CN101427981A - 注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，注射液用溴化丁基橡胶塞以100份溴化丁基橡胶计，各组份的配比是：溴化丁基橡胶100份，补强填充剂10－100份，硫化剂3－5份，活性剂3－5份，助剂1－5份，着色剂0－5份；制备方法依次包括下列步骤：①配料，②混炼，③硫化，④冲切，⑤清洗，⑥包装。该产品的性能完全符合国家标准YBB00042005的要求，与国外生产同类产品技术指标相当。
Description
技术领域
本发明涉及一种药用胶塞及其制备方法，具体地说是一种注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法。
背景技术
国家食品药品监督管理局的“国食药监注[2000]13号”文件规定，到2005年12月31日止，所有药品包装瓶使用的天然橡胶瓶塞必须完成替换工作，改用丁基橡胶瓶塞或涂、覆膜胶塞。天然胶塞之所以被彻底淘汰，正因为其存在以下缺点：1、生物安全性较差，容易吸潮发霉；2、从天然胶塞中溶出的异性蛋白是导致人体热源的重要因素之一；3、溶出的砒陡类化合物易致癌、致畸、致突变；4、化学性质比较活泼，易与药品发生相互反应；5、气密性较差；对于各种气体具有较高的扩散率；6、在灭菌时，大量对人体有害的残留化学促进剂、硫化剂、辅料中的重金属、蛋白质等物质集中迁移到塞径与垫膜上方的空隙中，经穿刺后直接进入血管静脉，不知不觉地危害病人。单纯使用丁基橡胶却有以下缺点：1、存在微粒脱落现象，影响药液澄明度；2、性质不是绝对稳定，与一些药物发生反应，影响药品质量。覆膜胶塞系采用高分子复合材料喷涂在胶塞表面达到抚离胶塞的目的。但是喷涂易造成膜厚度不均匀，在喷涂过程中，复合材料液化后与胶塞易发生反应，造成胶塞质量难以控制。中国专利CN1751973(申请号200510021897.7)公开了一种在橡胶塞的表面覆膜一层与橡胶溶点相差小于10℃高分子膜材料，所述膜材料为聚乙烯，聚丙烯，聚醋，聚苯烯，聚四氟乙烯或它们的复合材料。但这种改进存在以下缺陷：1、覆膜层易脱落，直接影响药物的稳定性。2、过厚涂层造成密封性能降低，影响药物的长期稳定。3、覆膜胶塞产品合格率底，制造成本高，不利于大量推广应用。
发明内容
本发明的目的就是提供一种注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法
本发明是通过下述技术方案来实现的：注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，所述的注射液用溴化丁基橡胶塞以100份溴化丁基橡胶计，各组份的配比是：
溴化丁基橡胶 100份，
补强填充剂 10-100份，
硫化剂 3-5份，
活性剂 3-5份，
助剂 1-5份，
着色剂 0-5份。
所述的注射液用溴化丁基橡胶塞的制备方法，依次包括下列步骤：
①配料：将组份严格按配方称量；
②混炼：将称量好的原料按顺序采用密炼机进行混炼，投料温度64-66℃，出料温度78-80℃，限制排胶温度不高于115℃；
③硫化：将混炼出型后的生胶片经过冷却后采用真空模压平板硫化机进行硫化；
④冲切：将硫化冷却的胶片放于模腔密合后进行冲切，保证胶塞外观尺寸；
⑤清洗：将冲切好的胶塞在真空循环的条件下进行清洗、漂洗、硅化、干燥、灭菌、烘干；
⑥包装：将清洗好的胶塞进行无菌内、外包装得成品。
所述的溴化丁基橡胶为医用级溴化丁基橡胶2211，所述的补强填充剂是高岭土(960℃煅烧陶土)XT-0，所述的硫化剂是溴化对-特辛基酚醛硫化树脂HY-2055I，所述的活性剂是氧化锌BA01-05(I型)，所述的助剂是硬脂酸200，所述的着色剂是炭黑或二氧化钛(钛白粉)BA01-01。
所述的混炼，其加料顺序分为三次：溴化丁基橡胶和着色剂→补强填充剂、活性剂和助剂→硫化剂；每次加料混炼一次，混炼时间分别为3min，1min20s，1min。
所述的清洗水水质达到国家药典注射用水标准。
所述的硫化条件为真空度负700-负800Pa，上模温度185-190℃，下模温度185-190℃，硫化初压95-105kN，硫化终压195-205kN，上升计时2-4s，初压停留2-4s，排气长度3-9s，排气停留5-11s，真空卸压9-12s，硫化时间190-210s，排气次数1次。
所述的清洗条件为加入清洗剂，初洗900秒，冲清600秒，漂洗600秒，冲洗600秒，再精洗600秒，精洗转速1转/分钟；所述的硅化为加硅油进行硅化；所述的灭菌条件为蒸汽灭菌温度100-120℃，灭菌转速0.2转/分钟，蒸汽灭菌时间400秒；所述的干燥为灭菌状态下真空干燥，时间500秒；所述的烘干条件为烘干温度120℃，热风时间400秒。
溴化丁基橡胶常用的硫化体系有有机促进剂硫化体系和树脂硫化体系，两种体系各有特点，有机促进剂硫化体系硫化剂品种和用量相对易于调整，混炼工艺较好，硫化胶易脱模，模具污染性小，但配方设计或混炼工艺掌握不好，胶塞溶出物较多，易发生喷出现象；树脂硫化体系溶出物较少，受填充剂影响较小，焦烧安全性好，但配合剂分散困难，脱模困难，污染模具严重。根据具体生产工艺的特点，采用树脂硫化体系为本发明的硫化剂。
以溴化丁基橡胶为主体生胶设计医用制品配方时，无机矿物填料是最佳的选择，常用的品种有高岭土、硫酸钡、滑石粉、沉淀法白炭黑、硅酸钙等。试验结果表明，填料的品种和用量对胶料的硫化速度、工艺性能、针刺落屑、物理机械性能等有明显的影响。白炭黑、滑石粉的使用会使硫化速度明显迟延；低pH值的高岭土可使胶料硫化速度加快；填料用量低及滑石粉、硫酸钡的使用可使胶塞获得优异的针刺落屑性能，但滑石粉、针状硫酸钡在某些工艺条件下会喷出。根据原料来源情况，采用以高岭土为主的补强填充剂。
使用操作助剂的目的是改善胶料的工艺性能，常用的品种有石油、凡士林、硬脂酸、低分子聚乙烯、低分子聚丁烯等，这类材料的应用，可以改善胶料的流动性、混炼及压延性能，改善硫化胶的脱模性能，但配方设计不当或工艺波动易使胶塞低分子溶出物增多，与药品相容性变差，胶塞表面易产生喷霜现象，我们在配方研制过程中，选择了与橡胶相容性极好不易喷出的硬脂酸为本发明的加工助剂。
活性剂的作用是增加促进剂的活性，减少促进剂的用量或缩短硫化时间，改善硫化胶性能，选择无机活性剂氧化锌为本发明的活性剂。
使用着色剂的目的是为了改变制品的着色，选用无机着色剂炭黑、二氧化钛为本发明的着色剂。
本发明的优点是：工艺简单、无环境污染、生产条件易控制、产品质量好；同时由于溴化丁基橡胶是丁基橡胶的改性品种，在其分子结构中引入了溴元素增加了反应活性，从而极大的提高了胶料的硫化速率，并且可以明显减少硫化剂和硫化促进剂的用量，溶出物较少，焦烧安全性好，产品的性能完全符合国家标准YBB00042005的要求，与国外生产同类产品技术指标相当。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本实用新型作进一步的详细说明，但不构成对本实用新型的任何限制。
实施例一
一种注射液用溴化丁基橡胶塞，所述的注射液用溴化丁基橡胶塞以100份溴化丁基橡胶计，各组份的配比是：
溴化丁基橡胶(医用级溴化丁基橡胶2211) 100份
补强填充剂(高岭土XT-0) 45份
硫化剂(树脂HY-2055I) 3份
活性剂(氧化锌BA01-05) 5份
助剂(硬脂酸200) 2.5份
着色剂(炭黑) 1.5份
着色剂(二氧化钛BA01-01) 3份
制备方法：
①配料：将原料严格按上述配方称量；
②混炼：将称量的原料按加料顺序分为三次加料：医用级溴化丁基橡胶2211和二氧化钛BA01-01→高岭土XT-0、氧化锌BA01-05和硬脂酸200→树脂HY-2055I，采用翻斗式密炼机进行混炼，投料温度65℃，出料温度79℃，限制排胶温度不高于115℃；每次加料混炼一次，混炼时间分别为3min，1min20s，1min。
③硫化：将混炼出型后的生胶片经过冷却后采用真空模压平板硫化机进行硫化，真空度-750Pa上模温度185℃，下模温度185℃，硫化初压100kN，硫化终压200kN，上升计时3s，初压停留3s，排气长度6s，排气停留8s，真空卸压10s，硫化时间200s，排气1次；
④冲切：将硫化冷却的胶片放于模腔密合后进行冲切，保证胶塞外观尺寸；
⑤清洗：将冲切好的胶塞在真空循环的条件下进行清洗、漂洗、硅化、干燥、灭菌、烘干；采用二次反渗透水处理装置，并配装中空纤维超滤装置，可以过滤出热源大分子，使装置出水口水质达到国家药典注射用水标准，保证胶塞清洗的洁净程度；清洗设备带有超声波清洗装置，进一步保证了胶塞的清洗质量；出料口设在洁净度为万级的内包装间并位于百级的层流罩下，确保胶塞的洁净程度符合药厂的要求；加入清洗剂200ml，初洗900秒，冲清600秒，漂洗600秒，冲洗600秒，再精洗600秒，精洗转速1转/分钟；加二甲基硅油进行硅化；蒸汽灭菌温度120℃，灭菌转速0.2转/分钟，蒸汽灭菌时间400秒；灭菌状态下真空干燥，时间500秒；烘干温度120℃，热风时间400秒。
⑥包装：将清洗好的胶塞进行无菌内、外包装得成品。
实施例二
一种注射液用溴化丁基橡胶塞，所述的注射液用溴化丁基橡胶塞以100份溴化丁基橡胶计，各组份的配比是：
溴化丁基橡胶(医用级溴化丁基橡胶2211) 100份
补强填充剂(高岭土XT-0) 50份
硫化剂(树脂HY-2055I) 3.5份
活性剂(氧化锌BA01-05) 4.5份
助剂(硬脂酸200) 3份
着色剂(炭黑) 1.5份
着色剂(二氧化钛BA01-01) 3份
制备方法：
①配料：将原料严格按上述配方称量；
②混炼：将称量的原料按加料顺序分为三次加料：医用级溴化丁基橡胶2211和二氧化钛BA01-01→高岭土XT-0、氧化锌BA01-05和硬脂酸200→树脂HY-2055I，采用翻斗式密炼机进行混炼，投料温度64℃，出料温度80℃，限制排胶温度不高于115℃；每次加料混炼一次，混炼时间分别为3min，1min20s，1min。
③硫化：将混炼出型后的生胶片经过冷却后采用真空模压平板硫化机进行硫化，真空度-780Pa上模温度190℃，下模温度190℃，硫化初压105kN，硫化终压205kN，上升计时4s，初压停留4s，排气长度8s，排气停留10s，真空卸压11s，硫化时间210s，排气1次；
④冲切：将硫化冷却的胶片放于模腔密合后进行冲切，保证胶塞外观尺寸；
⑤清洗：将冲切好的胶塞在真空循环的条件下进行清洗、漂洗、硅化、干燥、灭菌、烘干；采用二次反渗透水处理装置，并配装中空纤维超滤装置，可以过滤出热源大分子，使装置出水口水质达到国家药典注射用水标准，保证胶塞清洗的洁净程度；清洗设备带有超声波清洗装置，进一步保证了胶塞的清洗质量；出料口设在洁净度为万级的内包装间并位于百级的层流罩下，确保胶塞的洁净程度符合药厂的要求；加入清洗剂200ml，初洗900秒，冲清600秒，漂洗600秒，冲洗600秒，再精洗600秒，精洗转速1转/分钟；加二甲基硅油进行硅化；蒸汽灭菌温度110℃，灭菌转速0.2转/分钟，蒸汽灭菌时间400秒；灭菌状态下真空干燥，时间500秒；烘干温度120℃，热风时间400秒。
⑥包装：将清洗好的胶塞进行无菌内、外包装得成品。
Claims (7)
1、注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的注射液用溴化丁基橡胶塞以100份溴化丁基橡胶计，各组份的配比是：
溴化丁基橡胶100份，
补强填充剂10-100份，
硫化剂3-5份，
活性剂3-5份，
助剂1-5份，
着色剂0-5份。
2、根据权利要求1所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：其制备方法依次包括下列步骤：
①配料：将组份严格按配方称量；
②混炼：将称量好的原料按顺序采用密炼机进行混炼，投料温度64-66℃，出料温度78-80℃，限制排胶温度不高于115℃；
③硫化：将混炼出型后的生胶片经过冷却后采用真空模压平板硫化机进行硫化；
④冲切：将硫化冷却的胶片放于模腔密合后进行冲切，保证胶塞外观尺寸；
⑤清洗：将冲切好的胶塞在真空循环的条件下进行清洗、漂洗、硅化、干燥、灭菌、烘干；
⑥包装：将清洗好的胶塞进行无菌内、外包装得成品。
3、根据权利要求1所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的溴化丁基橡胶为医用级溴化丁基橡胶2211，所述的补强填充剂是高岭土(960℃煅烧陶土)XT-0，所述的硫化剂是溴化对-特辛基酚醛硫化树脂HY-2055I，所述的活性剂是氧化锌BA01-05(I型)，所述的助剂是硬脂酸200，所述的着色剂是炭黑或二氧化钛(钛白粉)BA01-01。
4、根据权利要求2所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的混炼，其加料顺序分为三次：溴化丁基橡胶和着色剂→补强填充剂、活性剂和助剂→硫化剂；每次加料混炼一次，混炼时间分别为3min，1min20s，1min。
5、根据权利要求2所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的清洗水水质达到国家药典注射用水标准。
6、根据权利要求2所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的硫化条件为真空度负700-负800Pa，上模温度185-190℃，下模温度185-190℃，硫化初压95-105kN，硫化终压195-205kN，上升计时2-4s，初压停留2-4s，排气长度3-9s，排气停留5-11s，真空卸压9-12s，硫化时间190-210s，排气次数1次。
7、根据权利要求2所述的注射液用溴化丁基橡胶塞及其制备方法，其特征在于：所述的清洗条件为加入清洗剂，初洗900秒，冲清600秒，漂洗600秒，冲洗600秒，再精洗600秒，精洗转速1转/分钟；所述的硅化为加硅油进行硅化；所述的灭菌条件为蒸汽灭菌温度100-120℃，灭菌转速0.2转/分钟，蒸汽灭菌时间400秒；所述的干燥为灭菌状态下真空干燥，时间500秒；所述的烘干条件为烘干温度120℃，热风时间400秒。
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN101427981A (zh) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103387715A (zh) * | 2012-05-08 | 2013-11-13 | 东南大学常州研究院 | 一种低频减震的粘弹性材料 |
| CN103881167A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-25 | 山东海博橡塑制品有限公司 | 医用高分子材料及其用于橡胶隔离塞的生产方法 |
| CN104138866A (zh) * | 2013-08-27 | 2014-11-12 | 奥星衡迅生命科技（上海）有限公司 | 西林瓶橡胶塞的清洗方法 |
| CN104312021A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-01-28 | 安徽中马橡塑制品有限公司 | 一种可代替药用合成异戊二烯垫片的卤化丁基胶垫片 |
| CN104744836A (zh) * | 2015-03-04 | 2015-07-01 | 安徽华峰医药橡胶有限公司 | 一种检测用丁基橡胶覆膜垫片的配方及工艺 |
| CN104744834A (zh) * | 2015-03-04 | 2015-07-01 | 安徽华峰医药橡胶有限公司 | 一种溴化丁基橡胶塞及其制备方法 |
| CN104987608A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-21 | 安徽育安实验室装备有限公司 | 一种耐热耐化学药品实验室台面垫 |
| CN105295395A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-02-03 | 安徽中马橡塑制品有限公司 | 新型丁基橡胶覆膜胶塞 |
| CN105885253A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-08-24 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种溴化聚（异丁烯-co-对甲基苯乙烯）橡胶塞的制备方法 |
| CN106009341A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-10-12 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种可低温硫化的卤化丁基橡胶塞配方 |
| CN106084515A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-11-09 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种具有穿刺性胶塞及制备方法 |
| CN106147055A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-11-23 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种无菌粉末用卤化丁基橡胶塞配方及制备方法 |
| CN106366470A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种高纯度胶塞配方 |
| CN106398009A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-02-15 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种耐腐蚀抗菌医用橡胶及其制备方法 |
| CN106519469A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 西南科技大学 | 一种溴化丁基橡胶硫化胶的制备方法 |
| CN107022149A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-08 | 重庆龙苑钧业车用材料有限公司 | 一种汽车空腔阻断填充材料及其制备方法 |
| CN110239824A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-09-17 | 郑州翱翔医药科技股份有限公司 | 一种肠内营养乳剂用橡胶瓶盖及其制造方法 |
| CN111019254A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-17 | 山东省药用玻璃股份有限公司 | 耐碱性药物用溴化丁基橡胶塞及其制备方法 |
| CN111171422A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-05-19 | 郑州华净新材料科技有限公司 | 一种预灌封注射器用活塞及其制造方法 |
| CN114835980A (zh) * | 2022-06-07 | 2022-08-02 | 安徽中马橡塑制品有限公司 | 医用抗菌耐针刺橡胶塞及其制备方法 |
-
2007
- 2007-11-06 CN CNA2007101352722A patent/CN101427981A/zh active Pending
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103387715A (zh) * | 2012-05-08 | 2013-11-13 | 东南大学常州研究院 | 一种低频减震的粘弹性材料 |
| CN104138866A (zh) * | 2013-08-27 | 2014-11-12 | 奥星衡迅生命科技（上海）有限公司 | 西林瓶橡胶塞的清洗方法 |
| CN103881167A (zh) * | 2014-04-04 | 2014-06-25 | 山东海博橡塑制品有限公司 | 医用高分子材料及其用于橡胶隔离塞的生产方法 |
| CN103881167B (zh) * | 2014-04-04 | 2018-03-30 | 山东海博橡塑制品有限公司 | 医用高分子材料及其用于橡胶隔离塞的生产方法 |
| CN104312021A (zh) * | 2014-09-30 | 2015-01-28 | 安徽中马橡塑制品有限公司 | 一种可代替药用合成异戊二烯垫片的卤化丁基胶垫片 |
| CN104744836A (zh) * | 2015-03-04 | 2015-07-01 | 安徽华峰医药橡胶有限公司 | 一种检测用丁基橡胶覆膜垫片的配方及工艺 |
| CN104744834A (zh) * | 2015-03-04 | 2015-07-01 | 安徽华峰医药橡胶有限公司 | 一种溴化丁基橡胶塞及其制备方法 |
| CN104987608A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-21 | 安徽育安实验室装备有限公司 | 一种耐热耐化学药品实验室台面垫 |
| CN105295395A (zh) * | 2015-10-22 | 2016-02-03 | 安徽中马橡塑制品有限公司 | 新型丁基橡胶覆膜胶塞 |
| CN105885253A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-08-24 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种溴化聚（异丁烯-co-对甲基苯乙烯）橡胶塞的制备方法 |
| CN106009341A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-10-12 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种可低温硫化的卤化丁基橡胶塞配方 |
| CN106084515A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-11-09 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种具有穿刺性胶塞及制备方法 |
| CN106009341B (zh) * | 2016-07-06 | 2018-06-19 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种可低温硫化的卤化丁基橡胶塞配方 |
| CN106147055A (zh) * | 2016-08-24 | 2016-11-23 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种无菌粉末用卤化丁基橡胶塞配方及制备方法 |
| CN106366470A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-01 | 湖北华强科技有限责任公司 | 一种高纯度胶塞配方 |
| CN106519469A (zh) * | 2016-11-25 | 2017-03-22 | 西南科技大学 | 一种溴化丁基橡胶硫化胶的制备方法 |
| CN106398009A (zh) * | 2016-12-13 | 2017-02-15 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种耐腐蚀抗菌医用橡胶及其制备方法 |
| CN107022149A (zh) * | 2017-05-16 | 2017-08-08 | 重庆龙苑钧业车用材料有限公司 | 一种汽车空腔阻断填充材料及其制备方法 |
| CN107022149B (zh) * | 2017-05-16 | 2020-02-14 | 重庆钧业新材料科技股份有限公司 | 一种汽车空腔阻断填充材料及其制备方法 |
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| CN111019254A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-04-17 | 山东省药用玻璃股份有限公司 | 耐碱性药物用溴化丁基橡胶塞及其制备方法 |
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Open date: 20090513 |