CN101421353A - 聚碳酸酯树脂组合物及其成形板 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种聚碳酸酯树脂组合物以及成形板，聚碳酸酯树脂组合物是由聚碳酸酯、经高分子系分散剂处理而形成的锑掺杂氧化锡微粒(ATO)及/或经高分子系分散剂处理而形成的锡掺杂氧化铟微粒(ITO)、及分子内具有1个以上的烷氧基、且具有苯基的反应性聚硅氧烷化合物以特定的比例混合而成，成形板是对该聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形或挤出成形而形成。提供一种遮蔽中红外线区域、且透明性、热稳定性优良的聚碳酸酯树脂组合物以及成形板。

Description

聚碳酸酯树脂组合物及其成形板
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物及其成形板，更详细地，涉及遮蔽中红外线区域，热稳定性及透明性优良，适合用作建材(exterior)、树脂性窗、电、电子用窗零件的一种聚碳酸酯树脂组合物及其成形板。
背景技术
已知一种膜或薄片，其通过有效地切断红外线，可以防止由于太阳光或红外线灯等引起的温度上升。
聚碳酸酯的冲击性、耐热性、透明性优良，被作为建材等的透明板广泛地使用，已知一种在聚碳酸酯中混合红外线吸收材的透明板。
可是，由于这种透明板出现红外线吸收材引起的树脂的恶化或者红外线吸收材自身的恶化，甚至出现红外线吸收材的分散不良，所以得到遮蔽中红外线区域(波长区域1500～2500nm)的透明性、热稳定性优良的红外线遮蔽板是困难的。
因此，作为得到透明版的方法，采取通过共挤出而将含有中红外线遮蔽材的其他树脂层压在聚碳酸酯的薄片表层的方法，或者采取将涂布了含有红外线吸收材的涂料的膜粘贴在聚碳酸酯薄片上的方法等。
可是，这些薄片成形品存在形状无自由度，因需要共挤出工序或者涂布涂料或粘贴膜的工序而关系到高成本这样的问题。
因此，寻求一种聚碳酸酯树脂组合物，其可以遮蔽中红外线区域，可通过挤出成形或注射模塑成形得到成形品。
例如，提出一种通过同时含有锑掺杂氧化锡微粒(ATO)或锡掺杂氧化铟微粒(ITO)等和分散剂的方法得到的聚碳酸酯树脂组合物(例如，参考专利文献1及2)。作为该分散剂，举例有低分子的硬脂酸或甘油单硬酯酸酯等。可是，通过该方法得到聚碳酸酯树脂组合物不能满足透明性(浊雾度：模糊度)或热稳定性，并不实用。
专利文献1：日本专利特开2000-234066号公报
专利文献2：日本专利特开2000-178428号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种遮蔽中红外线区域，且透明性、热稳定性优良的聚碳酸酯树脂组合物及其成形板。
本发明人为了达到上述目的，进行专心探讨研究，结果发现一种聚碳酸酯树脂组合物及其成形板，聚碳酸酯树脂组合物是由聚碳酸酯、经高分子系分散剂处理而形成的锑掺杂氧化锡微粒(ATO)及/或经高分子系分散剂处理而形成的锡掺杂氧化铟微粒(ITO)及分子内具有1个以上烷氧基、且具有苯基的反应性聚硅氧烷化合物以特定比例混合而形成，可以解决上述课题，从而完成本发明。
即，本发明提供以下的(1)～(9)
(1)一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.03～1质量份的(B)经高分子系分散剂处理而形成的锑掺杂氧化锡微粒(ATO)及/或经高分子系分散剂处理而形成的锡掺杂氧化铟微粒(ITO)、及0.03～1质量份的(C)分子内具有1个以上的烷氧基且具有苯基的反应性聚硅氧烷化合物。
(2)如上述(1)所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.0001～1质量份的(D)抗氧化剂。
(3)如上述(1)或(2)所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.0001～1质量份的(E)紫外线吸收剂。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.001～0.1质量份的(F)含六硼化镧的红外线遮蔽材。
(5)一种成形板，其特征在于，对上述(1)～(3)中的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形或挤出成形而形成。
(6)如上述(5)所述的成形板，其特征在于，在波长1500～2500nm的区域的透光率不到20％，且浊雾度(haze)不到5％。
(7)如上述(5)或(6)所述的成形板，其特征在于，总透光率(C光源)在15％以上。
(8)一种成形板，其特征在于，由上述(4)记载的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形或挤出成形而形成，在波长1500～2500nm的区域的透光率不到20％，波长1000nm中的透光率不到20％，且浊雾度不到5％。
(9)如上述(8)所述的成形板，其特征在于，总透光率(C光源)在15％以上。
根据本发明，可以得到一种遮蔽中红外线区域、且透明性、热稳定性优良的聚碳酸酯树脂组合物及其成形板。
具体实施方式
[(A)聚碳酸酯]
作为本发明使用的(A)聚碳酸酯，没有特别的限制，可以举出各种各样的聚碳酸酯。通常，可以使用通过二元苯酚和碳酸酯前驱体的反应制造的芳香族聚碳酸酯。可以使用由二元苯酚和碳酸酯前驱体通过溶液法或熔融法制造的聚碳酸酯，即可以使用通过使二元苯酚和碳酰氯反应的界面缩聚法或使二元苯酚和碳酸二苯酯等反应的酯交换法制造的聚碳酸酯。
作为二元苯酚，可以举出各种各样的，尤其举例有2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷等的双(羟基苯基)链状烷烃系、4，4′-二羟基二苯基、双(4-羟基苯基)环链状烷烃、双(4-羟基苯基)氧化物、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)砜、双(4—羟基苯基)亚砜及双(4-羟基苯基)酮等。
作为二元酚，优选以双(羟基苯基)链状烷烃系为主要原料的，特别优选以双酚A为主要原料的。
作为碳酸酯前驱体，为羰基卤化物、卤仿化或羰基酯等，具体是碳酰氯、二元苯酚的二卤仿化、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。作为该二元苯酚，举例有氢醌、间苯二酚、儿茶酚等。这些二元苯酚可以单独1种使用，或者也可以2种以上混合使用。
本发明使用的(A)聚碳酸酯可以含有未封止的羟基末端，其他末端可以用碳酸酯的制造中常用的末端封止剂进行封止。
作为末端封止剂，举例有苯酚、对甲酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对枯基苯酚、对壬基苯酚、对叔戊基苯酚、溴苯酚、三溴苯酚及五溴苯酚等。
本发明所使用的(A)聚碳酸酯可以具有支链结构等。
作为支化剂，举例有1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α′，α＂-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、氟氨基乙酸、偏苯三酸及靛红双(邻甲酚)等。
又，为了调节分子量，可使用苯酚、对叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚及对枯基苯酚等。
本发明使用的(A)聚碳酸酯的粘均分子量(Mv)优选10,000～50,000的范围。粘均分子量在10,000以上，则可得到充分的强度或透明性。粘均分子量在50,000以下，则可得到充分的透明性，提高成形加工性。作为该粘均分子量(Mv)，更优选12,000～40,000的范围，特别优选14,000～30,000。
使用乌伯罗德型粘度计，测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度，据此求得特性粘度[η]，用下式算出该粘均分子量(Mv)。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
[(B)经高分子系分散剂处理而成的ATO及/或ITO]
作为用于本发明的(B)成分，是经高分子系分散剂处理而形成的锑掺杂氧化锡微粒(ATO)及/或经高分子系分散剂处理而形成的锡掺杂酸铟微粒(1TO)。
作为锑掺杂氧化锡微粒(ATO)，是氧化锡和氧化锑的固溶体，举例有锑含量相对于ATO通常为1～20质量％的范围的ATO，优选锑含量相对于ATO为5～20质量％的范围。
作为锡掺杂氧化铟微粒(ITO)，举例有锡原子的含量相对于ITO通常为30质量％以下的ITO，锡原子的含量优选相对于ITO为1～20质量％的范围。
ATO及ITO的平均一次粒径通常是0.001～0.15μm。若在该范围内，则成形板的浊雾度不会增大而适合。作为该平均一次粒径，优选0.001～0.1μm。
根据需要，可以对这些ATO及1TO进行硅烷偶联剂处理、硅酸涂覆等公知的表面处理。
作为高分子系分散剂，举例有聚丙烯酸酯系分散剂、聚酯系分散剂、聚氨酯系分散剂、聚醚系分散剂及聚酯型氨基甲酸酯系分散剂等。
作为聚丙烯酸酯系分散剂，举例有SAN NOPKO(株)制造的“SN THICKENERA-850、SN THICKENER A-815”(都是商品名)、EFKA ADDITIVES B.V.社制造的“EFKA4500、EFKA4530”(都是商品名)、BYK-Chemie社制造的“Disperbyk-116”(商品名)、楠本化成(株)制造的“DISPARLON DN900”(商品名)等。
作为聚酯系分散剂，举例有Avecia社制造的“Solsperse22000、Solsperse24000SC、Solsperse24000GR、Solsperse26000、Solsperse27000、Solsperse28000、Solsperse36000、Solsperse36600、Solsperse38500”(都是商品名)、楠本化成(株)制造的“DISPARLONDA70350、DISPARLON DA705、DISPARLON DA725、DISPARLON DA860、DISPARLONDA873N、DISPARLON DA375”(都是商品名)等。
作为聚氨酯系分散剂，举例有EFKAADDITIVES B.V社制造的“EFKA4046、EFKA4047、EFKA4520”(都是商品名)、Cognis社制造的“TEXAPHOR P60、TEXAPHOR P63、TEXAPHOR P610”(都是商品名)等。
作为聚醚系分散剂，举例有SAN NOPKO(株)制造的“SN THICKENER A-801、SNTHICKENER A-802、SN THICKENER A-803、SN THICKENER A-804、SN THICKENERA-806”(都是商品名)、楠本化成(株)制造的“DISPARLON DA234、DISPARLON DA325”(都是商品名)等。
作为这些高分子系分散剂，可以单独1种使用，或者可以2种以上混合使用。
作为这些高分子系分散剂，从热稳定性、耐水解性的观点看，优选聚丙烯酸酯系分散剂以及聚酯系分散剂。
另外，作为高分子系分散剂在常温下的状态，液体、固体、凝胶状任何一种都可以使用。
本发明所用的(B)成分通常通过在ATO及/或ITO中混合高分子系分散剂进行处理而作为分散体得到。作为该处理方法，没有特别限制，可以举例以下的方法。
例如，举例有在ATO及/或ITO中混合高分子系分散剂，均一地搅拌混合的方法，或者在分散于溶剂中的ATO及/或ITO中混合已溶解在溶剂中的高分子系分散剂，混合搅拌后，对溶剂进行加热闪蒸(flash)而除去的方法等。另外，在使用上述溶剂的方法时，可以一边通过湿式颗粒碾磨机等维持颗粒的分散，一边进行混合搅拌。
在这些方法中，作为高分子系分散剂的混合量，相对于1质量份的ATO及/或ITO，通常为0.3～10质量份的范围。若在0.3质量份以上，则可以使ATO及/或ITO均一地分散在聚碳酸酯树脂组合物中而不会产生凝集等。并且，浊雾度不会增大，透明性良好。若在10质量份以下，则可以抑制树脂的热稳定性或机械物性的下降。作为高分子系分散剂的混合量，优选在0.5～7质量份的范围。
又，作为上述处理方法，举例有这样的方法，即，例如在使ATO及/或ITO分散在甲基丙烯酸甲酯等的聚合性单体中的状态下，使该单体聚合，使ATO及/或ITO分散在所得到的聚合物中。使用该方法的场合，作为该单体的混合量，优选的是配制成使该单体的聚合物的混合量在上述的高分子系分散剂的混合量的范围内。
在本发明中，作为(B)成分的混合量，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，通常在0.03～1质量份的范围。若在0.03质量份以上，则良好地发挥遮蔽中红外线区域的效果。若在1质量份以下，则机械物性及热稳定性提高，且浊雾度不会增大，透明性良好。作为(B)成分的混合量，优选在0.03～0.5质量份的范围。
[(C)反应性聚硅氧烷化合物]
作为本发明所使用的(C)分子内具有1个以上的烷氧基、且具有苯基的反应性聚硅氧烷化合物，优选这样一种反应性聚硅氧烷化合物，该反应性聚硅氧烷化合物具有在该分子的主链中的硅原子上键合有苯基的形态，该分子末端或该侧链上具有1个以上的烷氧基。作为具体的化合物，举例有这样一种反应性聚硅氧烷化合物，该反应性聚硅氧烷化合物具有由聚甲基苯基硅氧烷结构或聚二苯基硅氧烷结构构成的主链，其分子末端或其侧链上具有1个以上的烷氧基。
又，作为该聚硅氧烷化合物，其数均分子量优选在200以上，更优选在500～5,000,000的范围。并且，作为其形态，可以使用油状、清漆状、橡胶状、粉末伏、颗粒状等的任意的形态。
又，作为该聚硅氧烷化合物，其折射率优选在1.45～1.6的范围。折射率在该范围内，则浊雾度不会增大，透明性良好而适宜。作为具有这样的折射率的(C)成分，举例有信越化学制造的“KR511”(商品名，折射率＝1.518)，东丽·道康宁社(Dow Corning Toray Co.，Ltd)制造的“DC3037”(商品名，折射率＝1.49)等。
作为(C)成分，可以单独1种使用，或者也可以组合2种以上使用，(C)成分是混合物时，该混合物的折射率在1.45～1.6的范围就行。
在本发明中，作为(C)成分的混合量，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，通常在0.03～1质量份的范围。(C)成分的混合量若在上述范围内，则可得到充分的热稳定性，并且，成形时不会产生银色，外观良好。作为(C)成分的混合量，优选在0.05～0.6质量份的范围。
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，在无损于本发明的目的的范围，含有该(C)成分的反应性聚硅氧烷化合物的同时，还可以根据需要含有其他的聚硅氧烷化合物。
作为其他的聚硅氧烷化合物，可以举例有例如东丽·道康宁社制造的“SH1107(折射率1.396)、SR2402、BY16-160、BY16-161”(都是商品名，烷基氢聚硅氧烷)等。其他的聚硅氧烷化合物的折射率优选在上述范围内，但其与(C)成分的混合物的折射率在上述的范围内就可以。
[(D)抗氧化剂]
可以根据需要在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中混合(D)抗氧化剂。作为(D)抗氧化剂，适宜使用磷系抗氧化剂或苯酚系抗氧化剂。这些可以单独1种使用，或者也可以2种以上组合使用。
作为该磷系抗氧化剂，举例有例如磷酸三苯酯、磷酸二苯基壬酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三壬基苯基酯、磷酸二苯基异辛酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、磷酸二苯基异癸基酯、磷酸二苯基单(十三烷基)酯、2，2′—亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)氟代磷酸酯、磷酸苯基二异癸酯、磷酸苯基二(十三烷基)酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(异癸基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、二丁基氢化二烯磷酸酯、三硫代磷酸三月桂酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基二亚膦酸酯、4，4′-异亚丙基二苯酚十二烷基磷酸酯、4，4′-异亚丙基二苯酚十三烷基磷酸酯、4，4′-异亚丙基二苯酚十四烷基磷酸酯、4，4′-异亚丙基二苯酚十五烷基磷酸酯、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基)二十三烷基磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二硬脂酰基-季戊四醇二磷酸酯、苯基双酚A季戊四醇二磷酸酯、四苯基二丙二醇二磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-十三烷基磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、3，4，5，6-二苯并-1，2-氧代膦、三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八烷基膦、三(对甲苯基)膦、三(对壬基苯基)膦、三(萘基)膦、二苯基一(羟甲基)-膦、二苯基一(乙酰氧基甲基)-膦、二苯基—(β-乙基羧基乙基)-膦、三(对氯基苯基)膦、三(对氟基苯基)膦、二苯基苯甲基膦、二苯基-β-氰基乙基膦、二苯基(对羟基苯基)膦、二苯基-1，4-二羟基苯基-2-膦、苯基萘基苯甲基膦等。
作为苯酚系抗氧化剂，举例有例如正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)季戊四醇一四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等的位阻苯酚类。
在这些(D)抗氧化剂中，理想的是双(2，6-二叔丁基4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯等的具有季戊四醇二磷酸酯结构的物质或三苯基膦。
在本发明中，作为(D)抗氧化剂的混合量，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，通常在0.0001～1质量份的范围。若在0.0001质量份以上，则成形时的热稳定性良好，色调稳定。若在1质量份以下，则效果和经济性达到良好的平衡。作为(D)抗氧化剂的混合量，优选0.001～0.6质量份的范围。
[(E)紫外线吸收剂]
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以根据需要混合(E)紫外线吸收剂。作为(E)紫外线吸收剂，举例有苯并三唑系、水杨酸酯、丙二酸酯系、乙二酰丙氨酸系、三嗪系、二苯甲酮系、丙烯酸氰酯系等的各种化合物。这些可以单独1种使用，或者也可以2种以上组合使用。
作为苯并三唑系化合物，举例有2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二戊基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基一3′，5′-二枯基苯基)苯并三唑、2′，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等。
作为水杨酸酯系化合物，举例有水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯基酯等。
作为丙二酸酯系化合物，举例有亚苄基双二乙基丙二酸酯、4-甲氧基苯基-亚甲基-二甲基酯等。
作为乙二酰丙氨酸系化合物，举例有具有碳原子数1～12的烃基的乙二酰丙氨酸化合物等。
在本发明中，(E)紫外线吸收剂的混合量，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，通常在0.0001～1质量份的范围。若在0.0001质量份以上，则耐气候性良好，在屋外使用时变色被抑制。若在1质量份以下，则效果和经济性达到良好的平衡。作为(E)紫外线吸收剂的混合量，优选0.01～0.8质量份的范围。
[(F)含六硼化镧红外线遮蔽材]
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以根据需要混合(F)含六硼化镧红外线遮蔽材。作为(F)含六硼化镧红外线遮蔽材，可以举例有使六硼化镧颗粒分散在高分子分散剂中的物质，具体举例有住友金属矿山(株)制造的“KHDS-06”(商品名)。
含六硼化镧红外线遮蔽材具有以下特性，即反射吸收、遮蔽波长1000nm附近的光，透过波长380～780nm(可见光部)的光。在日本专利特开2003-277045号公报及日本专利特开2003-327717号公报记载了含六硼化镧红外线遮蔽材的详细情况。
在本发明中，(F)含六硼化镧红外线遮蔽材的混合量，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，通常在0.001～0.1质量份的范围。若在0.001质量份以上，则可充分地得到波长1000nm附近的光的吸收效果，若在0.1质量份以下，则可以抑制可见光部的透光率的下降。作为(F)含六硼化镧红外线遮蔽材的混合量，优选是0.003～0.07质量份的范围。
[添加剂]
在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，在无损于本发明的目的的范围内，也可以根据需要混合各种添加剂。作为添加剂，举例有例如以赋予任意的色调的观点添加的染料、颜料等的着色剂、其他的防静电剂、脱模剂、增塑剂、抗菌剂及相溶化剂等。
作为着色剂，适宜的举例有苝系染料、香豆灵系染料、硫靛系染料、蒽醌系染料、噻吨酮系染料、亚铁氰化物、周因酮系染料、喹啉系染料、酞菁系染料等。
作为这些着色剂的混合量，相对于聚碳酸酯树脂组合物的总量，通常在0.1～2,000质量ppm的范围，优选在0.5～200质量ppm的范围。又，作为着色剂，适宜的举例有炭黑等的碳填料。
[聚碳酸酯树脂组合物]
接着，通过混合(A)、(B)及(C)成分、和根据需要使用的(D)、(E)及(F)成分、和进一步根据需要使用的各种添加剂，进行熔融混炼，而得到本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
混合及混炼可以采用以下的方法进行，用通常所使用的机器例如螺带式掺混机、转鼓、亨舍尔混合机等进行预备混合，再使用本伯里密炼机、单轴螺旋挤出机、两轴螺旋挤出机、多轴螺旋挤出机及捏合挤压机等。
混炼时的加热温度通常在240～300℃的范围作适宜的选择。作为该熔融混炼成形，优选使用挤压成形机，尤其优选出口式的挤压成形机。
[使用聚碳酸酯树脂组合物的成形板]
熔融混炼上述各成分，制造聚碳酸酯树脂组合物的颗粒，接着用该颗粒，优选可以通过注射模塑成形法或挤出成形法，制造本发明的成形板。
作为本发明的成形板I[不含(F)成分的情况]，在波长1500～2500nm的区域的透光率通常不足20％。若不足20％，则可以得到充分的中红外线遮蔽效果。该透光率优选在15％以下。
本发明的成形板I的浊雾度通常不足5％。若不足5％，则得到充分的透明性。浊雾度优选在4％以下。
又，本发明的成形板I的总透光率(C光源)通常在15％以上。若总透光率在15％以上，则可以得到充分的可见性，又可以实施所期望的着色。另外，总透光率(C光源)是使用C光源测定的总透光率。
作为本发明的成形板II[含(F)成分的情况]，在波长1500～2500nm的区域的透光率通常不足20％。若不足20％，则可以得到充分的中红外线遮蔽效果。该透光率优选在15％以下。
又，本发明的成形板II的在波长1000nm的总透光率通常不足20％。若不足20％，则可以得到充分的红外线遮蔽效果。该透光率更优选在15％以下。
本发明的成形板II的浊雾度通常不足5％。若不足5％，则得到充分的透明性。浊雾度优选在4％以下。
又，本发明的成形板II的总透光率(C光源)通常在15％以上。若总透光率在15％以上，则可以得到充分的可见性，又可以实施所期望的着色。
实施例
下面，通过实施例及比较例对本发明进行更具体的说明，但这些对本发明没有任何的限制。
制造例1
[高分子系分散剂处理ITO的制造]
在100g的15质量％ITO甲苯分散液(C.I.化成(株)制造，ITO平均粒径：30nm)中加入230g的20质量％的PMMA的甲苯溶液，使得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)相对于1质量份的ITO为3质量份，在室温(25℃)下混合搅拌，再在120℃下进行加热浓缩，得到粘稠的液体。接着，干燥后粉碎，得到60g的用PMMA处理过的ITO。
实施例1～9、比较例1～8
[混合成分]
实施例及比较例所使用的材料的种类如下所述。
(A)聚碳酸酯
(A-1)：聚碳酸酯(商品名：Toughlon FN2200，出光兴产(株)制造，粘均分子量22,000)
(B)ATO或ITO
(B-1)：经高分子系分散剂处理而成的ATO[商品名：FMDS—874，住友金属矿山(株)制造，由相对于1质量份的ATO为3质量份的聚甲基丙烯酸甲酯系分散剂组成的红外线遮蔽材，ATO平均粒径：80nm，ATO中的锑含量：10质量％]
(B-2)：在上述制造例1中得到的经高分子系分散剂(PMMA)处理而成的ITO
(B-3)：ATO粉末[商品名：T-1，JEMCO型，ATO平均粒径：31nm(分散液的平均粒径))和硬脂酸单甘油酯(低分子系分散剂)(商品名：Rikemal S-100A，理研维他命(株)制造)的混合物。
(B-4)：ATO粉末[商品名：T-1，JEMCO制造，ATO平均粒径：31nm(分散液的平均粒径)]
(B-5)：溶剂分散ATO((株)JEMCO制造，ATO浓度15质量％正丁醇分散液，ATO粘度分布：30nm(D50)，84nm(D90)，19nm(D10))
(B-6)：溶剂分散ITO(商品名：EI-1，(株)JEMCO制造，ATO浓度15质量％乙醇分散液，1TO粘度分布：68nm(D50)，37nm(D10)，171nm(D90))
(C)反应性聚硅氧烷化合物
(C-1)：具有甲氧基、苯基及乙烯基的有机聚硅氧烷(商品名：KR511，信越聚硅氧烷(株)制造，折射率＝1.518)
(C-2)：具有甲氧基、苯基及乙烯基的有机聚硅氧烷(商品名：DC3037，东丽·道康宁(株)制造，折射率＝1.49)
(C-3)：有甲氧基、无苯基的有机硅氧烷(商品名：FZ3517，NIPPON UNICAR(株)制造，折射率＝1.40)
(D)抗氧化剂
(D-1)：双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯(商品名：ADK STAB PEP-36，旭电化工业(株)制造)
(D-2)：正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(商品名：IRGANOX 1076，Ciba Specialty Chemicals(株)制造)
(D-3)：三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯(商品名：IRGAFOS 168，Ciba SpecialtyChemicals(株)制造)
(D-4)：三苯基膦(商品名：JC263，城北化学(株)制造)
(E)紫外线吸收剂
(E-1)：苯并三唑系紫外线吸收剂(商品名：Kemisorb 79，chemipro化成(株)制造)
(F)含六硼化镧红外线遮蔽材
(F-1)：KHDS-06[商品名，住友金属矿山(株)制造，由相对于1质量份的六硼化镧微粒(平均粒径70nm)，高分子分散剂2.5质量份以及HYPERLINK＂http://syllabus-pub.yz.yamagata-u.ac.jp/amenity/Default.asp？DSN＝ElectroChem&nTableID＝4&nPrimaryKeyID＝460＂
Figure A200780013400D0013104635QIETU
＂#top＂氧化锆(IV)1质量份组成的红外线遮蔽材]
(G)染料或颜料
(G-1)：蒽醌系蓝色染料(商品名：Diaresin Blue G，三菱化学(株)制造)
(G-2)：蒽醌系蓝色染料(商品名：Diaresin Blue N，三菱化学(株)制造)
(G-3)：蒽醌系红色染料：(商品名，住化色彩4002PR，住化色彩(株)制造)
(G-4)：炭黑(商品名：三菱碳M-100，三菱碳(株)制造)
[聚碳酸酯树脂组合物及其成形板的制造]
将上述所示的混合成分以表1及表2所示的混合量混合，用混合机super floater(SFC—50，(株)川田制作所制造)进行干式混合后，向50mm径的单轴挤出机(NVC—50，谷藤机械工业(株)制造)供给，在280℃下进行熔融混合，以股线状挤出，切断而得到聚碳酸酯树脂组合物颗粒。
接着，在120℃下对所得到的颗粒干燥5小时后，使用注射模塑成形机(IS150EN，东芝机械(株)制造)，在280℃下进行注射模塑成形，制作试验片(100×100mm、厚度5mm，或100×100mm、厚度2mm)。该试验片用于下列(2)及(3)的试验。
[物性试验]
(1)热稳定性
对上述制作的颗粒进行干燥，使用注射模塑成形机(EC40N东芝机械(株)制造)在340℃下进行注射模塑成形，制作热稳定性评价用的试验片(80mm×45mm，厚度3.2mm)。测定所得到的试验片的黄色度(初期YI)、以及粘均分子量(初期Mv)。又，对同样得到的试验片，测定其在成形机内停留15分钟后的黄色度(停留后YI)、以及粘均分子量(停留后Mv)。对由ΔYI(黄变度：停留后YI与初期YI之差)、ΔMv(初期Mv与停留后Mv之差)所得到的试验片的热稳定性进行评价。
YI是依据JlS K 7103，使用Macbeth公司制造COLOR-EYE进行测定的。
Mv是使用乌伯罗德型粘度计，测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度，据此求得特性粘度[η]，用下式算出的。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
(2)总透光率(C光源)(％)及浊雾度(％)
对于上述制作的试验片，是用DIGITAL HAZE COMPUTER(HGM—2DP，suga试验机(株)制造)，测定厚度5mm或2mm的在C光源中的透光率及在厚度5mm或2mm的浊雾度。另外，总透光率的测定依据JIS K 7361-1。
(3)透光率(％)
对于上述得到的试验片，用自记分光光度计(UV-3100PC，岛津制作所(株)制造)，测定波长1500～2500nm区域的透光率，根据该波长区域的最大透过率进行评价。另外，在实施例5及6中，进一步测定波长1000nm的透光率。
[表1]
Figure A200780013400D00151
Figure A200780013400D00161
本发明的聚碳酸酯树脂组合物及其成形板遮蔽中红外线区域，且透明性及热稳定性优良，可有效地用作建材(exterior)、树脂性窗、电、电子用窗零件。

Claims (9)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.03～1质量份的(B)经高分子系分散剂处理而形成的锑掺杂氧化锡微粒(ATO)及/或经高分子系分散剂处理而形成的锡掺杂氧化铟微粒(ITO)、及0.03～1质量份的(C)分子内具有1个以上的烷氧基且具有苯基的反应性聚硅氧烷化合物。
2.如权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.0001～1质量份的(D)抗氧化剂。
3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.0001～1质量份的(E)紫外线吸收剂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的(A)聚碳酸酯，还含有0.001～0.1质量份的(F)含六硼化镧的红外线遮蔽材。
5.一种成形板，其特征在于，对权利要求1～3中的任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形或挤出成形而形成。
6.如权利要求5所述的成形板，其特征在于，在波长1500～2500nm的区域的透光率不到20％，且浊雾度不到5％。
7.如权利要求5或6所述的成形板，其特征在于，总透光率(C光源)在15％以上。
8.一种成形板，其特征在于，是对权利要求4所述的聚碳酸酯树脂组合物进行注射模塑成形或挤出成形而形成的成形板，在波长1500～2500nm的区域的透光率不到20％，在波长1000nm中的透光率不到20％，且浊雾度不到5％。
9.如权利要求8所述的成形板，其特征在于，总透光率(C光源)在15％以上。
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