CN101432665B - 载体、显影剂、成像方法和处理盒 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种很少发生载体粘附和背景污染并具有优异粒度和较长的耐久性的载体和显影剂。该载体包括具有磁性的芯材颗粒和覆盖该芯材颗粒的树脂涂层,且其中重均粒径在22μm-32μm的范围,重均粒径相对于数均粒径的比例在1.00-1.20的范围,直径20μm或更小的颗粒的含量为7质量%,直径36μm或更小的载体颗粒的含量在90质量%-100质量%的范围,芯材颗粒的颗粒密度的比例在芯材颗粒真密度的85%-100%的范围。

Description

载体、显影剂、成像方法和处理盒
技术领域
本发明涉及载体、显影剂、成像方法和处理盒 
背景技术
电子照相的显影方法分为所谓的单组分显影方法和所谓的双组分显影方法方法,单组分显影方法主要使用调色剂,双组分显影方法使用调色剂与玻璃珠、磁性载体、或由表面涂覆有树脂等的玻璃珠或磁性载体制成的涂层载体的混合物。 
在这种双组分显影方法中,使用了载体,因此双组分显影剂对调色剂具有更宽广的摩擦带电面积。此外,双组分显影方法比单组分显影方法有更稳定的带电性能,在长期提供高质量图像方面有利并具有向待显影区域供给调色剂的高能力。因此,经常使用双组分显影方法,特别是在高速机器中。 
在使用所谓的数字方法(其中,使用激光束等在图像承载部件上形成静电潜像,并使该静电潜像可视化)的电子照相系统中,也广泛采用利用了上述特征的双组分显影方法。 
近年来,对电子照相图像的更高稳定性和更好的质量的需求不断增加。特别是,为了提高图像质量,能够进行高保真度潜像显影的图像显影系统的开发在最小化潜像的最小单元(单一点(dot))和增加密度方面已变得极其重要。此外,降低带电分布状态的分散性对图像质量的稳定已变得重要。 
已经有使用小直径载体的各种方案,因为使载体的粒径最小化被认为是高保真度潜像显影的有效方式。 
例如,专利文献1提出了一种由具有尖晶石结构且平均粒径小于30μm的铁氧体颗粒制成的磁性载体,但是,该提出的载体并没有涂覆树脂且在向其上施加低电场下使用,其缺点在于其具有差的显影能力,并且,因为它并未涂覆树脂,所以具有短的使用寿命。 
此外,专利文献2提出了一种具有载体颗粒的电子照相载体,所述载体颗粒的50%的平均粒径(D50)范围在15μm-45μm,该载体包含的载体颗粒, 粒径小于22μm的在1%-20%的范围内,小于16μm的在3%或更低的范围内,62μm或更大的在2%-15%的范围内,88μm或更大的在2%或更少的范围内,且空气渗透法确定的载体的比表面积S1和通过方程式S2=(6/ρ·D50)x104(ρ代表载体的比重)所计算的载体的比表面积S2满足以下条件:1.2≤S1/S2≤2.0。 
当使用了具有小粒径的上述载体时,存在如下优点: 
(1)因为载体具有大的每单位体积的表面积,使得足够的摩擦电荷被赋予单个的调色剂颗粒,载体较少发生带电低和/或带相反电荷。从而,较少发生背景污染,而且由于在点周围的区域内调色剂尘粒及图像模糊的量较少,载体能够提供优异的点再现性。 
(2)由于载体具有大的每单位体积的表面积因而降低了调色剂的平均电荷量,而且较少发生背景污染,提供了足够的图像密度;和 
(3)由于具有小粒径的载体,形成了稠密的磁刷。且磁刷优异的流动性将会减少磁刷痕迹留在图像表面的发生。 
然而,相关提出的具有小粒径的载体缺点在于,容易发生载体粘附,引起图像承载元件裂纹和定影辊裂纹的发生,从而难以实施相关提出的载体。 
特别地,当使用平均粒径小于32μm的载体时,将会显著改进载体的表面织构,并能获得高的图像质量,然而,存在非常容易发生载体粘附的问题。 
(专利文献1;)日本专利申请公开No.58-144839 
(专利文献2;)日本专利No.3029180 
发明内容
本发明的目的是解决上述情况的问题并提供较少发生载体粘附、优良粒度、较少发生背景污染和较高耐久性的载体和显影剂,以及提供使用该显影剂的成像方法和使用该显影剂的处理盒。 
关于上述问题,本发明的发明人进行了仔细地研究,研究结果如下: 
图像部分和/或背景部分处发生的载体粘附在满足如下条件时以载体形式或切断磁刷的形式发生: 
Fm<Fc(Fm表示磁性结合力,Fc表示引起载体粘附的力。) 
引起载体粘附的力即Fc,与显影电位、背景电位、施加到载体的离心力、载体电阻、和显影剂电荷量有关。因此,调节每个参数是降低Fc的有 效方式,从而可以防止载体粘附的发生,然而,目前的情况是,难以显著改变该力(Fc),因为Fc与显影能力、背景污染、和调色剂飞散具有密切关系。 
磁性结合力(Fm)由以下方程式表示: 
Fm = K &times; M &times; ( &PartialD; H / &PartialD; x )
其中K为载体质量并且表示为 
K=(4/3)π·r3·ρ×M 
(其中″r″表示载体的半径,且ρ表示载体的真密度) 
且M表示每单位质量的载体的磁化强度。 
且H(在存在载体的位置上磁场强度的倾斜)由下式表示: 
( &PartialD; H / &PartialD; x )
因为施加到载体上的磁性结合力(Fm)与载体半径(r)的立方根成正比,所以最小化载体的粒径将会显著降低正比于粒径立方根的磁性结合力,引起更多地发生载体粘附。 
本发明的发明人进行了仔细的研究以解决上述问题,从而本发明以进行的研究为基础。 
利用本发明的以下(1)-(15)能够解决上述问题。 
(1)一种载体,包含: 
具有磁性的芯材颗粒;和 
覆盖该芯材颗粒表面的树脂涂层, 
其中该载体的重均粒径在22μm-32μm的范围, 
该载体的重均粒径相对该载体的数均粒径的比例在1.00-1.20的范围, 
粒径为20μm或更小的颗粒的含量为7质量%或更小,和 
粒径为36μm或更小的颗粒含量在90质量%-100质量%的范围,且 
芯材颗粒的颗粒密度相对芯材颗粒的真密度的比例在85%-100%的范围。 
(2)根据(1)所述的载体,其中芯材颗粒的密度在4.5g/cm3-5.2g/cm3的范围。 
(3)根据(1)和(2)之一所述的载体,其中当向其施加1,000奥斯特的磁场时,磁化强度在50emu/g-100emu/g的范围。 
(4)根据(1)-(3)中任一项所述的载体,其中芯材颗粒为Mn-Mg-Sr铁氧体、锰铁氧体或磁铁矿。
(5)根据(1)-(4)中任一项所述的载体,其中当向其施加500V/mm的电场时,体积电阻率在1×1011Ω·cm-1×1016Ω·cm的范围。 
(6)根据(1)-(5)中任一项所述的载体,其中所述树脂涂层包含硬颗粒。 
(7)根据(6)所述的载体,所述硬颗粒包括选自以下颗粒中的至少一种: 
氧化硅颗粒,或 
氧化钛颗粒,或 
金属铝氧化物颗粒。 
(8)根据(6)和(7)之一的载体,其中树脂涂层中硬颗粒的含量为5质量%或更高到70质量%或更少。 
(9)根据(1)-(8)中任一项的载体,其中所述树脂涂层包含氨基硅烷偶联剂。 
(10)根据(1)-(9)中任一项的载体,其中所述树脂涂层具有热塑性树脂和胍胺树脂的交联产物和/或热塑性树脂和三聚氰胺树脂的交联产物。 
(11)根据(10)所述的载体,其中所述热塑性树脂是丙烯酸酯树脂。 
(12)一种显影剂,包含: 
根据(1)-(11)中任一项所述的载体;和调色剂。 
(13)一种成像方法,其中使用根据(12)所述的显影剂形成图像。 
(14)根据(13)所述的成像方法, 
其中在显影过程中用使用显影剂承载部件上的所述显影剂以显影形成在图像承载部件上的静电潜像, 
且其中施加交流电和/或直流电作为显影过程的显影偏压。 
(15)一种处理盒,包括: 
使用根据(12)所述的显影剂的图像显影单元和图像承载部件, 
且其中所述处理盒至少一体化地支撑显影单元和图像承载部件,且可拆卸地安装到成像装置中。 
根据本发明,可以提供载体和显影剂,它们较少发生载体粘附和背景污染,并有优异的粒度和较长的耐久性,并且本发明能够提供使用该显影剂的图像形成方法以及处理盒。 
附图说明
图1显示了用于测量载体的体积电阻率的单元。 
图2显示了具有超声波振动器的振动筛机器。 
图3显示了用于本发明的图像显影单元。 
图4显示了具有图3的图像显影单元的成像装置的一个实例。 
图5显示了用于本发明的成像方法的另一实例。 
图6显示了本发明的处理盒的一个实例。 
具体实施方式
参照附图对实施本发明的最佳实施方式进行说明。 
本发明的载体包含具有磁性的芯材颗粒和覆盖该芯材颗粒的树脂涂层,其中该载体颗粒的重均粒径在22μm-32μm的范围,该载体颗粒的重均粒径相对于数均粒径的比例在1.00-1.20的范围,直径为20μm或更小的颗粒的含量为7质量%或更小,直径为36μm或更小的载体颗粒的含量在90质量%-100质量%的范围,且芯材颗粒的颗粒密度相对于芯材颗粒的真密度的比例在85%-100%的范围。因此,本发明的载体能够减少因使粒径变小所引起的背景污染的发生,通过改善点再现性来改善图像质量,以及有效减少载体粘附的发生。 
本发明的载体的重均粒径(Dw)在22μm-32μm的范围,更优选23μm-30μm的范围。当重均粒径(Dw)为32μm或更大时,将会减少载体粘附的发生,然而,调色剂不能真实地显影潜像,且会增大点直径的变化,劣化粒度。此外,较高的调色剂密度将会引起背景污染更多的发生。 
载体粘附表示载体颗粒粘附到静电潜像的图像部分和/或背景部分上的现像。较强的电场能够增加载体粘附的发生。由于调色剂显影引起电场降低,因此与背景部分相比,图像部分倾向于较少发生载体粘附。 
载体粘附的发生是不利的,因为它们会引起故障,例如图像承载部件和/或定影辊上的裂纹等。当数均粒径(Dp)和重均粒径(Dw)之间的比例即Dw/Dp为1.20或更大时,将会增加细颗粒的比例并劣化对载体粘附的耐受性。 
本发明中,直径小于20μm的载体颗粒的含量为7质量%或更低,优选5质量%或更低,更优选3质量%或更低。当直径为20μm或更大的载体颗粒的含量超过7质量%时,将会加宽粒径分布,具有小磁化强度的颗粒可存在 于整个磁刷中,显著地增加了载体粘附的发生。 
此外,直径小于20μm的载体颗粒的期望的含量为0.5质量%或更多。该期望的情况能够提供高成本效率的情况。 
直径为36μm或更小的载体颗粒的含量为90质量%或更多,优选92质量%或更多。涂覆有树脂并具有窄粒径分布的载体具有较小的每个载体的磁化强度变化并能改善对载体粘附的耐受性。 
本发明中,对于载体、载体的芯材颗粒和调色剂,重均粒径(Dw)是根据基于数量测量的颗粒的粒径分布(基于数量的频率与粒径之间的关系)计算的。重均粒径(Dw)由下列方程式(1)表示。 
Dw={1/Σ(nD3)}×{Σ(nD4)}----(1) 
在方程式(1)中,D代表每个通道中存在的颗粒的代表性粒径(μm),且“n”代表每个通道中存在的颗粒数目。应该注意的是,每个通道是等分粒度分布图表中粒径范围的长度,本发明中的每个通道使用2μm。对于每个通道内存在的颗粒的典型粒径,使用了各通道的粒径的下限值。 
此外,对于载体和载体芯材颗粒,数均粒径(Dp)是根据基于数量测量的颗粒的粒径分布来计算的。数均粒径(Dp)由以下方程式(2)表示。 
Dp={1/Σ(n)}×{Σ(nD)} 
在方程式(2)中,N代表测量的颗粒的总数,“n”代表每个通道中存在的颗粒的数目,D代表每个通道中粒径的下限值(2μm)。 
粒度分析仪(Honewell公司制造的Model HRA9320-X100)可以用作在本发明中测量粒度分布的粒度分析仪。 
测量条件如下: 
粒径范围:8μm-100μm 
通道长度(通道宽度):2μm 
通道数目:46 
折射率:2.42 
本发明载体的芯材颗粒的颗粒密度为芯材颗粒真密度的85%或更大。颗粒密度是指颗粒密度的计算体积包括颗粒的内部闭合空腔,并且不包括颗粒表面上存在的凹坑和裂缝以及开放的空隙。相反,真密度是指由颗粒密度计算的真密度的体积不包括颗粒的内部闭合空腔。更多的详情将在下文说明,但应该注意的是,真密度应该优选等于芯材颗粒的颗粒密度,以使芯材的磁 性能最大化。然而,事实上,空气将会在制造过程中被带入到芯材颗粒中,因此,芯材颗粒的颗粒密度要小于芯材颗粒的真密度。更具体来说,颗粒密度相对于芯材颗粒的真密度的更小比例意味着更多的空气间隙存在于芯材颗粒的内部空间中。 
颗粒内部空间中存在更多的空气间隙能够进一步降低施加到颗粒上的磁结合力(Fm),因为磁结合力(Fm)正比于颗粒的质量。因此,颗粒内部中存在的空气间隙劣化了制成颗粒的物质的磁性能。 
因为改变芯部的芯材颗粒的磁化强度参数经常导致影响其他的参数,如电阻,所以期望尽可能多地减少存在于芯材颗粒内部的空气间隙,在较少影响其它参数的情况下,通过增加每个颗粒的磁化强度来提高磁性结合力(Fm)。 
此外,颗粒间空气间隙总量的变化将直接导致它们的颗粒质量的变化,引起产生具有极其微弱的磁性结合力(Fm)的颗粒。用于防止这种因空气间隙总量的变化而引起的具有极其微弱磁性结合力(Fm)的颗粒产生的最实用的方法是通过减少空气间隙来降低变化的宽度,因为控制制造过程中吸入颗粒中的空气量的变化特别困难。 
载体的芯材颗粒的颗粒密度优选为4.5g/cm3-5.2g/cm3,更优选4.7g/cm3-5.0g/cm3。当颗粒密度大于5.2g/cm3时,由于载体从调色剂损耗的发生和载体颗粒之间的摩擦力,载体涂层容易剥离,这会容易导致暂时带电能力的劣化。当颗粒密度小于4.5g/cm3时,因为每个载体颗粒的质量将会降低,所以磁性结合力(Fm)将会降低,引起更频繁发生载体粘附。 
芯材颗粒的颗粒密度可用干式自动比重计(Shimadzu公司制造的ACUPIC1330)来测量。芯材颗粒的真密度可以通过测量将它们粉碎而消除空气间隙后的颗粒来确定。可以使用现有的方法来粉碎颗粒,例如可以使用研钵、磨石、或球磨机。无论使用哪种方法,最重要的是粉碎颗粒直到消除所有的空气间隙。可以使用X-射线显微镜(Token公司制造的TUX-3000W)来检查是否消除了所有的空气间隙。 
当向其施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时,本发明的载体的磁化强度优选为50emu/g或更大,更优选70emu/g或更大。这样能减少载体粘附的发生。从减少载体粘附的观点来看,对磁化强度的上限值没有限制,且通常150emu/g为上限,然而,太强的磁化强度会降低磁刷的流动性,所以,考虑 到较高的图像质量,应该将该数值保持在100emu/g以下。 
载体粘附的发生能够引起图像承载部件和/或定影辊上的裂纹,劣化了图像的质量。从实用的观点看,即使消除了芯材颗粒的空气间隙,也不能获得足够的磁性结合力(Fm),这样会引起载体粘附更多的发生,因此当向其施加1,000奥斯特(Oe)的磁场时,载体的磁化强度应该不小于50emu/g。 
载体的磁化强度可以以下述方法进行测量。 
将重1.0g的载体放入带有B-H描绘器的圆筒形容器(Riken ElectronicsCo.,Ltd.制造的BHU-60)中,然后将该筒安装在仪器中。 
缓慢增加磁场直到其达到3,000奥斯特。 
在磁场缓慢地降低直到达到0奥斯特后,再缓慢地将磁场反向增加,直到达到3,000奥斯特。 
在磁场缓慢地降低直到达到0奥斯特后,再以第一次的方向增加磁场。 
B-H曲线可以用这样的方式表示,并且可以用该曲线给出1,000奥斯特的磁化强度。 
当向其施加1,000奥斯特磁场时可以具有50emu/g或更高磁化强度的用于颗粒的芯材实例是铁磁材料,例如铁和钴、磁铁矿、赤铁矿、锂铁氧体、Mn-Zn铁氧体、Cu-Zn铁氧体、Ni-Zn铁氧体、Ba铁氧体和Mn铁氧体。 
铁氧体是通常由以下通式表示的烧结体: 
(MO)x(NO)y(Fe2O3)z
其中x、y和z代表组成比例,M和N独立地表示Ni、Cu、Zn、Li2、Mg、Mn、Sr、Ca或其他元素且分别由氧化亚正体(ferrioxide)和氧化铁(III)的完全混合物构成。 
对于用于本发明的载体中的芯材颗粒材料,可以使用已知的磁性材料,然而,磁铁矿、赤铁矿、Mn-Mg-Sr铁氧体和Mn铁氧体是更优选用于颗粒的芯材实例,当施加1,000奥斯特磁场时,它们具有70emu/g或更高的磁化强度。 
当向其施加500V/mm的电场时,本发明的载体的体积电阻率优选为1×1011-1×1016Ω·cm,更优选1×1012-1×1014Ω·cm。因此,当在向调色剂施加适量电荷的情况下使用时,能够获得足够的图像密度。 
如果载体的体积电阻率小于1×1011[Ω·cm],当显影间隙(图像承载部件和显影套管之间的最近距离)变窄时,容易将电荷诱导到载体,增加了载体粘附的发生。通常,为了获得足量的调色剂粘附,使用低电阻的载体显影彩 色调色剂。此外,如果载体的体积电阻率大于1×1016Ω·cm,会容易地累积与调色剂极性相反的电荷,使载体带电并增加载体粘附的发生。 
载体的体积电阻率可以通过以下方法测量。如图1中所示,电极间距离为2mm、表面积2×4cm的电极(12a、12b)容纳在单元11中,该单元11由填充有载体13的氟树脂制成的容器组成。然后,在电极之间施加100V的直流电流并用高电阻计4329A(YOKOGAWA Hewlett-Packard公司制造的4329A和LJK 5HVLV WDQFH OHWHU)测量直流电阻。为了测量载体的体积电阻率,拍打装满载体的单元20次,然后用平的无磁性刮刀沿着该单元的顶部作用弄平该单元的上表面。用载体填充该单元件时,不需要施加压力。 
载体的体积电阻率可以通过调整芯材颗粒上的涂层树脂的电阻和控制膜厚来调整。此外,可以将导电微粒附着到树脂涂层上来调整载体的体积电阻率。对于导电微粒,可以使用导电金属或金属氧化物颗粒如ZnO和Al,硼化物如各种方法制备的SnO2、掺杂各种元素的SnO2、TiB2、ZnB2和MoB2,导电聚合物例如碳化硅、聚乙炔、聚(对苯)、聚(对苯硫醚)、聚吡咯和聚苯胺,炭黑,例如炉黑、乙炔黑和槽法炭黑。 
在将导电微粒放入涂层溶液或树脂涂层溶液中后,通过使用装有介质的分散器如球磨机和珠磨机、或装有快速旋转叶片的搅拌机将这些导电微粒均匀和充分地分散到溶液中。 
为了通过向其提供附加的强度来提高树脂涂覆层(涂层)的涂层强度,可以将其他硬微粒组分包含到涂层中。由于对树脂组分有高的亲合力,金属氧化物颗粒和无机氧化物颗粒具有特别均匀的粒径并对提高涂层强度有效,所以优选使用它们。已知的材料如氧化铝、氧化钛、氧化锌和氧化铁可以在单独情况下使用或者与其他用于颗粒的材料混合使用。二氧化硅、氧化钛和氧化铝是特别有效的。 
下文说明将金属氧化物颗粒注入涂层中的方法。例如,可以根据需要对溶解的聚酰胺(N-烷氧基烷基化聚酰胺树脂)加热以便使它溶解在甲醇中,然后向其提供金属氧化物颗粒并用分散器如均化器均匀分散。然后,由上述方法获得的分散溶液可以与由具有硅烷醇基团的缩合有机硅树脂制成的非水溶剂溶液进行混合,该非水溶剂溶液是单独制备的,然后将混合溶液用均化器均匀分散。通过提供适当带电调节剂和电阻调节剂而作为涂层溶液制成 的溶液涂覆到载体上的芯材颗粒上。 
树脂涂层中存在的硬微粒的含量优选在5质量%-70质量%的范围内,更优选2质量%-40质量%。根据使用的微粒的粒径和比表面积来选择适当的硬微粒含量;但是,当含量小于5质量%时,涂层的抗磨损效果会降低,并且当含量大于70质量%时,将会增加硬微粒脱离的发生。 
通过包含氨基硅烷偶联剂能够进一步提高树脂涂层的涂层强度。 
用于本发明中的氨基硅烷偶联剂的实例如下: 
H2N(CH2)3Si(OCH3)3
H2N(CH2)3Si(OC2H5)3
H2N(CH2)3Si(CH3)2(OC2H5
H2N(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2
H2N(CH2)2NHCH2Si(OCH3)3
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3
(CH3)2N(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2
(C4H9)2N(CH2)3Si(OCH3)3
传统上,已优选将有机硅树脂用于树脂涂层,因为它们有高的带电特性。本发明中也优选在树脂涂层中包含有机硅树脂。 
在树脂涂层中包含热塑性树脂和胍胺树脂的交联树脂组分和/或热塑性树脂和三聚氰胺树脂的交联树脂组分为树脂层赋予了足够的弹性,通过吸收对树脂涂层的强冲击而降低了载体上损耗的调色剂和涂层的磨损。所述冲击由涂层和调色剂之间的摩擦和/或载体之间的摩擦产生,其中摩擦在用于对显影剂摩擦带电的搅拌过程期间发生。 
在树脂涂层中包含热塑性树脂和胍胺树脂的交联树脂组分并将胍胺树脂的含量范围设置在20质量%-50质量%之间为树脂涂层的树脂提供最佳的弹性。一方面,将胍胺树脂含量设置在20%或更高通过使热塑性树脂和胍胺的交联反应有效地对抗磨损效果提供更高的改善。另一方面,将该含量设置在50质量%或更少的比例能够防止发生树脂涂层过度硬化,其中硬化由热塑性树脂和胍胺树脂之间的过度交联反应而引起,导致更容易地防止以下情况发生,即其中由于树脂涂层弹性不足而使冲击吸收不能达到其潜能,由此引起弹性不足。
在树脂涂层中包含热塑性树脂和三聚氰胺树脂的交联树脂组分并将三聚氰胺树脂的含量范围设置在20质量%-50质量%之间为树脂涂层的树脂提供最佳的弹性。一方面,三聚氰胺树脂的含量设置在20%或更大通过使热塑性树脂和三聚氰胺树脂的交联反应有效地对抗磨损效果提供更高的改善。另一方面,将含量比例设置在50质量%或更少防止树脂涂层过度硬化,其中硬化由热塑性树脂和胍胺树脂之间容易过度的交联反应而引起,导致更容易地防止以下情况发生,其中由于由此引起的树脂涂层不足的弹性,冲击吸收不能达到其潜能。 
有机硅树脂及其他材料可以用于本发明使用的热塑性树脂,但最优选的材料为丙烯酸类树脂。这里可以使用各种类型的丙烯酸酯树脂,但应该优选使用Tg范围在20℃-100℃,更优选在25℃-80℃的那些。 
Tg在小于20℃的范围的那些能够引起更频繁的发生粘连,并降低常温下的耐久性。Tg在大于100℃的范围的那些能够使树脂涂层变硬,使弹性不足,并能够导致降低良好吸收冲击的能力。 
涂覆树脂层应该优选包含带电调节剂以在显影剂上获得足够量的电荷。特别地,使用芳香族磺酸或磷酸作为带电调节剂能够导致与胍胺树脂优选的反应,并因此能够获得显著的带电调节效果。可以用作带电调节剂的材料并不限制于本文上述的材料,并可以包括其他材料,例如炭黑和/或酸性催化剂,那些材料可以单独使用或结合使用。可以使用通常用于载体或调色剂的炭黑。可以使用酸性催化剂如催化剂4040(Mitsui Cytec Co.,Ltd.制造)。对于酸性催化剂,可以使用反应性基团,例如整体烷基化类型、羟甲基类型、亚氨基类型或者羟甲基/亚氨基类型,但并不限制于此处提及的类型或基团。它们也可以用作电阻调节剂。 
本发明的载体可以通过以下方式获得:解离或粉碎磁性材料,然后对粉碎的材料分级,以便可以获得特定直径的颗粒,并在由其获得的经分级的颗粒即芯材颗粒的表面上形成树脂涂层。 
分级方式包括风选、筛分或其他分级方式。振动筛可用于载体的制备,然而,通常使用的传统振动筛对分级过程有很低的效率,这是由于在对小直径颗粒的分级中容易粘在筛网(金属网)细筛上的小直径颗粒所引起的缺点。此外,过程效率在分级细粉末时显著降低使得仅收集全部产品的30%。这是因为产品的其余部分与通过分级过程所去除的颗粒混合,使成本增加了数 倍。 
考虑到该因素,可以使用在用筛网机分级的过程中对金属网提供超声振动的方法来作为有效获得小直径颗粒并迅速将它们尖锐地切取。该方法能够有效获得直径小于20μm的小颗粒并将它们尖锐地切取。 
用于振动金属网的超声振动可以通过转换器将高频电流转换成超声振动而产生。这种情况下,转换器使用PZT换能器。转换器产生的超声振动需要被传送给固定在金属网上的共振部件,以便超声振动能够使该网振动。超声振动传送到其上的共振部件进行共振振动,并传送振动,使其上面固定共振部件的金属网振动。通常,振动频率范围在20kHz-50kHz,且优选30kHz-40kHz。 
可以使用任何的形状,只要该形状是用于振动金属网的适当形式,通常使用环形。使金属网振动的振动方向应该优选为垂直的。 
用超声波振荡器振动筛子的机器显示在图2中。在图2中,(1)代表振动筛,(2)代表圆筒形容器,(3)代表弹簧,(4)代表基座(支撑体),(5)代表金属网,(6)代表共振环,(7)代表高频电流电缆,(8)代表转换器,和(9)代表环形框架。 
通过电缆(7)将高频电流供给转换器(8)以起动用超声波振荡器振动筛子的机器(圆形筛)。随后,将供入到转换器(8)中的高频电流转换成超声波。然后,转换器(8)产生的超声波在垂直方向上振动其上固定转换器(8)的共振环(6)和连接到共振环(6)的环形框架(9)。固定在共振环(6)和框架(9)上的金属网(5)随着传送自共振环(6)的振动在垂直方向上进行振动。 
本发明中,通过磁性材料的粉碎颗粒的分级能够获得芯材颗粒。铁氧体或磁铁矿芯材颗粒可以通过以下方式获得,对待灼烧的初级粒化的产品分级,灼烧该产品并对产物分级。 
此外,载体能够通过对表面覆盖有树脂涂层的芯材颗粒进行分级来制造。优选在每个分级阶段使用该机器,即用超声波振荡器振动筛子的机器。 
本发明的显影剂可以通过使用本发明的载体和调色剂来获得。特别是使用调色剂的重均粒径为5μm或更小的调色剂和特别是使用载体即本发明的载体,提供更好的粒度,能够产生出更高质量的图像。 
本发明中使用的调色剂在主要由热塑性树脂制成的粘合剂树脂中包含 着色剂、微粒、带电调节剂、脱模剂等。可以使用任何已知类型的调色剂。调色剂可以用调色剂制造方法如聚合法和造粒法制造,且可以是无定形的或者是球形。并且,可以使用磁性调色剂或非磁性调色剂。 
对于调色剂的粘合剂树脂,可以单独使用或组合使用以下材料。 
苯乙烯粘合剂树脂材料的实例包括苯乙烯和苯乙烯的均聚物衍生取代物,例如聚苯乙烯和聚乙烯基甲苯、苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物,以及苯乙烯的共聚物,例如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸α-氯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物,丙烯酸类粘合剂,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯,及其他,例如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、酚树脂、脂环族或脂肪族烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。 
其中,考虑到与苯乙烯树脂和丙烯酸类树脂相比,能够降低熔体粘度,同时保证了调色剂的存储稳定性,特别优选聚酯树脂。此类聚酯能够例如通过醇和羧酸之间的缩聚反应而获得。 
醇的实例包括二醇,例如聚乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丙二醇、新戊二醇和1,4-丁二醇;醚化双酚,例如1,4-双(羟甲基)环己烷、双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯化双酚A、聚氧丙烯化双酚A;每种上述的醇组分由具有3-22个碳原子的饱和或不饱和的烃基取代的二价醇单体,和其他二价醇单体;以及三价或更高价的高级醇单体如山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和1,3,5-三羟甲基苯。 
用于聚酯树脂的羧酸的实例包括单羧酸,例如棕榈酸、硬脂酸和油酸;马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸、对苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、丙二酸;上述每种羧酸组分被具有3-22个碳原子的饱和或不饱和烃基取代的二价有机酸单体;这些酸的酸酐、包含低烷基酯和亚麻 酸的二聚体;1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁三酸、1,25-己三酸、3,3-二羧甲基丁酸、四羧甲基甲烷;1,2,7,8-辛烷四羧酸enball三聚物酸,和三价或更多价的多价羧酸单体如这些酸的酸酐。 
对于环氧树脂,可以使用双酚A和表氯醇之间的环氧树脂缩聚产物等,市售的环氧树脂的具体实例包括Epomic R362、R364、R365、R366、R367和R369(全部由MITSUI OIL CO.,LTD.制造);Epotote YD-011、YD-012、YD-014、YD-904和YD-017(全部由Tohto Kasei Co.,Ltd.制造);和Epocoat1002、1004和1007(全部由Shell Chemicals Japan Ltd.制造)。 
用于本发明中的着色剂包括已知的染料和颜料,它们可单独使用或组合使用,染料和颜料的实例包括炭黑、灯黑、铁墨、深蓝色、苯胺黑染料、苯胺蓝、酞菁、汉撒黄G、若丹明6G色淀、钙油蓝、铬黄、喹吖啶酮、苯并黄、玫瑰红、三芳基甲烷染料、单偶氮、双偶氮,及其他染料和颜料。 
调色剂可以通过向其中加入磁性材料而成为磁性调色剂。磁性材料可以使用铁磁材料,例如铁和钴,微粒例如磁铁矿微粒、赤铁矿微粒、Li铁氧体微粒、Mn-Zn铁氧体微粒、Cu-Zn铁氧体微粒、Ni-Zn铁氧体微粒和Ba铁氧体微粒。 
为了对调色剂的摩擦带电进行充分的控制,可以包含所谓的带电调节剂,即金属络合的氨基化合物如单偶氮染料的金属络合盐、硝基腐殖酸和其盐、Co、Cr或Fe的水杨酸、萘甲酸或二羧酸的金属络合物,氨基化合物,季铵化合物或有机染料。 
如果需要,可以将脱模剂加入到调色剂中。 
可单独或组合用于脱模剂的实例有低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、巴西棕榈蜡、微晶蜡、西蒙得木蜡和米蜡。蜡材料并不限制于此处列出的那些蜡。 
调色剂中可以加入外部添加剂。为了获得高质量的图像,调色剂必须具有流动性。为了赋予调色剂流动性,加入颗粒如无机颗粒和疏水处理的无机颗粒通常是有效的,然而,疏水处理的初级颗粒应该优选包含平均粒径在1μm-100μm,更优选5μm-70μm范围内的无机颗粒。基于BET法的无机颗粒的比表面积应该优选在20m2/g-500m2/g的范围内。 
如果满足一定的条件,可以使用以下的材料。实例有细二氧化硅颗粒、 疏水二氧化硅、脂肪酸金属盐如硬脂酸锌和硬脂酸铝,金属氧化物如氧化钛、氧化铝、氧化锡和氧化锑,且可包含含氟的聚合物。 
特别优选的外部添加剂是疏水二氧化硅、氧化钛、氧化铝微粒。二氧化硅微粒的实例有HDK H2000、HDK H2000/4、HDK H2050EP、HVK21、HDK H1303(全部由Clariant Japan K.K.制造)、R972、R974、RX200、RY200、R202、R805和R812(全部由Nippon AEROSIL Co.,Ltd.制造)。氧化钛微粒的实例有STT-30、STT-65C-S(全部由Titankogyo Co.,Ltd.制造)、TAF-140(由Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.制造)、MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(全部由Tayca公司制造)。特别地,疏水氧化钛的实例有T-805(NipponAEROSIL Co.,Ltd.)、STT-30A、STT-65S-S(全部由Titankogyo Co.,Ltd.制造)、TAF-500T、AF-1500T(全部由Fuji Titanium Industry Co.,Ltd.制造)、MT-100S、MT-100T(全部由Tayca公司制造)和IT-S(由ISHIHARA SANGYO KAISHA,Ltd.制造)。 
疏水二氧化硅颗粒、细氧化钛颗粒和细氧化铝颗粒能够通过以下方法获得,其中用氨基硅烷偶联剂,例如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷或辛基三甲氧基硅烷对亲水颗粒进行处理。 
本发明中使用的调色剂应该优选具有3.0μm-9.0μm,更优选3.5μm-7.5μm范围的重均粒径(Dw),但并不限制于此处的数值。调色剂相对于载体的含量没有特别的限制,可根据目的用途适当进行选择;然而,相对100质量份的载体,优选2-25质量份,更优选2-20质量份。 
此外,调色剂的粒径可用通话计数器(call counter)(Call Counter Ltd.制造)进行测量。 
使用本发明载体的本发明中,当调色剂的载体覆盖率为50%时,调色剂的电荷量在10μC/g-50μC/g的范围,重均粒径在3.5μm-7.5μm的范围,显影套筒和图像承载部件之间的距离为0.4mm或更小,且施加交流电流作为显影偏压,通过较少发生载体粘附,获得了高质量的图像。 
本发明的成像方法是使用本发明的显影剂使潜像显影的方法。通过施加电压来获得足够的图像密度,其中直流电压与作为外部显影偏压施加的交流电压进行叠加。特别是,能够获得高光部分的优选粒度。 
由于载体粘附和边缘效应的改善以及背景污染余裕(margin)的增大,能够获得更高的图像密度,因此调色剂的电荷量和显影偏压降低,调色剂对载 体的覆盖率增加,能够提供更高的图像密度。 
本发明的处理盒至少具有图像承载部件和构造成通过使用本发明的显影剂使形成在图像承载部件上的静电潜像显影以形成可视图像的显影单元,并且所述处理盒能够可拆卸地连接到成像装置的主体上。该处理盒可进一步一体化地提供有构造用来使图像承载部件的表面带电的带电单元如电荷刷;以及构造用来除去残留在图像承载部件表面上的残留显影剂的清洁单元如刮片。 
下面参照附图对本发明的成像方法和成像装置进行详细说明,然而,这些实例只是用于解释说明本发明,并不旨在对本发明的范围进行限制。 
图3是显示本发明中使用的图像显影单元的一个实例的示意图。以下所述的改型实例也包含在本发明的精神和范围内。 
在图3中,图像显影单元40布置成面对图像承载部件20,且图像显影单元40主要由用作显影剂承载部件的显影套筒41、显影剂容纳部件42、用作控制部件的刮片43和支持壳体44构成。 
用作将调色剂21容纳在其内部的调色剂容纳部件的调色剂加料斗45与在图像承载部件20一侧上具有孔的支持壳体44相配合。在设置成与调色剂加料斗45相邻并构造成容纳包含调色剂和载体23的显影剂的显影剂容纳部件46中,设置显影剂搅拌机构47,并且该显影剂搅拌机构用于搅拌调色剂21和载体23以赋予调色剂摩擦电荷或剥离电荷(stripping charge)。 
在调色剂加料斗45内,布置有通过驱动单元(未示出)旋转的作为调色剂供给单元的调色剂搅拌器48和调色剂供给机构49。调色剂搅拌器48和调色剂供给机构49构造成当搅拌调色剂21时,将存在于调色剂加料斗45中的调色剂21送到显影剂容纳部件46中。 
在图像承载部件20和调色剂加料斗45之间的间隙中,布置有显影套筒41。通过驱动单元(未示出)沿图中箭头所示方向驱动旋转的显影套筒41具有用作磁场产生单元的磁极(未示出),该磁极设置在显影套筒41内与图像显影单元40的相对位置不变。 
在显影剂容纳部件42连接到支持壳体44的相对位置上,刮片43一体化地连接到显影剂容纳部件42上。该实例中,刮片43布置为以下状态,即刮片43边缘和显影套筒41的外圆周表面之间保持一定距离的间隙。 
以不受限制的方式使用这样的图像显影单元,如下实施本发明的成像方 法。在调色剂搅拌器48和调色剂供给机构49的作用下从调色剂加料斗45内部送出的调色剂21被传送到显影剂容纳部件46中。然后通过显影剂搅拌机构47搅拌调色剂21,搅拌力赋予调色剂21所需的摩擦电荷或剥离电荷,调色剂21与载体23一起作为显影剂承载在显影套筒41上,从而在图像承载部件20的外圆周表面的相对位置上被传送,然后,只有调色剂21与形成在图像承载部件20表面上的静电潜像静电结合,从而在图像承载部件20上形成调色剂图像。 
图4是显示装备有图3所示图像显影单元的成像装置的一个实例的示意图。在鼓形图像承载部件20周围,设置有带电部件32、图像曝光系统33、图像显影单元40、图像转印器50、清洁器60和电荷清除灯70。在这种情况下,带电部件32的表面与图像承载部件20的表面设置成间隔约0.2mm的非接触的状态,且当通过使用带电部件32使图像承载部件带电时,通过使用带电部件32中未示出的电压施加单元,以其中将交流电流分量叠加到直流电流分量上的电场使图像承载部件20的表面带电。用这样的结构,可降低电荷的不均匀性,并能有效地使图像承载部件20的表面带电。包括显影方法的成像方法用以下操作实施。 
使用正负法能够说明一系列的成像步骤。以具有有机光导电层的有机图像承载部件(OPC)为代表的图像承载部件20用电荷消除灯70除去电荷并通过带电部件32如带电器或带电辊均匀地带负电以通过从图像曝光系统33如激光光学系统的激光束来形成潜像(这时,曝光区域的电位的绝对值低于未曝光区域的)。 
激光束从半导体激光器发出,使用高速旋转的多边极形状的多边形镜在图像承载部件20的旋转轴方向上扫描图像承载部件20的表面,以便在图像承载表面上形成潜像。这样形成的潜像使用包含调色剂和载体的混合物并供给到图像显影单元40中的用作显影剂承载部件的显影套筒41的显影剂进行显影,从而形成调色剂图像。当对潜像显影时,适当量的直流电压或叠加到直流电压上的交流电压的显影偏压通过显影套筒41从电压施加机构(未示出)施加到图像承载部件20上的曝光区域和未曝光区域之间的区域上。 
同时,记录介质80(例如纸张)从送纸机构(未示出)供应并输送以在一对阻挡辊的位置处与图像边缘同步,从而输送到图像承载部件20和图像转印器50之间以将调色剂图像转印到记录介质80上。这时,优选将与调 色剂电荷极性相反极性的电位作为转印偏压施加给图像转印器50。之后,记录介质80从图像承载部件80分离以允许获得转印图像。 
在作为清洁部件的清洁刮刀61的作用下,将图像承载部件20上残留的剩余调色剂收集到清洁器60内的调色剂收集室62中。 
收集的调色剂可在调色剂再循环单元(未显示)的作用下传送到显影剂容纳部件(未示出)和/或调色剂加料斗45中以再使用。 
成像装置可以是这样一种装置,其中多个上述的图像显影单元布置成将调色剂图像顺序转印到记录介质上并将调色剂图像传送到定影机构上以通过热等定影,或者可以是这样一种装置,其中将多个调色剂图像先转印到中间记录介质上,并将中间记录介质上的调色剂图像在以与上述相似的方式定影时转印到记录介质上。 
图5是显示本发明中使用的成像装置的另一实例的示意图。图像承载部件20至少设置有在导电性支持体上的光敏层并通过驱动辊24a和24b的作用而驱动。在成像装置中,通过使用带电部件32使图像承载部件的表面带电,通过使用图像曝光光学系统33在图像承载部件表面上使图像曝光,通过使用图像显影单元40使图像显影,通过使用具有电晕带电器的图像转印器50将显影的图像转印到记录介质上,通过使用清洁前曝光光源26进行清洁前曝光,通过使用刷形清洁单元64和清洁刮片61清洁残余的调色剂,以及通过使用电荷清除灯70对图像承载部件表面进行电荷清除。上述过程重复进行。在图4中所示的成像装置中,图像承载部件20(在这种情况下,支持体是半透明的)从支持体侧进行清洁前曝光处理。 
图6是显示本发明的处理盒的一个实例的示意图。该处理盒至少具有图像承载部件20、刷形带电部件32、其中包含本发明的显影剂的图像显影单元40、以及至少具有清洁刮片61的清洁单元,且处理盒能够可拆卸地连接到成像装置的主体上。本发明的处理盒具有作为处理盒的每个上述组件,并且该处理盒能够可拆卸地连接到成像装置如复印机或打印机的本体上。 
下面参照实施例和比较例进一步对本发明进行详细说明;然而,本发明并不限制于公开的实施例。应该注意的是,除非另外说明,“份”表示“质量份”。 
(调色剂的制备实施例)
聚酯树脂:100份 
喹吖啶酮品红颜料:3.5份 
含氟季铵盐:3.5份 
使用搅拌器将上述组分充分混合在一起,并使用双轴挤出机将混合物熔合和捏合。静置捏合产物以冷却,并将冷却的产物使用切碎机粗粉碎。接着,在射流粉碎机中将粗粉碎的产物进行细粉碎,并使用风力分级机对粉碎的粉末进行分级,从而获得重均粒径为6.8μm、绝对密度为1.22g/cm3的调色剂基础颗粒。 
接着,向100份获得的调色剂基础颗粒中,加入0.8份的疏水化二氧化硅微粒(Nippon AEROSIL CO.,LTD.制造的R972),并混合各组分,然后过筛,从而制备调色剂。 
(载体的制备实施例) 
(制备实施例1) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
为了制造形成树脂涂层的溶液,将上述组分用均质混合器混合并熔合10分钟。使用了表1中的芯材颗粒(A),在55℃的温度且形成速率30克/分钟的条件下,用Spilacoater(OKADA SEIKO CO.,LTD.制造)将形成树脂涂层的溶液涂覆在芯材颗粒的表面,形成厚度0.3μm的层。然后干燥颗粒。用溶液的量来控制层厚度。然后将由前述方法获得的载体在电炉中150℃的温度下烧灼1小时,然后在其冷却后,用开口为100μm的筛网进行破碎。表2显示了该方法后载体的物理性能。
表1 
  
芯材颗粒 Dw(μm) Dw/Dp 20μm或更小的颗粒含量(质量%) 36μm或更小的颗粒含量(质量%) 颗粒密度(g/cm3) 真密度(g/cm3) 颗粒密度/真密度×100 磁化强度(emu/g) 芯材
A 22.1 1.12 6.8 93.4 4.45 5.19 85.74 48 Cu-Zn铁氧体
B 31.2 1.18 5.5 90.2 4.44 5.19 85.55 48 Cu-Zn铁氧体
C 21.2 1.11 6.8 94.5 4.46 5.19 85.93 48 Cu-Zn铁氧体
D 32.0 1.17 5.6 90.5 4.47 5.19 86.13 48 Cu-Zn铁氧体
E 31.0 1.22 5.6 90.4 4.45 5.19 85.74 48 Cu-Zn铁氧体
F 22.2 1.13 7.2 93.5 4.46 5.19 85.93 48 Cu-Zn铁氧体
G 31.1 1.17 5.4 88.9 4.46 5.19 85.93 48 Cu-Zn铁氧体
H 22.0 1.12 6.7 93.3 4.39 5.19 84.59 48 Cu-Zn铁氧体
I 26.4 1.15 6.2 91.6 4.49 5.19 86.51 48 Cu-Zn铁氧体
J 26.5 1.15 6.3 91.5 4.54 5.19 87.48 48 Cu-Zn铁氧体
K 26.6 1.15 6.1 91.4 4.98 5.19 95.95 48 Cu-Zn铁氧体
L 26.3 1.15 6.2 91.5 5.04 5.19 97.11 48 Cu-Zn铁氧体
M 26.7 1.14 6.4 91.8 4.55 5.20 87.50 52 Cu-Zn铁氧体
N 30.1 1.18 6.6 90.2 7.12 7.81 91.17 99 铁粉
O 30.5 1.17 6.5 90.3 7.21 7.80 92.44 102 铁粉
P 27.1 1.16 6.3 91.2 4.79 4.88 98.16 74 磁铁矿
Q 27.3 1.16 6.4 92.1 4.87 4.98 97.79 76 Mn铁氧体
R 26.9 1.16 6.3 91.8 4.72 4.88 96.72 75 Mn-Mg-Sr铁氧体
表2 
  
  芯材颗粒 Dw(μm) Dw/Dp 20μm或更小的颗粒含量(质量%) 36μm或更小的颗粒含量(质量%) 磁化强度(emu/g) 体积电阻率(Ω·cm)
制备实施例1 A 22.7 1.12 6.7 93.5 48 3.42E+16
制备实施例2 B 31.8 1.18 5.4 90.3 48 3.15E+16
制备实施例3 C 21.8 1.11 6.8 94.6 48 3.44E+16
制备实施例4 D 32.6 1.17 5.5 90.6 48 3.20E+16
制备实施例5 E 31.6 1.22 5.5 90.5 48 2.99E+16
制备实施例6 F 22.8 1.13 7.1 93.6 48 3.22E+16
制备实施例7 G 31.7 1.17 5.3 89.1 48 3.31E+16
制备实施例8 H 22.6 1.12 6.6 93.4 48 3.44E+16
制备实施例9 I 27.0 1.15 6.1 91.8 48 3.22E+16
制备实施例10 J 27.1 1.15 6.2 91.6 48 3.51E+16
制备实施例11 K 27.2 1.15 6.0 91.5 48 3.11E+16
制备实施例12 L 26.9 1.15 6.1 91.6 48 3.05E+16
制备实施例13 M 27.3 1.14 6.3 92.0 52 3.21E+16
制备实施例14 N 30.7 1.18 6.4 90.3 99 3.02E+16
制备实施例15 O 31.1 1.17 6.5 90.4 102 3.10E+16
制备实施例16 P 27.7 1.16 6.2 91.3 74 3.34E+16
制备实施例17 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 2.91E+16
制备实施例18 R 27.5 1.16 6.2 91.9 75 2.97E+16
制备实施例19 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 8.50E+15
制备实施例20 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 3.42E+11
制备实施例21 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 5.68E+10
制备实施例22 Q 28.0 1.16 6.3 92.2 76 6.14E+15
制备实施例23 Q 28.0 1.16 6.3 92.2 76 5.97E+15
制备实施例24 Q 28.0 1.16 6.3 92.2 76 6.22E+15
制备实施例25 Q 28.0 1.16 6.3 92.2 76 5.88E+15
制备实施例26 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 6.02E+15
制备实施例27 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 6.08E+15
制备实施例28 Q 28.1 1.16 6.3 92.2 76 5.99E+15
制备实施例29 Q 28.1 1.16 6.3 92.2 76 6.31E+15
制备实施例30 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 4.11E+15
制备实施例31 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 3.87E+15
制备实施例32 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 4.05E+15
制备实施例33 Q 27.9 1.16 6.3 92.2 76 3.90E+15
(制备实施例2) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒B并获得了载体。 
(制备实施例3) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒C并获得了载体。 
(制备实施例4)
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒D并获得了载体。 
(制备实施例5) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒E并获得了载体。 
(制备实施例6) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒F并获得了载体。 
(制备实施例7) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒G并获得了载体。 
(制备实施例8) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒H并获得了载体。 
(制备实施例9) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒I并获得了载体。 
(制备实施例10) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒J并获得了载体。 
(制备实施例11) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒K并获得了载体。 
(制备实施例12) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒L并获得了载体。 
(制备实施例13) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒M并获得了载体。 
(制备实施例14) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒N 并获得了载体。 
(制备实施例15) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒O并获得了载体。 
(制备实施例16) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒P并获得了载体。 
(制备实施例17) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒Q并获得了载体。 
(制备实施例18) 
所有条件都与制备实施例1中的相同,除了使用表1中的芯材颗粒R并获得了载体。 
(制备实施例19) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例20) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):10份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例21) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):12份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例22) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氧化锌微粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例23) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
二氧化硅颗粒:15份 
甲苯:100份
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例24) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
二氧化钛颗粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例25) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氧化铝微粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例26) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON Co.,Ltd.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份
氧化铝颗粒:4.9份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例27) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氧化铝颗粒:5.1份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例28) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氧化铝颗粒:69.9份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例29) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co., Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氧化铝颗粒:70.1份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,只是除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例30) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氨基硅烷偶联剂:1.5份(H2N(CH2)3Si(OCH3)3
氧化铝颗粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例31) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):75份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
胍胺树脂溶液(固体含量77质量%):6.5份(Mitsui Cytec Co.,Ltd.制造的Mycoat106) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氨基硅烷偶联剂:1.5份(H2N(CH2)3Si(OCH3)3
氧化铝颗粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。
(制备实施例32) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):50份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
胍胺树脂溶液(固体含量77质量%):6.5份(Mitsui Cytec Co.,Ltd.制造的Mycoat106) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氨基硅烷偶联剂:1.5份(H2N(CH2)3Si(OCH3)3
氧化铝颗粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(制备实施例33) 
有机硅树脂溶液(固体含量20质量%):50份(SR2411,DOW CORNINGTORAY SILICON CO.,LTD.制造) 
丙烯酸酯树脂溶液(固体含量50质量%):10份(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的Hitaroide3001) 
三聚氰胺树脂溶液(挥发性部分0质量%):5份(Mitsui Cytec Co.,Ltd.制造的Simel303) 
带电调节剂(炭黑):2份 
氨基硅烷偶联剂:1.5份(H2N(CH2)3Si(OCH3)3
氧化铝颗粒:15份 
甲苯:100份 
丁基溶纤剂:100份 
所有条件都与制备实施例17中的相同,除了将上述材料用于形成树脂涂层的溶液,并获得了载体。 
(比较例和实施例) 
将7份调色剂制备实施例中获得的调色剂与93份载体制备实施例1-33中获得的载体混合10分钟,并获得显影剂。
用该显影剂进行成像过程以测试图像质量(背景污染和粒度)、载体粘附余裕和印刷50,000张纸后的背景污染。 
使用Richo制造的数字彩色复印机/打印机一体机Imagio Color4000在以下条件下成像。 
显影间隙(图像承载部件和显影套筒之间的距离):0.35mm 
刮片间隙(显影套筒和刮片之间的距离):0.65mm 
图像承载部件的线速度:200mm/秒。 
显影套筒的线速度/图像承载部件的线速度:1.80 
写入密度:600dpi 
电荷电位(Vd):-600V 
曝光后印刷图像(实地部分)的电荷(V1):-150V 
显影偏压:DC分量:-500V/交流偏压分量:2kHz、-100V到+900V,50%占空比 
用以下的测试方法进行成像: 
(1)背景污染 
目测图像背景部分的污染程度(涂污)。表3中的评分A-E分别表示: 
A:非常优异 
B:优异 
C:没有问题 
D:可用 
E:差(不可用水平) 
(2)粒度(高光部分的均匀性) 
测量在转印纸上由以下方程式所定义的粒度(亮度范围:50-80)并根据以下标准评价: 
粒度=exp(aL+B)∫WS(f)1/2·VTF(f)df 
L:平均亮度 
f:空间频率(周期/mm) 
WS(f):亮度变化谱 
VTF(f):空间频率的可视性能 
a和b:系数 
[评价标准]
表3中的评分分别表示以下的标准: 
A(非常优异):大于等于0到小于0.1 
B(优异):大于等于0.1到小于0.2 
D(可用):大于等于0.2到小于0.3 
E(不可用):大于等于0.3 
(3)载体粘附 
即使当实际发生载体粘附时,也只有一部分载体转移到纸张上,因此用压敏胶粘带将图像承载部件上的一部分载体转移到纸张上,并就载体粘附对各显影剂进行评价。 
具体来说,在第二扫描线方向上形成两条虚线的图像图案(100lpi)并施加-400V的直流偏压分量,并在这种条件下通过目测记数粘附在两条虚线的线之间(100cm2的面积)的载体数目。 
表3的评分分别表示以下评价标准: 
A:非常优异 
B:优异 
C:没有问题 
D:可用 
E:差(不可用水平) 
(4)连续输出50,000张后的背景污染 
通过供给用于图像输出开始阶段的调色剂进行50,000张具有6%字符的图像面积覆盖比例图表的纸张的连续输出评价,并以上述(1)中所述的相同标准来评价背景污染。 
评价结果示于表3中。
表3 
  
  载体 背景污染(等级) 粒度(等级) 载体粘附(等级) 连续输出50,000张后的背景污染
实施例1 制备实施例1 B B C D
实施例2 制备实施例2 B B C D
比较例1 制备实施例3 A A E B
比较例2 制备实施例4 E E A E
比较例3 制备实施例5 B B E C
比较例4 制备实施例6 B A E C
比较例5 制备实施例7 C E C D
比较例6 制备实施例8 B B E C
实施例3 制备实施例9 B B D C
实施例4 制备实施例10 B B C C
实施例5 制备实施例11 B B C C
实施例6 制备实施例12 B B C D
实施例7 制备实施例13 B B B C
实施例8 制备实施例14 D B A D
实施例9 制备实施例15 D D A D
实施例10 制备实施例16 B B B C
实施例11 制备实施例17 B B B C
实施例12 制备实施例18 B B B C
实施例13 制备实施例19 B A B D
实施例14 制备实施例20 B A B D
实施例15 制备实施例21 B A D D
实施例16 制备实施例22 B A B C
实施例17 制备实施例23 B A B B
实施例18 制备实施例24 B A B B
实施例19 制备实施例25 B A B B
实施例20 制备实施例26 B A B C
实施例21 制备实施例27 B A B B
实施例22 制备实施例28 B A D B
实施例23 制备实施例29 B A D C
实施例24 制备实施例30 A A B C
实施例25 制备实施例31 A A B B
实施例26 制备实施例32 A A B A
实施例27 制备实施例33 A A B A

Claims (13)

1.一种载体,包含:
具有磁性的芯材颗粒;和
覆盖该芯材颗粒表面的树脂涂层,
其中该载体的重均粒径在22μm-32μm的范围,
该重均粒径相对于该数均粒径的比例在1.00-1.20的范围,
直径为20μm或更小的颗粒的含量为7质量%或更小,和
直径为36μm或更小的颗粒的含量在90质量%-100质量%的范围,且该芯材颗粒的颗粒密度相对于该芯材颗粒的真密度在85%-100%的范围,其中该芯材颗粒的颗粒密度为4.5g/cm3-5.2g/cm3
2.根据权利要求1所述的载体,其中当向该载体施加1,000奥斯特的磁场时,磁化强度在50emu/g-100emu/g的范围。
3.根据权利要求1所述的载体,其中该载体为Mn-Mg-Sr铁氧体、Mn铁氧体、或磁铁矿。
4.根据权利要求1所述的载体,其中当施加500V/mm的电场时,体积电阻率在1×1011Ω·cm-1×1016Ω·cm的范围。
5.根据权利要求1所述的载体,其中该树脂涂层包含硬颗粒。
6.根据权利要求5所述的载体,其中所述硬颗粒包括选自Si氧化物颗粒、Ti氧化物颗粒、和Al氧化物颗粒中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的载体,其中该硬颗粒在树脂涂层中的含量在5质量%-70质量%的范围。
8.根据权利要求1所述的载体,其中该树脂涂层包含氨基硅烷偶联剂。
9.根据权利要求1所述的载体,其中该树脂涂层包含热塑性树脂和胍胺树脂的交联产物和/或热塑性树脂和三聚氰胺树脂的交联产物。
10.根据权利要求9所述的载体,其中该热塑性树脂是丙烯酸酯树脂。
11.一种显影剂,包含:
根据权利要求1所述的载体;和调色剂。
12.一种成像方法,包括:用根据权利要求11所述的显影剂形成图像。
13.根据权利要求12所述的成像方法,
其中在显影过程中用使用显影剂承载部件上的所述显影剂以显影形成在图像承载部件上的静电潜像。
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