CN101451006A - 橡胶组合物以及减振材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种橡胶组合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。(A)：乙烯－α－烯烃－非共轭多烯共聚物橡胶、(B)：天然橡胶、(C)：有机过氧化物、(D)：芳香族胺类化合物、(E)：二氧化硅。本发明涉及一种橡胶组合物以及减振材料。

Description

橡胶组合物以及减振材料
技术领域
本发明涉及橡胶组合物以及减振材料。
背景技术
为了降低汽车中发动机的振动和由于其振动而产生的噪音，使用了各种减振材料。该减振材料除了要求减振性以外，由于使用环境因发动机的发热而成为高温，因此要求耐热性，此外，还要求对长时间的反复外力的耐久性。
由于天然橡胶(NR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR)等高不饱和橡胶的减振性、耐久性优异，因此目前的减振材料的原料橡胶中使用了该高不饱和橡胶。但是，由于最近的减振材料的使用环境的高温化，要求更高的耐热性，在原料橡胶中使用高不饱和橡胶的以往的减振材料已经不能充分适应上述要求。
另一方面，乙烯-α-烯烃非共轭二烯共聚物橡胶等低不饱和橡胶的耐久性虽然比高不饱和橡胶差，但耐热性比高不饱和橡胶优异。为了应对上述提高耐热性的要求，最近尝试了在减振材料的原料橡胶中使用该低不饱和橡胶，并对原料橡胶中使用该低不饱和橡胶而改善减振材料的耐久性的方法进行了各种研究。
例如，在特开平3-227343号公报中提出了一种橡胶组合物以及将该橡胶组合物硫化而成的减振材料，所述橡胶组合物使用了作为乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶的高分子量橡胶，并配合了高组织结构的炭黑。另外，在特开平6-200096号公报和特开2006-193714号公报中提出了一种橡胶组合物以及将该橡胶组合物硫化而成的减振材料，所述橡胶组合物是在乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶中配合了天然橡胶和炭黑而得到的。
发明内容
但是，上述减振材料在减振性、耐久性和耐热性的平衡性上不能令人充分满意。在此状况下，本发明所要解决的课题在于提供一种橡胶组合物以及将该橡胶组合物硫化而成的减振材料，所述橡胶组合物是在原料橡胶中使用乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶而得到的，并通过对该橡胶组合物进行硫化而得到减振性、耐久性和耐热性的平衡性优异的减振材料。
本发明提供一种橡胶组合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。通过对本发明的橡胶组合物进行硫化，可以制作减振性、耐久性和耐热性的平衡性非常优异的减振材料。
(A)：乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶
(B)：天然橡胶
(C)：有机过氧化物
(D)：芳香族胺类化合物
(E)：二氧化硅
本发明还提供将上述橡胶组合物进行硫化而得到的减振材料。这样的减振材料的减振性、耐久性和耐热性的平衡性优异。
具体实施方式
本发明的橡胶组合物含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。
成分(A)是乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶。作为所述α-烯烃，可列举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。α-烯烃优选碳原子数3～20的α-烯烃，更优选丙烯、1-丁烯。
作为非共轭多烯，可列举非共轭二烯、非共轭三烯等。作为非共轭二烯，可列举1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯等链状非共轭二烯；环己二烯、二环戊二烯、甲基四茚、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯等环状非共轭二烯；另外，作为非共轭三烯，可列举2，3-二异丙叉基-5-降冰片烯、2-乙叉基-3-异丙叉基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、1，3，7-辛三烯、1，4，9-癸三烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(5-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯、5-甲叉基-2-降冰片烯、6，10-二甲基-1，5，9-十一碳三烯、5，9-二甲基-1，4，8-癸三烯、4-乙叉基-8-甲基-1，7-壬二烯、13-乙基-9-甲基-1，9，12-十五碳三烯、5，9，13-三甲基-1，4，8，12-十四碳二烯、8，14，16-三甲基-1，7，14-十六碳三烯、4-乙叉基-12-甲基-1，11-十五碳二烯。这些非共轭多烯可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。作为非共轭多烯，优选碳原子数3～20的非共轭多烯。
作为非共轭多烯，优选非共轭二烯，更优选5-乙叉基-2-降冰片烯、二环戊二烯或两者的组合。
作为成分(A)的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶，可列举乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯-二环戊二烯共聚物橡胶。它们可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。
成分(A)中的基于乙烯的单体单元(乙烯单元)和基于α-烯烃的单体单元(α-烯烃单元)的含量如下：以乙烯单元的含量和α-烯烃单元的含量的总量作为100重量％时，从提高减振材料的耐久性的观点来看，优选乙烯单元的含量为40重量％以上、α-烯烃单元的含量为60重量％以下，更优选乙烯单元的含量为45重量％以上、α-烯烃单元的含量为55重量％以下。另外，从提高减振材料的减振性的观点来看，优选乙烯单元的含量为80重量％以下、α-烯烃单元的含量为20重量％以上，更优选乙烯单元的含量为65重量％以下、α-烯烃单元的含量为35重量％以上。乙烯单元和α-烯烃单元可以通过红外分光法测定。
成分(A)中的基于非共轭多烯的单体单元(非共轭多烯单元)的含量如下：从提高减振材料的耐久性的观点来看，以碘值的测定值表示时，优选为5以上，更优选为8以上。另外，从提高减振材料的减振性的观点来看，优选上述碘值为36以下，更优选上述碘值为30以下。碘值可以通过红外分光法测定来自共轭多烯的双键量，再将该双键量换算成碘值而求得。
从提高减振材料的减振性的观点来看，成分(A)的门尼粘度(ML1+4125℃)优选为50以上，更优选为80以上。另外，从提高橡胶组合物的混炼加工性的观点来看，该门尼粘度优选为200以下。该门尼粘度可以按照JIS K6300-1994标准将试验温度设定为125℃来测定。
当成分(A)为2种以上的共聚物橡胶的组合时，上述乙烯单元的含量、α-烯烃单元的含量、门尼粘度和碘值以整个组合来进行评价。另外，成分(A)可以与填充油组合使用。在成分(A)中配合填充油而得到的产品被本领域技术人员称为增容橡胶(油展ゴム)。
成分(A)的制造方法没有特别限定，可以利用公知的方法来制造。作为用于制造成分(A)的聚合催化剂，可列举钛类催化剂、钒类催化剂和金属茂类催化剂。
成分(B)是天然橡胶。从提高减振材料的耐久性的观点来看，天然橡胶的门尼粘度(ML1+4100℃)优选为20以上，更优选为30以上。另外，从提高橡胶组合物的混炼加工性的观点来看，该门尼粘度优选为180以下，更优选为170以下。该门尼粘度可以按照JIS K6300-1994标准将试验温度设定为100℃来测定。
成分(C)是有机过氧化物，可列举过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烯-3、过氧化二叔丁基、过氧化二叔丁基-3，3，5-三甲基环己烷以及叔丁基过氧化氢。它们可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。成分(C)优选选自过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基和过氧化二叔丁基-3，3，5-三甲基环己烷中的至少一种。
成分(D)是芳香族胺类化合物，可列举N-苯基-N’-异丙基对苯二胺、N-苯基-N’-(1，3-二甲基丁基)对苯二胺、N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)对苯二胺、2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-1，2-二氢-2，2，4-三甲基喹啉、N-苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺、辛基化二苯胺、4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺、对(对甲苯磺酰胺)二苯胺、N，N’-二(2-萘基)对苯二胺以及N，N’-二苯基对苯二胺。它们可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。从提高耐热性的观点来看，成分(D)优选具有4个以上苯基的芳香族胺类化合物，更优选选自4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺、对(对甲苯磺酰胺)二苯胺、N，N’-二(2-萘基)对苯二胺和N，N’-二苯基对苯二胺中的至少一种。
成分(E)是二氧化硅，可列举干式二氧化硅、湿式二氧化硅。它们可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。成分(E)的BET比表面积优选为20～150m2/g，更优选为30～60m2/g，进一步优选为40～50m2/g。该BET比表面积按照ASTM D1993-03标准测定。
本发明的橡胶组合物含有上述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)。在本发明的橡胶组合物中，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，优选成分(A)的含量为30～95重量份、成分(B)的含量为5～70重量份、成分(C)的含量为0.1～15重量份、成分(D)的含量为0.01～15重量份、成分(E)的含量为0.5～50重量份。
从提高减振材料的耐热性的观点来看，成分(A)和成分(B)的含量如下：相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，优选成分(A)的含量为30重量份以上、成分(B)的含量为70重量份以下，更优选成分(A)的含量为40重量份以上、成分(B)的含量为60重量份以下。另外，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，优选成分(A)的含量为95重量份以下、成分(B)的含量为5重量份以上，更优选成分(A)的含量为75重量份以下、成分(B)的含量为25重量份以上。
从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(C)的含量优选为0.1重量份以上，更优选为1重量份以上。另外，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(C)的含量优选为15重量份以下，更优选为10重量份以下。
从提高耐热性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(D)的含量优选为0.01重量份以上，更优选为0.05重量份以上。另外，从提高减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(D)的含量优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下。
从提高减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(E)的含量优选为5重量份以上，更优选为12重量份以上。另外，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(E)的含量优选为50重量份以下，更优选为30重量份以下。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的橡胶组合物还可以含有其它的增强剂、增塑剂、硫化剂、硫化促进剂、硫化助剂、加工助剂、防老剂、偶联剂、聚乙烯或聚丙烯等树脂、成分(A)和成分(B)以外的橡胶。
作为上述其它的二氧化硅以外的增强剂，可列举EPC、MPC和CC等槽法炭黑；SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF和ECF等炉法炭黑；FT和MT等热裂法炭黑；乙炔黑；硅酸铝；碱式碳酸镁；活性碳酸钙；重质碳酸钙；轻质碳酸钙；云母；硅酸镁；高苯乙烯树脂；环化橡胶；古马隆-茚树脂；酚醛树脂；乙烯基甲苯共聚树脂；木质素；以及氢氧化镁。
作为上述增塑剂，可列举操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青、凡士林、煤焦沥青、蓖麻油、亚麻籽油、油膏、蜜蜡、蓖麻酸、棕榈酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙、月桂酸锌以及无规聚丙烯等在橡胶领域中通常使用的增塑剂。增塑剂优选操作油。
配合增塑剂时，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，增塑剂的含量通常为1～150重量份，优选为2～100重量份。
作为上述硫化剂，可列举硫。
配合硫化剂时，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，硫化剂的含量优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另外，从提高耐热性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，硫化剂的含量优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下。
作为上述硫化促进剂，可列举二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、一硫化二(五亚甲基)秋兰姆、二硫化二(五亚甲基)秋兰姆、四硫化二(五亚甲基)秋兰姆、二硫化N，N’-二甲基-N，N’-二苯基秋兰姆、二硫化N，N’-二(十八烷基)-N，N’-二异丙基秋兰姆、N-环己基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、N-氧化二亚乙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、N，N-二异丙基-2-苯并噻唑-次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、2-(2，4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑、二苯并噻唑二硫化物、二苯基胍、三苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基双胍、酞酸二苯基胍、乙醛-苯胺反应物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺、乙醛合氨、2-巯基咪唑啉、2-巯基苯并咪唑、二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二邻甲苯基硫脲、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二正丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基黄原酸锌、亚乙基硫脲。
配合硫化促进剂时，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，硫化促进剂的含量优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另外，从进一步抑制喷霜(bloom)的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，硫化剂的含量优选为20重量份以下，更优选为8重量份以下。
作为上述硫化助剂，可列举多官能性单体、金属氧化物等。作为该多官能性单体，可列举异氰脲酸三烯丙酯、N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油醚、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧聚乙氧基苯基)丙烷、甲基丙烯酸铝、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸钙、甲基丙烯酸镁、3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯。另外，作为该金属氧化物，可列举氧化镁、氧化锌，优选氧化锌。
配合多官能性单体作为硫化助剂时，从提高减振材料的减振性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，多官能性单体的含量优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另外，从提高耐久性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，多官能性单体的含量优选为15重量份以下，更优选为8重量份以下。另外，配合金属氧化物作为硫化助剂时，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，金属氧化物的含量通常为1～20重量份。
作为上述防老剂，可列举含有肼衍生物的化合物或具有单硫醚键的化合物。作为该含有肼衍生物的化合物，例如可列举己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、丙酸酰肼、水杨酸酰肼、3-羟基-2-萘甲酸酰肼、二苯甲酮腙、氨基聚丙烯酰胺、N，N’-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]腙、4-氨基-1，2，4-三唑、3-氨基-1，2，4-三唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑、1-羟基苯并三唑、5-氨基-1，2，4-三唑-3-羧酸、1，2，4-三唑-3-羧酸、1，2，4-三唑-3-羧酸甲酯、3-巯基-1，2，4-三唑、异丙基肼硫酸盐、叔丁基肼硫酸盐、1-氨基吡咯烷、3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑啉-5-酮。另外，作为具有单硫醚键的化合物，例如可列举一硫化四甲基秋兰姆。
配合含有肼衍生物的化合物作为防老剂时，从提高防老化性能的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，含有肼衍生物的化合物的含量优选为0.01～15重量份，更优选为0.05～8重量份。另外，这些含有肼衍生物的化合物可以单独使用一种也可以组合2种以上使用。
配合具有单硫醚键的化合物作为防老剂时，从提高防老化性能的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，具有单硫醚键的化合物的含量优选为0.05～10重量份，更优选为0.5～8重量份。
作为上述偶联剂，例如可列举γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、氨基官能性硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(多亚乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、N’-乙烯基苄基-N-三甲氧基甲硅烷基丙基乙二胺盐、甲基丙烯酸酯-氯化铬复合物、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙酰基烷氧基二异丙醇铝、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(N-氨乙基氨基乙基)钛酸酯、四辛基二(双十三烷基磷酸酰氧基)钛酸酯、四(2，2-二烯丙基氧甲基-1-丁基)二(双十三烷基)亚磷酸钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)羟基乙酸钛酸酯。
配合偶联剂时，从提高拉伸强度的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，偶联剂的含量优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上。另外，从保持耐热性的观点来看，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，多官能性单体的含量优选为10重量份以下，更优选为5重量份以下。
作为成分(A)和(B)以外的橡胶，可列举苯乙烯-丁二烯橡胶、氯丁橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、丁二烯橡胶、液体聚丁二烯、改性液体聚丁二烯、液体异戊二烯、改性液体异戊二烯。相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，这些橡胶成分的含量通常为50重量份以下。
本发明的橡胶组合物可以按照通常的橡胶配合物的制备方法来制备。作为本发明的橡胶组合物的制备方法，例如可列举具有下述工序(1)和(2)的制备方法。
工序(1)是至少将成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)进行混炼而得到混炼物的工序。工序(2)是将工序(1)得到的混炼物至少与成分(C)进行混合的工序。
工序(1)中的混炼可利用班伯里混合器或捏合机等通常的密闭式混合机来进行。混炼温度通常为40～250℃，混炼时间通常为0.5～30分钟。
工序(2)中的混合使用轧辊或捏合机等来进行。混合温度优选为成分(C)的分解温度以下(例如100℃以下)，混合时间通常为0.5～60分钟。
在工序(1)和工序(2)中，根据需要可以分别配合上述的二氧化硅以外的增强剂、增塑剂、硫化剂、硫化促进剂、硫化助剂、加工助剂、防老剂、偶联剂、树脂、橡胶等。
本发明的橡胶组合物可通过挤出成型机、注塑成型机、压延辊、压缩成型机等成型机器成型为期望的形状，在成型的同时进行加热处理而硫化，或者对成型而得到的成型体进行加热处理而硫化，从而制成减振材料使用。该加热处理的温度和时间可以使橡胶组合物中含有的成分(C)分解。加热处理温度通常为120℃以上，优选为140～220℃。加热处理时间通常为1～60分钟。
本发明的减振材料的减振性、耐久性和耐热性的平衡性优异。因此，本发明的减振材料可加工成期望的形状，制成发动机架、消声器悬架、支架等减振橡胶制品使用。
实施例
接着，举出实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
[测定、评价方法]
(1)乙烯单元和丙烯单元
采用热压机将共聚物橡胶成型为厚度约0.1mm的薄膜，利用红外分光光度计(日本分光工业公司制造，IR-810)测定该薄膜的红外吸收光谱，并按照文献(应用红外吸收光谱的聚乙烯的表征(赤外吸
Figure A200810181666D0012084931QIETU
スペクトルによるポリエチレンのキヤラクタリゼ—シヨン)，高山、宇佐美等著，或者Die Makromolekulare Chemie，177，461(1976)Mc Rae，M.A.，MadamS，W.F.等著)记载的方法求出乙烯单元和丙烯单元。
(2)碘值
采用热压机将共聚物橡胶成型为厚度约0.5mm的薄膜，利用红外分光光度计测定来自5-乙叉基-2-降冰片烯的峰(1688cm-1处的吸收峰)，求出共聚物橡胶中的双键的摩尔含量，由该摩尔含量计算出碘值。
(3)门尼粘度
100℃的门尼粘度(ML1+4100℃)按照JIS K6300-1994标准将试验温度设定为100℃来进行测定；125℃的门尼粘度(ML1+4125℃)按照JIS K6300-1994标准将试验温度设定为125℃来进行测定。
(4)BET比表面积
成分(E)二氧化硅的BET比表面积按照ASTM D1993-03标准进行测定。
(5)动/静态模量比
由硫化片材切出JIS K6254-1993规定的长方形1号型试验片。接着，利用TENSILON万能拉伸试验机(A&D株式会社制造，商品名“RTC-1210A”)，在环境温度23℃、拉伸速度50mm/min的试验条件下，按照JIS6254-1993“5.低变形拉伸试验”测定静态剪切模量，并将该静态剪切模量3倍的值作为静态弹性模量。动态弹性模量如下测定：将JIS K6254-1993规定的长方形1号试验片的总长度设定为50mm，使用减振特性自动测定装置(YOSHIMIZU株式会社制造)在环境温度23℃、振动频率100Hz、振幅0.1％的条件下测定。将上述动态弹性模量除以上述静态弹性模量而得到的值作为动/静态模量比。该值越低减振性越优异。
(6)撕裂强度
由硫化片材切出JIS K6252-1993规定的角型试验片。接着，利用拉伸试验机(上岛制作所株式会社制造，商品名“QUICK READER P-57”)，在环境温度23℃、拉伸速度500mm/min的试验条件下测定该试验片的撕裂强度。该值越高耐久性越优异。
(7)压缩永久变形
制作JIS K6262-1997规定的小型试验片，使用压缩装置压缩25％，在环境温度120℃的齿轮烘箱中放置70小时后，在环境温度23℃下释放上述压缩，测定该试验片的恢复率。该值越低耐热性越优异。
(橡胶组合物的制备)
按照表1所示的比例(重量份)配合下述成分，制备橡胶组合物。
成分(A)
乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡胶(住友化学株式会社制造，商品名：Esprene553、乙烯单元：52重量％、丙烯单元：48重量％(两者的总含量为100重量％)、门尼粘度(ML1+4125℃)：100、碘值：10)
成分(B)
天然橡胶(门尼粘度(ML1+4100℃)：65)
成分(C)
过氧化二异丙苯(日本油脂株式会社制造，40％稀释制品)
成分(D)
D-1：4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺
D-2：N，N’-二(2-萘基)对苯二胺
成分(E)
E-1：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilE743”，BET比表面积为45m2/g)
E-2：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilE220A”，BET比表面积为147m2/g)
E-3：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilSS50”，BET比表面积为150m2/g)
E-4：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilVN3”，BET比表面积为205m2/g)
E-5：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilL300”，BET比表面积为208m2/g)
E-6：湿式二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“NipsilHD-2”，BET比表面积为305m2/g)
E-7：干式二氧化硅(日本Aerosil株式会社制造，商品名“Aerosil200”，BET比表面积为200m2/g)
加工助剂：硬脂酸
硫化助剂：氧化锌
硫化促进剂：2-巯基苯并咪唑
防老剂：2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉的聚合物
偶联剂：γ-巯丙基三甲氧基硅烷
[实施例1]
将40重量份作为成分(A)的乙烯-丙烯-5-乙叉基-2-降冰片烯共聚物橡胶、60重量份作为成分(B)的天然橡胶、作为成分(D)的1.5重量份4，4’-双(α，α-二甲基苄基)二苯胺和0.5重量份N，N’-二(2-萘基)对苯二胺、15重量份作为成分(E)的二氧化硅(东曹二氧化硅株式会社制造，商品名“Nipsil E743”)、5重量份氧化锌、1重量份硬脂酸、0.5重量份2-巯基苯并咪唑、0.5重量份2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉的聚合物和0.4重量份γ-巯丙基三甲氧基硅烷投入到起始温度设定为80℃的1700mL的班伯里混合器中，以转子转速60rpm混炼5分钟，得到混炼物。接着，利用8英寸的开放式炼胶机向该混炼物中混合作为成分(C)的过氧化二异丙苯(40％稀释制品)，并且相对于成分(A)和(B)的总量100重量份其混合量为9重量份，由此得到橡胶组合物。
[实施例2]
除了使用15重量份“Nipsil E220A”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
[实施例3]
除了使用15重量份“Nipsil SS50”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
[实施例4]
除了使用15重量份“Nipsil VN3”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
[实施例5]
除了使用15重量份“Nipsil L300”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
[实施例6]
除了使用15重量份“Nipsil HD-2”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
[实施例7]
除了使用15重量份“Aerosil 200”代替“Nipsil E743”作为成分(E)以外，其它操作与实施例1相同，得到橡胶组合物。
(减振材料的制备)
将得到的橡胶组合物在170℃下压制20分钟，同时进行成型和硫化，制作厚度2mm的硫化过的片材和压缩永久变形用小型试验片。硫化片材和压缩永久变形用小型试验片的评价结果如表2所示。
[表1]
Figure A200810181666D00161
[表2]
Figure A200810181666D00162
按照本发明，可以提供一种橡胶组合物以及将该橡胶组合物硫化而成的减振材料，所述橡胶组合物是在原料橡胶中使用乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶而得到的，并通过对该橡胶组合物进行硫化而得到减振性、耐久性和耐热性的平衡性优异的减振材料。

Claims (5)

1.橡胶组合物，其中含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)，
(A)：乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物橡胶
(B)：天然橡胶
(C)：有机过氧化物
(D)：芳香族胺类化合物
(E)：二氧化硅。
2.权利要求1所述的橡胶组合物，其中，所述成分(E)的BET比表面积为30～60m2/g。
3.权利要求1所述的橡胶组合物，其中，所述成分(D)是具有4个以上苯基的芳香族胺类化合物。
4.权利要求1所述的橡胶组合物，其中，相对于成分(A)和成分(B)的总量100重量份，成分(A)的含量为30～95重量份、成分(B)的含量为5～70重量份、成分(C)的含量为0.1～15重量份、成分(D)的含量为0.01～10重量份、成分(E)的含量为0.5～50重量份。
5.将权利要求1～4中任一项所述的橡胶组合物进行硫化而得到的减振材料。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101928423A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 日东电工株式会社 高温用减振组合物、高温用减振基材、其使用方法、高温用减振片及其使用方法
CN102181056A (zh) * 2011-01-14 2011-09-14 四川大学 共聚型高性能阻尼硅橡胶及其制备方法
CN102770486A (zh) * 2010-02-26 2012-11-07 东海橡塑工业株式会社 防振橡胶组合物
CN103087358A (zh) * 2011-11-01 2013-05-08 住友橡胶工业株式会社 高阻尼组合物
CN110041628A (zh) * 2019-05-23 2019-07-23 山东承坤信息科技有限公司 一种高效防水电缆
EP4112687A4 (en) * 2020-02-28 2024-03-20 Otsuka Chemical Co Ltd RUBBER COMPOSITION, TIRE AND ADDITIVE FOR RUBBER

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070112136A1 (en) * 2005-11-14 2007-05-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Tokai Rubber Industries, Ltd Rubber composition and process for its production, process for production of vulcanized rubber composition molded articles, and vibration-proof material
JP2010155967A (ja) * 2009-07-31 2010-07-15 Daiso Co Ltd ゴム用充填剤およびゴム組成物
JP2011111532A (ja) * 2009-11-26 2011-06-09 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム
JP5445157B2 (ja) * 2010-01-18 2014-03-19 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物及び防振ゴム
KR20140073003A (ko) * 2012-12-05 2014-06-16 현대자동차주식회사 진동감쇠형 고무 조성물
JP6860338B2 (ja) * 2016-12-16 2021-04-14 Ｔｏｙｏ Ｔｉｒｅ株式会社 防振ゴム用ゴム組成物
JP7102289B2 (ja) * 2018-08-30 2022-07-19 大塚化学株式会社 ゴム成分に引裂き強度を付与するための添加剤、ゴム組成物及びタイヤ
WO2020045575A1 (ja) * 2018-08-30 2020-03-05 大塚化学株式会社 ゴム組成物、ゴム材料、及びそれらの用途、並びに添加剤
JP7312024B2 (ja) * 2019-06-06 2023-07-20 大塚化学株式会社 ゴム組成物、及びタイヤ
JP7312055B2 (ja) * 2019-08-08 2023-07-20 大塚化学株式会社 ゴム材料及びその製造方法
JP7227791B2 (ja) * 2019-02-28 2023-02-22 大塚化学株式会社 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム
JP7102288B2 (ja) * 2018-08-30 2022-07-19 大塚化学株式会社 ゴム組成物、タイヤ、及びゴム成分に低発熱性を付与するための添加剤
JP7364483B2 (ja) * 2020-01-30 2023-10-18 住友理工株式会社 防振ゴム組成物および防振ゴム部材

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2857198B2 (ja) 1990-01-31 1999-02-10 三井化学株式会社 耐熱防振ゴム材料用ゴム組成物
DE4236218C2 (de) * 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen
JP3395139B2 (ja) 1992-12-31 2003-04-07 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物
TW383313B (en) * 1994-12-20 2000-03-01 Mitsui Petrochemical Ind Preparation of ethylene-alpha-olefin-nonconjugate polyene random copolymers, the copolymers obtaining which, and the use of the copolymers
TW300246B (zh) * 1995-04-11 1997-03-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind
US6071996A (en) * 1997-08-08 2000-06-06 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM walkway pad compositions and uses therefor
JP3750964B2 (ja) * 1998-05-11 2006-03-01 三井化学株式会社 防振ゴム組成物
WO2001012686A1 (fr) * 1999-08-10 2001-02-22 Mitsui Chemicals, Inc. Copolymere de cyclopolyene non conjugue, composition de caoutchouc et utilisation
JP3838154B2 (ja) * 2002-05-20 2006-10-25 東海ゴム工業株式会社 耐熱性防振ゴム組成物
JP2004307820A (ja) * 2003-03-27 2004-11-04 Tokai Rubber Ind Ltd 耐熱性防振ゴム組成物
JP2006052282A (ja) * 2004-08-11 2006-02-23 Dow Corning Toray Co Ltd 防振・免振用のゴム組成物およびその製造方法、並びに、防振・免振用ゴム製品およびその成形方法
EP1805254A1 (en) * 2004-08-11 2007-07-11 Dow Corning Toray Co., Ltd. Silane-coupling-agent-treated silica, preparation method thereof, and vibration-damping and vibration-isolating rubber composition containing the same
JP2006193714A (ja) 2004-12-16 2006-07-27 Sumitomo Chemical Co Ltd ゴム組成物およびその製造方法、加硫されたゴム組成物成形体の製造方法、ならびに防振材

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101928423A (zh) * 2009-06-18 2010-12-29 日东电工株式会社 高温用减振组合物、高温用减振基材、其使用方法、高温用减振片及其使用方法
CN101928423B (zh) * 2009-06-18 2014-06-25 日东电工株式会社 高温用减振组合物、高温用减振基材、其使用方法、高温用减振片及其使用方法
CN102770486A (zh) * 2010-02-26 2012-11-07 东海橡塑工业株式会社 防振橡胶组合物
CN102181056A (zh) * 2011-01-14 2011-09-14 四川大学 共聚型高性能阻尼硅橡胶及其制备方法
CN102181056B (zh) * 2011-01-14 2015-04-29 四川大学 共聚型高性能阻尼硅橡胶及其制备方法
CN103087358A (zh) * 2011-11-01 2013-05-08 住友橡胶工业株式会社 高阻尼组合物
TWI548686B (zh) * 2011-11-01 2016-09-11 住友橡膠工業股份有限公司 高衰減組成物
CN103087358B (zh) * 2011-11-01 2016-10-05 住友橡胶工业株式会社 高阻尼组合物
CN110041628A (zh) * 2019-05-23 2019-07-23 山东承坤信息科技有限公司 一种高效防水电缆
CN110041628B (zh) * 2019-05-23 2021-07-27 内蒙古仁达特种电缆有限公司 一种高效防水电缆
EP4112687A4 (en) * 2020-02-28 2024-03-20 Otsuka Chemical Co Ltd RUBBER COMPOSITION, TIRE AND ADDITIVE FOR RUBBER

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