下表5中列出。将压敏粘合剂在双螺杆挤出机中挤出并且用旋转棒模具涂覆到硅化剥离纸。双螺杆挤出机为可得自德国斯图加特的维尔纳和普夫莱德雷尔公司(Werner&Pfleiderer(Stuttgart,Germany))的同向旋转ZSK25，其具有11个加热区、25mm的螺杆直径和46的L/D(长度/直径)比率。挤出机的温度分布和挤出条件，对于实施例9在下表6中有所描述，对于实施例10在表7中有所描述，对于实施例11在表8中有所描述，并且对于比较例C3在表9中有所描述。
表5：SIS基PSA的化学组成(按份计)。
上表5中列出的丙烯酸酯聚合物用于实施例11和C3，并通过混合45份的丙烯酸异辛酯(IOA)、45份的丙烯酸丁酯(BA)、10份的丙烯酸(AA)、0.15份的IRGACURE 651和0.06份的巯基乙酸异辛酯(IOTG)来制备。由包装膜(由德克萨斯州达拉斯的CT膜公司(CT Film,Dallas,Texas)以VA-24膜销售的0.0635mm厚的乙烯乙酸乙烯酯共聚物膜)形成离散膜包装。将丙烯酸酯组合物密封到膜包装中，其测得为大约10厘米(cm)×5cm×0.5cm厚。在浸入保持在约21℃和约32℃之间的水浴中的同时，使包装暴露于强度为约3.5毫瓦/平方厘米(mW/sqcm)并且总能量为约1680毫焦耳/平方厘米(mJ/sqcm)的紫外线(UV)辐射。形成包装以及固化的方法在美国专利5,804,610的实施例1中有所描述。
对于实施例9，将Kraton D1340、Kraton D1161和Irganox 1010在转鼓混合器中共混，从而提供共混物1。然后使用得自布拉本德公司(Brabender)的定量重量损失进料器在区域Z1中以2.129kg/h的通量将共混物1送入双螺杆挤出机中。还使用得自布拉本德公司(Brabender)的定量螺杆进料器以2.037kg/h的通量在区域Z1中送入烃增粘剂Escorez5615。使用20L鼓式卸载机(Robatech RMC20)以0.340kg/h的通量在区域Z7中送入OppanolB12N。将挤出机螺杆速度保持在300rpm。在挤出机和模具之间，通过齿轮泵(165℃)使熔融的粘合剂定量穿过受热软管(170℃)，从而在挤出机(185℃)和涂覆模具之间建立接合部。压敏粘合剂实施例9具有约90μm的厚度。
表6：PSA实施例9的挤出条件
对于实施例10，将Kraton D1340和Irganox1010在转鼓混合器中共混，从而提供共混物2。使用得自布拉本德公司(Brabender)的定量重量损失进料器在区域Z2中将共混物2送入双螺杆挤出机中。还使用得自布拉本德公司(Brabender)的定量螺杆进料器在区域Z2中送入烃增粘剂Escorez 5615。使用20L鼓式卸载机(Robatech RMC20)在区域Z6中送入Oppanol B12N。在配备有真空口的区域10中施加38毫巴的真空。将挤出机螺杆速度设定为450rpm。总通量为10kg/h。在挤出机和模具之间，通过齿轮泵(165℃)使熔融的粘合剂定量穿过受热软管(170℃)，从而在挤出机(185℃)和涂覆模具之间建立接合部。
表7：PSA实施例10的挤出条件
对于实施例11，将Kraton D1340、Kraton D1161、Irganox1010和炭黑MB在转鼓混合器中共混，从而提供共混物3。使用Linden进料器在区域Z1中以2.361kg/h的通量将共混物3送入双螺杆挤出机中。使用振动进料器(得自K-tron公司(K-tron)的K-SFS-24)和得自维尔纳和普夫莱德雷尔公司(Werner&Pfleiderer)的侧充填机以2.104kg/h的通量在区域Z3中添加增粘剂共混物4(Escorez 5615和Novares C140)。使用单螺杆挤出机在区域Z5中送入丙烯酸酯聚合物45/45/10IOA/BA/AA。使用20L鼓式卸载机(Robatech RMC20)以0.368kg/h的通量在区域Z7中送入低脱气增塑剂Oppanol B12N。双螺杆挤出机的螺杆速度为300rpm。在挤出机和模具之间，通过齿轮泵(175℃)使熔融的粘合剂定量穿过受热软管(175℃)，从而在挤出机(175℃)和涂覆模具之间建立接合部。压敏粘合剂具有约90μm的厚度。
表8：PSA实施例11的挤出条件
热熔比较压敏粘合剂实施例C3由多臂嵌段共聚物Kraton D1340、直链嵌段共聚物Kraton D1161、较高脱气中间嵌段增粘剂Regalite 1125、较高脱气第二香豆酮茚增粘剂Novares C120、较高脱气矿物油增塑剂Nyplast 222B和若干添加剂(Irganox 1010、丙烯酸酯聚合物(45/45/10 2-EHA/BA/AA)、炭黑母料)构成。
对于制备比较例C3，将Kraton D1340、Kraton D1161、Irganox1010和炭黑MB在转鼓混合器中共混，从而提供共混物5。使用Linden进料器在区域Z1中以2.361kg/h的通量将共混物5送入双螺杆挤出机中。使用振动进料器(得自K-tron公司(K-tron)的K-SFS-24)和得自维尔纳和普夫莱德雷尔公司(Werner&Pfleiderer)的侧充填机以2.104kg/h的通量在区域Z3中添加增粘剂共混物6(Regalite 1125和Novares C120)。使用单螺杆挤出机在区域Z5中送入丙烯酸酯聚合物45/45/10 IOA/BA/AA。用得自Dynatec公司(Dynatec)的齿轮泵添加矿物油Nyplast 222B。将双螺杆挤出机的螺杆速度设定为300rpm。在挤出机和模具之间，通过齿轮泵(175℃)使熔融的粘合剂定量穿过受热软管(175℃)，从而在挤出机(175℃)和涂覆模具之间建立接合部。比较压敏粘合剂实施例C3具有约90μm的厚度。
表9：比较例C3的挤出条件。
实施例9至实施例11和比较例C3的VOC和Fog水平根据VDA 278测量并且汇总于下表10中。
表10：由热熔融挤出的PSA产生的VDA 278。
实施例9至实施例11的VDA 278测试结果表明，C3特别提供了VOC和FOG值的强烈增加，这是由于使用了Nyplast 222B、中间嵌段增粘剂Regalite 1125和末端嵌段增粘剂Novares C120，这在低VOC原材料筛选中已显示出高的TGA重量损失值。
通过各层的热熔融工艺及其随后的层合制备多层压敏粘合剂(“PSA”)组件
根据本公开的多层压敏粘合剂组件包括在泡沫层的相对侧上具有第一压敏粘合剂层和/或第二压敏粘合剂层的泡沫层。
用于根据本公开的多层PSA组件中的第一压敏层和/或第二压敏层(“表皮层”)所选的制剂是如上所述的实施例11。
为了制备根据本公开的PSA组件，还制备了泡沫层。泡沫层制剂在下表11中有所描述，并且还在具有11个加热区且L/D(长度/直径)比率为46的25mm同向旋转双螺杆挤出机(得自德国斯图加特的维尔纳和普夫莱德雷尔公司(Werner&Pfleiderer,Stuttgart,Germany)的ZSK25)中配混。
表11
为了制备泡沫1和2，将螺杆速度设定为350rpm。将Kraton D1340与Irganox 1010在转鼓混合器中共混，从而得到共混物9。然后使用重量损失进料器(K-Tron公司(K-Tron))在区域Z1中以2.16kg/h的通量将共混物9送入双螺杆挤出机中。同样使用振动进料器(得自K-Tron公司(K-Tron)的K-SFS-24)以3.00kg/h的通量在区域Z1中添加烃树脂增粘剂Escorez 5615。接下来使用20L鼓式卸载机(Robatech RMC20)以0.90kg/h的通量在区域Z4中送入增塑剂Oppanol B12N。使用重量损失双螺杆进料器(得自布拉本德公司(Brabender)的MiniTwin)以180g/h的通量在区域Z9中添加可膨胀微球体FN100MD。对于泡沫2使用定容双螺杆进料器(得自K-Tron公司(K-Tron)的KT20)以360g/h在区域Z8中定量给料玻璃泡。通过挤出机螺杆立即输送可膨胀微球体并且可膨胀微球体仅在挤出工艺结束时穿过旋转杆模具之后才可膨胀，从而产生泡沫层。
在挤出机和模具之间，通过齿轮泵(150℃)使熔融的粘合剂定量并且泵送穿过受热软管(150℃)，从而在挤出机(160℃)和涂覆模具之间建立接合部。
对于泡沫层的温度分布和挤出条件在表12中列出。
表12
下表13提供了两个层合的3层压敏粘合剂组件的结构，其中第一压敏粘合剂层和第二压敏粘合剂层(两个表皮层实施例11)在第一步骤中层合到所选择的泡沫层的相对侧上。然后将这些层合的3层PSA组件用双面有机硅涂覆的聚乙烯剥离衬件覆盖在两侧上。然后在280kV的加速张力下，用100kGy的电子束剂量将样本从两侧照射穿过剥离衬件。
实施例 “表皮”层 泡沫层
实施例12(100kGy) 实施例11 泡沫1
实施例13(100kGy) 实施例11 泡沫2
表13
实施例12(100kGy)和比较例ACX 7065的VOC和Fog水平根据VDA 278测量并且汇总于下表14中。本公开的多层PSA构造具有非常低的VOC和Fog值。相反，比较可商购获得的丙烯酸类实施例ACX 7065具有非常高的VOC和Fog值。
表14
压敏粘合剂和多层压敏粘合剂组件的机械测试结果
在室温(RT)下的90°剥离测试结果
实施例的在室温下的90°剥离测试结果在下表15中示出。
表15
在70℃和90℃下的静态剪切测试结果
静态剪切测试结果在下表16中列出。电子束交联的实施例在括号中用所选剂量表示。所有电子束交联作为闭合面电子束进行。这意味着样本照射通过两个相对衬件发生。
表16
CF代表内聚失效。
在机动车清漆涂层CC5上评估SBS基PSA的剥离和70℃静态剪切性能。在没有电子束交联的情况下，严格基于SBS三嵌段共聚物的C1在内聚失效模式20分钟后在70℃静态剪切中失效。基于支链苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的实施例1已显示出>5000分钟的明显改善的70℃静态剪切性能。
星形SBS PSA实施例1的高温静态剪切性能可以电子束交联进一步改善。电子束交联允许在70℃和90℃下对于实施例1(75kGy)的静态剪切保持性能大于10000分钟。比较例C1(75kGy)早在CF模式在70℃下40分钟以及在90℃下9分钟后失效。
通常，星形SIS嵌段共聚物优于直链SIS嵌段共聚物的优点可从两个之前的表(表15和表16)中看出，例如基于星形的PSA实施例8与基于直链SIS嵌段共聚物的制剂C2(10.1N/12.7)相比在CC5上表现出非常高的剥离值(18.4N/12.7mm)。然而，主要优点是星形嵌段共聚物相对于基于直链SIS嵌段共聚物的PSA提高了70℃静态剪切性能。C2在70℃静态剪切实验中仅保持了175分钟，而实施例8表现出更大的10000分钟的保持力。
在电子束交联后，星形优于直链SIS嵌段共聚物的优点仍然是明显的：虽然以电子束交联，但C2(75kGy)在90℃静态剪切测试中30分钟后便失效，而实施例8(75kGy)保持在高于10000分钟的高值。
实施例2至实施例4显示出在关键LSE基底(诸如PP和CC5)上优异的90°剥离性能。在实施例5至实施例7中，将星形Kraton D1340橡胶用星形Kraton D1340与直链KratonD1161的70/30共混物代替。当与单独基于Kraton D1340的构造相比时，由于软化粘合剂，PP的90℃剥离性能提高。
实施例14示出了在低VOC压敏粘合剂构造中将星形SIS与星形SBS结合的优点：实施例14在70℃下的静态剪切测试中仅在9336分钟后失效。对于实施例14(75kGy-闭合面)，进一步的电子束交联可将在70℃和90℃下的静态剪切保持性能提高到大于10000分钟。
最终，实施例12和实施例13的多层压敏粘合剂组件显示在CC5和Uregloss上所有所选实施例的最高90°剥离值。

Claims (20)

1.一种压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包含：
a)式Qn-Y的多臂嵌段共聚物，其中：
(i)Q表示所述多臂嵌段共聚物的臂，并且每个臂独立地具有式G-R，
(ii)n表示臂数，并且其为至少3的整数，并且
(iii)Y为多官能偶联剂的残基，
其中每个R为橡胶态嵌段，所述橡胶态嵌段包括聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合；并且每个G为玻璃态嵌段，所述玻璃态嵌段包括聚合单乙烯基芳族单体；
b)重均分子量Mw为至少10.000g/mol的聚合物增塑剂；
c)至少一种烃增粘剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述烃增粘剂具有小于1000ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；以及
d)任选地，式L-(G)m的直链嵌段共聚物，其中L为橡胶态嵌段，所述橡胶态嵌段包括聚合烯烃、聚合共轭二烯、聚合共轭二烯的氢化衍生物、或它们的任意组合，并且其中m为1或2。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述烃增粘剂具有小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述烃增粘剂具有小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、或甚至小于500ppm的挥发性雾化化合物(FOG)值。
4.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，其中所述聚合物增塑剂的重均分子量Mw为至少20.000g/mol、至少30.000g/mol、或甚至至少50.000g/mol。
5.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述聚合物增塑剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
6.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，其中所述聚合物增塑剂是聚异丁烯增塑剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，其中所述多臂嵌段共聚物的至少一个玻璃态嵌段为选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体，优选地，其中所述多臂嵌段共聚物的每个玻璃态嵌段为选自苯乙烯、苯乙烯相容共混物、以及它们的任意组合的单乙烯基芳族单体。
8.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，其中所述多臂嵌段共聚物的至少一个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的组合，优选地，其中所述多臂嵌段共聚物的每个臂选自苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、以及它们的任意组合。
9.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射进行交联。
10.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂，所述压敏粘合剂包含：
a)基于所述压敏粘合剂的重量计，20重量％至80重量％、20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的多臂嵌段共聚物；
b)基于所述压敏粘合剂的重量计，20重量％至70重量％、25重量％至60重量％、或甚至25重量％至50重量％的烃增粘剂；
c)基于所述压敏粘合剂的重量计，2重量％至20重量％、4重量％至15重量％、或甚至6重量％至15重量％的聚合物增塑剂；
d)任选地，基于所述压敏粘合剂的重量计，3重量％至40重量％、5重量％至30重量％、或甚至10重量％至25重量％的直链嵌段共聚物；以及
e)任选地，基于所述压敏粘合剂泡沫的重量计，0.1重量％至10重量％、0.5重量％至8重量％、1重量％至6重量％、或甚至2重量％至5重量％的交联添加剂，并且其中所述交联添加剂优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
11.一种多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂以及与所述压敏粘合剂相邻的背衬层。
12.根据权利要求11所述的多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件包括具有第一主表面和第二主表面的背衬层；以及粘结到所述第一主表面的第一压敏粘合剂表皮层，其中所述第一压敏粘合剂表皮层包含根据权利要求1至10中任一项所述的压敏粘合剂。
13.根据权利要求12所述的多层压敏粘合剂组件，所述多层压敏粘合剂组件还包括粘结到所述第二主表面的第二压敏粘合剂表皮层。
14.根据权利要求13所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述第一压敏粘合剂表皮层和所述第二压敏粘合剂表皮层各自独立地包含根据权利要求1至10中任一项所述的压敏粘合剂。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述背衬是泡沫背衬。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述背衬层包括选自下列的聚合物基体材料：橡胶类弹性体材料、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚醚、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、以及它们的任意组合、共聚物或混合物。
17.根据权利要求16所述的多层压敏粘合剂组件，其中所述背衬层包括选自橡胶类弹性体材料的聚合物基体材料。
18.根据前述权利要求中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件，在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，其具有小于2000ppm、小于1500ppm、小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于500ppm、小于400ppm、或甚至小于300ppm的挥发性有机化合物(VOC)值。
19.一种制造根据权利要求1至18中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件的方法，所述方法包括以下步骤：
a)配混所述多臂嵌段共聚物，所述聚合物增塑剂，至少一种烃增粘剂，任选地，直链嵌段共聚物，任选地，优选地选自多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的交联剂；并且其中在以根据实验部分中所述重量损失测试方法的热重量分析进行测量时，所述烃增粘剂具有小于1000ppm、小于800ppm、小于600ppm、小于400ppm、或甚至小于200ppm的挥发性有机化合物(VOC)值；从而形成压敏粘合剂制剂；以及
b)任选地，优选地以光化辐射、更优选地以电子束照射来使所述压敏粘合剂制剂交联。
20.根据权利要求1至18中任一项所述的压敏粘合剂或多层压敏粘合剂组件用于工业应用，优选地用于内部应用，更优选地用于建筑市场应用、机动车应用或电子应用的用途。
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