CN102449067B - 聚碳酸酯树脂组合物及由其构成的成形品 - Google Patents

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Abstract

相对于100质量份聚碳酸酯，含有以下通式(I)等所示的亚磷酸酯0.01～0.15质量份与具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物0.01～0.15质量份的聚碳酸酯树脂组合物，以及由上述树脂组合物成形而得的导光板、薄膜或薄板等成形品，据此提供一种减少聚碳酸酯树脂组合物的变黄或银纹的产生和模具粘连，脱模性优异的聚碳酸酯树脂组合物以及由上述树脂组合物构成的成形品。(式中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。)

Description

聚碳酸酯树脂组合物及由其构成的成形品
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物和由所述树脂组合物构成的成形品，具体地，涉及即使在高温成形，也不产生树脂组合物的变黄或银纹，脱模性优异，且减少了模具粘连的聚碳酸酯树脂组合物及由所述树脂组合物构成的成形品。
背景技术
近年来，随着液晶显示器的薄型化，厚度为0.25mm的注射模塑成形导光板等正在被开发。然而，聚碳酸酯流动性不足，使得薄型导光板进行注射模塑成形变得非常困难，在聚碳酸酯的一般推荐成形条件280～320℃下，也有不能成形的多发事例。因此，也有在通常条件之外的360～380℃下进行成形的事例，会产生被称为银纹的空气在成形品表面的痕迹，或聚碳酸酯的变黄，从背光灯设备产生的光带黄色感，进一步透射率降低，即使作成导光板的形状也无法达成其功能。
例如，有人提出，通过在分子量13000～15000的聚碳酸酯树脂中加入抗氧化剂和脱模剂，获得光线透射率、热稳定性和成形性优异的导光板用树脂组合物(专利文献1)。此外，还有人提出，通过在聚碳酸酯树脂中加入25℃时的运动粘度为1～200cSt的聚有机硅氧烷，该聚有机硅氧烷至少在侧链具有苯基，且具有支链硅氧烷结构，能抑制气体的产生，获得色调优异的树脂组合物(专利文献2)。
但是，专利文献1中记载的聚碳酸酯树脂，仅加入抗氧化剂和脱模剂，在360℃以上的成形条件下，会产生外观不良之一的大量银纹，例如存在不具备作为导光板的功能的问题点。进一步，专利文献1中也记载有，通过使分子量不足1000的低分子量芳香族聚碳酸酯聚合物的含量在2质量％以下，可抑制模具粘连或外观恶化，但是不同于CD或DVD等光盘的成形，导光板成形的成形条件或方法存在多样化，仅仅着眼于分子量1000以下的成分，也存在无法防止模具粘连的问题点。
此外，上述专利文献2的树脂组合物中，也存在着340℃以上的高温成形条件下抑制气体产生和模具粘连不够充分的问题。
另，成形品产生银纹时，无法作为制品发货，此外当发生模具粘连时，还会遗留附着在成形品上的痕迹，不仅不能作为制品发货，还存在停止成形机进行清扫的必要的问题。 特别地，导光板模具由于具有微细的棱镜或透镜，若增加清扫次数的话，存在给微细结构带来损伤的危险性，故应当避免。
专利文献1：日本专利特开2007-204737号公报
专利文献2：日本专利特开2005-96421号公报
发明内容
本发明的目的在于，解决聚碳酸酯树脂组合物中的上述问题点，提供一种减少了上述树脂组合物的变黄或银纹的产生和模具粘连，脱模性优异的聚碳酸酯树脂组合物以及由上述树脂组合物构成的成形品。
本发明人为了达到上述目的，对聚碳酸酯树脂组合物的含有成分和添加剂等进行反复深度地研究，结果发现了能达成上述目的的聚碳酸酯树脂组合物。本发明基于该发现而完成。
即，本发明的要旨如下所述。
1.一种聚碳酸酯树脂组合物，其相对于100质量份聚碳酸酯，含有以下通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯0.01～0.15质量份与具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物0.01～0.15质量份。
(式中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。)
[式(II)中，R9表示碳原子数1～20的烷基，R10～R14为氢原子、芳基或碳原子数1～20的烷基，各自可以相同也可以不同。]
2.根据上述1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，亚磷酸酯和有机聚硅氧烷化合物的含量分别是0.03～0.1质量份。
3.根据上述1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中聚碳酸酯的丙酮可溶成分在9质量％以下。
4.一种成形品，由上述1～3中任意一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而得到。
5.一种导光板、薄膜或薄板，由上述1～3中任意一项所述的聚碳酸酯树脂组合物成形而得到。
发明的效果
能够提供一种减少了聚碳酸酯树脂组合物的变黄或银纹的产生和模具粘连，脱模性优异的聚碳酸酯树脂组合物以及由上述树脂组合物构成的成形品。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明是相对于100质量份聚碳酸酯，含有以下通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯0.01～0.15质量份与具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物0.01～0.15质量份的聚碳酸酯树脂组合物。
[式(I)中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。]
[式(II)中，R9表示碳原子数1～20的烷基，R10～R14为氢原子、芳基或碳原子数1～20的烷基，各自可以相同也可以不同。]
通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯之中，特别优选式(I)所示的亚磷酸酯。
本发明通过将上述聚碳酸酯，与上述通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯以及具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物分别按规定量进行混合而成的聚碳酸酯树脂组合物，获得了能解决本发明课题的显著的协合效果。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂无特别限制，可以使用通过现有公知的各种方法而制造的树脂。例如，可以使用由二元酚和碳酸酯前躯体通过溶液法(界面缩聚法)或熔融法(酯交换法)制造得到的树脂，即，可以使用在末端终止剂的存在下，通过使二元酚与碳酰氯进行反应的界面缩聚法，或者使用在末端终止剂的存在下，利用酯交换法使二元酚和碳酸二苯酯等进行反应制造得到的树脂。
作为二元酚可列举各种各样，特别合适的是2，2-二(4-羟基苯基)丙烷〔通称：双酚A〕。双酚A以外的双酚可以例举，二(4-羟基苯基)甲烷、1，1-二(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二(4-羟基苯基)丁烷、2，2-二(4-羟基苯基)辛烷、2，2-二(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-二(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、二(4-羟基苯基)萘基甲烷、1，1-二(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-四甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-四氯苯基)丙烷、2，2-二(4-羟基-3，5-四溴苯基)丙烷等二(羟基芳基)烷烃类；1，1-二(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-二(4-羟基苯基)环己烷、1，1-二(4-羟基苯基)-3，5，5-三甲基环己烷等二(羟基芳基)环链烷烃类类；4，4′-二羟基苯醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基苯醚等二羟基芳基醚类；4，4′-二羟基二苯硫、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯硫等二羟基二芳基硫类；4，4′-二羟基二苯基亚砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类；4，4′-二羟基二苯基砜、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基砜等二羟基二芳基砜类；4，4′-二羟基二苯基等二羟基二苯基类等。这些二元酚可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
另一方面，碳酸酯前躯体为碳酰卤、碳酰酯或者卤代甲酸酯(ハロホルメ一ト)等，具体地是碳酰氯、二元酚的二卤代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯以及碳酸二乙酯等。
另外，该普通PC树脂可以有支链结构，作为支化剂，有1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸以及1，3-二(邻甲酚)等。
作为上述末端终止剂，可以使用一元羧酸及其衍生物，或一元酚。例如，可列举对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对叔全氟丁基苯酚、1-(对羟基苯甲基)全氟癸烷、对〔2-(1H，1H-全氟三(十二烷基)氧基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙基〕苯酚、3，5-双-(全氟己基氧 基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1H，1H-全氟辛基氧基)苯酚、2H，2H，9H-全氟壬酸、1，1，1，3，3，3-四氟-2-丙醇等。
另外，也可包含支化剂，例如能使用1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、α，α′，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯、间苯三酚、偏苯三酸以及1，3-二(邻甲酚)等具有3个以上官能团的化合物。
在本发明中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)通常为10,000～50,000，理想的是13,000～35,000，更理想的是14,000～20,000。
使用乌伯罗德型(Ubbelohde)粘度计，测定20℃下的二氯甲烷溶液的粘度，由此求出特性粘度[η]，再由下式算出该粘均分子量(Mv)。
[η]＝1.23×10-5Mv0.83
接着，本发明中使用亚磷酸酯。作为亚磷酸酯列举有下式(I)以及/或者(II)等，特别优选(I)。
[式(I)中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。]
通式(I)中，R1为芳基时，R1优选以下通式(a)、(b)或式(c)所示的芳基。
[式(a)中，R2表示碳原子数1～10的烷基。]
[式(b)中，R3表示碳原子数1～10的烷基。]
[化8]
作为通式(I)所示的亚磷酸酯，本发明中可以使用市售品アデカスタブPEP36(旭电化社制，商品名)，但并不限定于PEP36。
[式(II)中，R9表示碳原子数1～20的烷基，R10～R14为氢原子、芳基或碳原子数1～20的烷基，各自可相同也可不同。]
作为通式(II)所示的亚磷酸酯，本发明中可以使用市售品アデカスタブC(旭电化社制，商品名)，但并不限定于アデカスタブC。
通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯相对于100质量份聚碳酸酯，添加0.01～0.15质量份左右，优选0.03～0.1质量份，更优选0.03～0.07质量份。
该通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯的添加量，相对于100质量份聚碳酸酯，只要在0.01～0.15质量份范围内，不仅与其他成分共同产生作用，可增加防氧化效果，而且即使在340℃以上的高温成形条件下，也能发挥大幅度降低气体的产生，或变黄、模具粘连的效果。
而另一方面，其添加量不足0.01质量份时，无法发挥足够的效果，此外，超过0.15质量份时，在增加模具粘连的同时，存在降低树脂组合物耐热性的危险性。
另一方面，有机聚硅氧烷化合物具有苯基、甲氧基和乙烯基是必要条件，任意一项不满足的话，均不能获得期待的效果。例如，日本专利特开2004-250557号公报中，记载有使用甲基苯基硅氧烷等，但本申请发明的有机聚硅氧烷化合物与该化合物在结构上即不同。
上述有机聚硅氧烷化合物只要具有苯基、甲氧基和乙烯基即可，进一步优选使用25℃时的运动粘度在1～500cSt左右的化合物。
上述具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物，相对于100质量份聚碳酸酯，添加0.01～0.15质量份左右，优选0.03～0.1质量份，进一步优选0.03～0.07质量份。
该添加量相对于100质量份聚碳酸酯，只要在0.01～0.15质量份的范围内，不仅与其他成分共同作用，提高脱模性效果，而且即使在340℃以上的高温成形条件、尤其是连续成形条件下，也能发挥大幅度降低银纹的产生，或模具粘连的效果。
另一方面，该添加量不足0.01质量份时，无法发挥足够的效果，此外超过0.15质量份进行添加时，不仅增加模具粘连，还有树脂白浊的危险性。
本发明中，上述具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物可以使用市售品KR-511(信越化学工业社制，商品名)，但不限定于KR-511。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物，通过含有以上成分，获得即使在高温成形条件中，也能降低成形物的变黄或银纹的产生和模具粘连，且脱模性优异的聚碳酸酯树脂组合物，但将本发明所使用的聚碳酸酯的丙酮可溶成分调整在9质量％以下时，能进一步抑制模具粘连，故优选。
即，在聚碳酸酯树脂组合物的高温成形时，对造成模具粘连的原因的易分解的低分子成分进行研究后发现，现有提出的仅仅只是使分子量不足1000的低分子成分在2质量％以下，不能防止在高温成形中的模具粘连。
因此，在本发明中，作为成形时易分解的聚碳酸酯中的低分子成分，其着眼于分子量在5000左右以下的。作为该分子量在5000以下的成分的检验方法，采用丙酮可溶成分。即，在本发明的低聚物合成，以及聚合物聚合时，对催化剂或末端终止剂等的投入比率、时机的最佳化，以及溶剂的精制工艺等进行仔细研究后，发现上述丙酮可溶成分变为9质量％以下时，能更显著地抑制模具粘连。
通过使聚碳酸酯的丙酮可溶成分在9质量％以下，即使在成形条件或成形方法多样化的导光板成形中，也可充分地防止模具粘连。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法无特别限定。混合聚碳酸酯和上述成分进行溶融混炼。溶融混炼可通过常用的方法，例如，使用带式混合机、亨舍尔混合机、本伯里密炼机、筒式转鼓、单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、捏合机、多轴螺旋挤压机等的方法来进行。溶融混炼时的加热温度通常适宜选定在220～280℃左右的范围内。
以下列举一例具体的生产方法。
即，相对于100质量份聚碳酸酯，首先添加0.01～0.15质量份的具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物，使用带式混合机、本伯里密炼机、筒式转鼓、亨舍尔混合 器、悬浮式搅拌混合机(フロ一タ一)等广为人知的混合器充分混合后，进一步添加0.01～0.15质量份的上述通式(1)所示的亚磷酸酯，再使用上述的混合器充分混合。将通过该法得到的混合品通过单轴螺旋挤压机、双轴螺旋挤压机、捏合机、多轴螺旋挤压机等在圆筒温度240～280℃左右加热进行溶融混炼。之后，使用造粒机等颗粒化的话，即得到本发明的聚碳酸酯树脂组合物。
另外，上述通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯与具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物可同时添加入聚碳酸酯中进行混合。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以上述溶融混炼物或得到的树脂颗粒为原料，采用公知的成形方法，例如，中空成形法、注射模塑成形法、注射压缩模塑成形、挤压成形法、真空成形法、吹塑成形法、冲压成形法、气动成形法、发泡成形法、热弯曲成形法、压缩成形法、压延成形法以及旋转成形法等成形法，得到透明性优异的成形体。
本发明中，该法获得的成形品可列举导光板、透镜和薄膜。
其中，作为导光板无特别限制，成形为厚3mm左右的平板即可。此外，形状不一定限定为平板状，也可为具有透镜效果的曲面板，根据目的·用途适当选定即可。例如，可为具有导光板的厚度随着光源变远渐渐变薄的楔型形状截面的结构。此外，也可为面状发光体的正面与另一构件构成的显示部份一体化设置的结构。
为了获得均一的面状发光，随着远离光源，需要在导光板背面形成强烈的光散射层，这样的话，通常在上述成形板的表面或背面的任一方，使用反射性白色涂料使之形成点状、细长裂缝状等疏密图案进行印刷处理即可。进一步地，代替点印刷，也可通过在导光板制造中的注射模塑成形时同时形成棱镜切割的、所谓的棱镜转印的方法。
另，在导光板上形成这样的光散射层时，不限于该导光板的全面，也可局部形成。 
本发明的成形品导光板、透镜或薄膜可提供，抑制高温成形时易产生的变黄或银纹等，透明性优异的制品。此外，由于获得了含有减少模具粘连、脱模性优异的聚碳酸酯树脂的成形品，成形效率得到极大改善。
本发明中，除了上述成分，在不损害性能的程度内可以混合各种添加剂。添加剂可列举，例如上述亚磷酸酯之外的位阻酚系、芳基膦系、酯系等抗氧化剂，光扩散剂、紫外线吸收剂、位阻胺系等光稳定剂，阻燃剂、阻燃助剂、着色剂、抗静电剂、防粘连剂、耐候剂、上述有机聚硅氧烷之外的脱模剂、增塑剂和润滑剂等。
其中，上述抗氧化剂可列举，例如、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三硬脂酸酯、二硬脂基季戊四醇二 亚磷酸酯等亚磷酸三烷基酯；亚磷酸三环己酯等亚磷酸三环烷基酯；亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三甲酚酯、亚磷酸三(乙基苯基)酯、亚磷酸三(丁基苯基)酯等亚磷酸三芳基酯；亚磷酸-2-乙基己基二苯酯等亚磷酸单烷基二芳基酯；磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、磷酸三硬脂酸酯等磷酸三烷基酯；磷酸三环己酯等磷酸三环烷基酯；磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯等磷酸三芳基酯；三苯基膦、二苯基丁基膦、二苯基十八(烷)基膦、三-(对甲苯基)膦、三-(对壬基苯基)膦、三-(萘基)膦等芳基膦等。
另，位阻酚系抗氧化剂市售品可列举“イルガノツクス1076”(商品名、チバガイギ一社制)和“イルガノツクス1010”(商品名、チバガイギ一社制)、“エチル330”(商品名、エチル社制)、“スミライザ一GM”(商品名、住友化学社制)等。
此外，光扩散剂可列举选自例如交联聚甲基丙烯酸酯树脂粒子、硅树脂粒子、二氧化硅粒子、石英粒子、二氧化硅纤维、石英纤维和玻璃纤维之中的任一种，或两种以上的组合。
进一步，紫外线吸收剂优选选自丙二酸酯系化合物、乙二酰丙氨酸(オキサリルアラニド)系化合物及苯并三唑系化合物。这些可以单独使用一种或组合两种以上使用。
丙二酸酯系化合物举例有亚苄基双二乙基丙二酸酯、4-甲氧基苯基-亚甲基-二甲酯等。乙二酰丙氨酸系化合物举例有具有碳原子数1～12的烃基的乙二酰丙氨酸化合物等。苯并三唑系化合物优选具有含苯并三唑系骨架的侧链的丙烯酸聚合物。
以下列举本发明的实施例和比较例，进一步对本发明进行说明，但本发明并不被这些实施例所限定。
实施例
[实施例1～8、比较例1～8] 
按表1所示的比例混合各成分后，使用单轴混炼挤压机(口径 )，在280℃、螺旋转速100rpm、吐出量15kg/hr的条件下进行混炼、颗粒化。另，在表1中，显示的各个成分的添加比例的数值表示相对于100质量份聚碳酸酯树脂的质量份。
接着，将上述工序获得的颗粒各在120℃下热风干燥5小时后，使用成形机(住友重机械社制，住友ネスタ一ルN515/150)、380℃的成形温度、80℃的模具温度，将成形循环设为固定，圆筒内的停滞时间设为固定，经20次注塑(shot)成形后，开始采取样本。通过调整冷却时间，制作成形机内停滞时间为5分钟、20分钟的40mm×80mm×3.0mm的全光线透射率·黄度指数(YI)·外观评价用的平板。
对经由注射模塑成形获得的样本，依据JIS K7105，通过日本电色工业社生产的试验机分别测定全光线透射率·黄度指数。
此外，对获得的成形机内停滞时间为20分钟的样本，目测外观(有无产生银纹)，按照以下评价基准进行评估。
◎··没有观察到银纹。
○··虽观察到少许银纹，但根据制品种类存在可允许的情况。
×··观察到很多银纹，作为制品不被允许。
××··观察到非常多的银纹，作为制品不被允许。
进一步，将获得的颗粒各在120℃下热风干燥5小时后，使用住友重机械社制、SG100M-HP，在340℃的成形温度、80℃的模具温度下，1500次注塑连续成形40mm×80mm×2.0mm的样本。1500次注塑连续成形后，取出模具镶件，目测有无模具粘连，按照以下评价基准进行评估。
◎··没有观察到粘连物。
○··观察到少许粘连物。
×··观察到很多粘连物。
××··观察到非常多的粘连物。
另，本实施例和比较例中使用的材料种类如下。
(A)聚碳酸酯
·PC-1：出光兴产社制、双酚A聚碳酸酯、粘均分子量15000、丙酮可溶成分8.5质量％
·PC-2：出光兴产社制、双酚A聚碳酸酯、粘均分子量14000、丙酮可溶成分8.7质量％
·PC-3：出光兴产社制、双酚A聚碳酸酯、粘均分子量17000、丙酮可溶成分8.5质量％
·PC-4：出光兴产社制、双酚A聚碳酸酯、粘均分子量15000、丙酮可溶成分11.7质量％
·PC-5：出光兴产社制、双酚A聚碳酸酯、粘均分子量17000、丙酮可溶成分10.1质量％
此外，上述中的丙酮可溶成分的测定方法如下。
使用丙酮溶剂在80℃下对20g的样本进行3小时萃取后，过滤，使用蒸发器干燥固化，接着算出丙酮萃取量。
上述聚碳酸酯PC-1～5的制法如下。
制造例1(聚碳酸酯PC-1的制造)
(1)聚碳酸酯低聚物的合成工艺
在浓度为5.6质量％的氢氧化钠水溶液中加入相对于随后溶解的双酚A(BPA)为0.2质量％的连二亚硫酸钠(Na2S2O4)，此时溶解BPA使其浓度为13.5质量％，配制成BPA的氢氧化钠水溶液。在内径6mm、管长30m的管型反应器内，以40L/hr的流量连续供给上述BPA的氢氧化钠水溶液，并以15L/hr的流量连续供给二氯甲烷，同时，以4.0kg/hr的流量连续供给碳酰氯。管型反应器具有套管部分，在套管内通入冷却水，使反应液的温度保持在40℃以下。
从管型反应器内送出的反应液被连续导入具有后掠翼的内容积为40L的带挡板的槽型反应器中，此时，再以2.8L/hr的流量供给BPA的氢氧化钠水溶液，以0.07L/hr的流量供给25质量％的氢氧化钠水溶液，以17L/hr的流量供给水，以0.64L/hr的流量供给1质量％三乙胺水溶液，在29～32℃下进行反应。从槽型反应器内连续取出反应液，通过静置分离除去水相，收集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物溶液，其低聚物浓度为338g/L、氯代甲酸酯基的浓度为0.71mol/L。
(2)聚碳酸酯的聚合工艺
在具有档板、叶片型搅拌翼的内容积为50L的槽型反应器内加入15.0L上述低聚物溶液、10.0L二氯甲烷、182g对叔丁基苯酚(PTBP)、1.5mL三乙胺，此时再添加双酚A(BPA)的氢氧化钠水溶液(在将642g氢氧化钠和2.2g连二亚硫酸钠溶解在9.4L水中得到的水溶液中再溶解1.1kg双酚A(BPA)后得到的溶液)，进行1个小时的聚合反应。加入10.0L用于稀释的二氯甲烷后，通过静置，分离为含有聚碳酸酯的有机相和含有过量双酚A(BPA)和氢氧化钠的水相，离析有机相。
(3)清洗工艺
将上述(2)工艺中得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，依次用相对于所述溶液为15体积％的0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2mol/L盐酸清洗，然后，用纯水反复清洗以使其清洗后，在水相中的导电率为0.05μS/m以下。
(4)碎片化工艺 
通过浓缩、粉碎上述(3)工艺中获得的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，获得聚碳酸酯碎片(PC-1)。在减压、120℃条件下，将得到的碎片干燥12小时。获得的聚碳酸酯的粘均分子量为15000，丙酮可溶成分为8.5％。
制造例2(聚碳酸酯PC-2的制造)
除了将(2)聚碳酸酯聚合工艺中的对叔丁基苯酚(PTBP)变更为199g之外，进行同样的PC-1的制造。粘均分子量为14000，丙酮可溶成分为8.7％。
制造例3(聚碳酸酯PC-3的制造)
除了将(2)聚碳酸酯聚合工艺中的对叔丁基苯酚(PTBP)变更为154g之外，进行同样的PC-1的制造。粘均分子量为17000，丙酮可溶成分为8.5％。
制造例4(聚碳酸酯PC-4的制造)
(1)聚碳酸酯低聚物的合成工艺
在浓度为5.6质量％的氢氧化钠水溶液中加入相对于随后溶解的双酚A(BPA)为0.2质量％的连二亚硫酸钠(Na2S2O4)，此时溶解BPA使其浓度为13.5质量％，配制成BPA的氢氧化钠水溶液。在内径6mm、管长30m的管型反应器内，以40L/hr的流量连续供给上述BPA的氢氧化钠水溶液，并以15L/hr的流量连续供给二氯甲烷，同时，以4.0kg/hr的流量连续供给碳酰氯。管型反应器具有套管部分，在套管内通入冷却水，使反应液的温度保持在40℃以下。
连续抽出从槽型反应器内送出的反应液，通过静置分离除去水相，收集二氯甲烷相。这样得到的聚碳酸酯低聚物溶液，其低聚物浓度为280g/L、氯代甲酸酯基的浓度为1.02mol/L。
(2)聚碳酸酯的聚合工艺
在具有档板、叶片型搅拌翼的内容积为50L的槽型反应器内加入12.5L上述低聚物溶液、10.8L二氯甲烷、166g对叔丁基苯酚(PTBP)、1.8mL三乙胺，此时再添加双酚A(BPA)的氢氧化钠水溶液(在将765g氢氧化钠和2.7g连二亚硫酸钠溶解在11.2L水中得到的水溶液中再溶解1.3kg双酚A(BPA)后得到的溶液)，进行1个小时的聚合反应。加入10.0L用于稀释的二氯甲烷后，通过静置，分离为含有聚碳酸酯的有机相和含有过量双酚A(BPA)和氢氧化钠的水相，离析有机相。
(3)清洗工艺
将上述(2)工艺中得到的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，依次用相对于所述溶液为15体积％的0.03mol/L氢氧化钠水溶液、0.2mol/L盐酸清洗，然后，用纯水反复清洗以使其清洗后，在水相中的导电率为0.05μS/m以下。
(4)碎片化工艺
通过浓缩、粉碎上述(3)工艺中获得的聚碳酸酯的二氯甲烷溶液，获得聚碳酸酯碎片(PC-4)。在减压、120℃条件下，将得到的碎片干燥12小时。获得的聚碳酸酯的粘均分子量为15000，丙酮可溶成分为11.7％。
制造例5(聚碳酸酯PC-5的制造)
除了将(2)聚碳酸酯聚合工艺中的PTBP变更为141g之外，进行同样的PC-4的制造。粘均分子量为17000，丙酮可溶成分为10.1％。
(B)抗氧化剂
·抗氧化剂-1：アデカスタブPEP36[商品名、旭电化社制、二亚磷酸-二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯]
·抗氧化剂-2：Irg(イルガフオス)168[商品名、チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制、亚磷酸-三(2，4-二叔丁基苯基)酯]
抗氧化剂-3：Irg(イルガフオス)38[商品名、チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制、亚磷酸-二(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯]
·抗氧化剂-4：イルガフオスP-EPQ[商品名、チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ社制、二亚磷酸-四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亚苯基酯]
(C)有机聚硅氧烷化合物
·有机硅氧烷-1：KR-511(商品名、信越化学工业社制、具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物)
·有机硅氧烷-2：SH556[商品名、東レダウコ一ニングシリコ一ン社制、聚甲基苯基硅氧烷(支化型)] 
实施例的结果和比较例的结果分别见表1、表2。
[表1]
表1
    实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8
  PC-1   100   100   100   100   -   -   100   -
  PC-2   -   -   -   -   100   100   -   -
  PC-3   -   -   -   -   -   -   -   100
  PC-4   -   -   -   -   -   -   -   -
  PC-5   -   -   -   -   -   -   -   -
  抗氧化剂-1   0.03   0.03   0.05   0.1   0.05   0.1   0.05   0.05
  抗氧化剂-2   -   -   -   -   -   -   -   -
  有机硅氧烷-1   0.01   0.03   0.05   0.1   0.05   0.05   0.1   0.05
  有机硅氧烷-2   -   -   -   -   -   -   -   -
  YI(停滞5分钟)   1.20   1.20   1.19   1.16   1.19   1.17   1.19   1.20
  YI(停滞20分钟)   1.92   1.89   1.89   1.81   1.90   1.72   1.92   1.89
  透射率(停滞5分钟)   89.73   89.70   89.70   89.75   89.73   89.75   89.67   89.70
  透射率(停滞20分钟)   89.48   89.50   89.51   89.57   89.52   89.61   89.49   89.49
  银纹   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  模具粘连   ○   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
[表2]
表2
    比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   比较例5   比较例6   比较例7   比较例8
  PC-1   100   100   -   100   100   100   100   -
  PC-2   -   -   -   -   -   -   -   -
  PC-3   -   -   -   -   -   -   -   -
  PC-4   -   -   100   -   -   -   -   -
  PC-5   -   -   -   -   -   -   -   100
  抗氧化剂-1   0.03   0.2   0.05   0.05   -   -   -   0.05
  抗氧化剂-2   -   -   -   -   0.05   -   -   -
  抗氧化剂-3   -   -   -   -   -   0.05   -   -
  抗氧化剂-4   -   -   -   -   -   -   0.05   -
  有机硅氧烷-1   -   0.1   -   -   0.05   0.05   0.05   0.05
  有机硅氧烷-2   -   -   0.05   0.05   -   -   -   -
  YI(停滞5分钟)   1.22   1.17   1.30   1.29   1.40   1.35   1.29   1.24
  YI(停滞20分钟)   1.93   1.70   3.02   2.97   2.39   3.05   2.86   1.98
  透射率(停滞5分钟)   89.68   89.73   89.64   89.69   89.64   89.64   89.67   89.65
  透射率(停滞20分钟)   89.41   89.55   89.12   89.16   89.32   89.13   89.22   89.41
  银纹   ××   ◎   ××   ××   ○   ×   ○   ○
  模具粘连   ××   ××   ××   ×   ×   ×   ×   ×
根据表1可知，由本发明的聚碳酸酯树脂组合物所成形的成形品，均获得了良好的结果。
另一方面，根据显示比较例的表2可知以下情况。
·根据没有添加有机硅氧烷的比较例1可知，相比于实施例1，虽然YI和光线透射率相同，但没有抑制产生银纹的外观不良，并且模具粘连严重。
·根据抗氧化剂的添加量超过本发明上限的0.15质量份的比较例2可知，相比于实施例4，由于抗氧化剂过多，无法抑制模具粘连。
·根据低分子量多的聚碳酸酯与使用有机硅氧烷-2的比较例3可知，相比于实施例3，停滞20分钟时的YI恶化。此外，由于硅氧烷种类不同，故产生非常之多的银纹外观不良或模具粘连。
·根据使用有机硅氧烷-2的比较例4可知，相比于实施例3，停滞5分钟和20分钟时的YI恶化。而且，产生非常之多的银纹外观不良，模具粘连也多。
·根据使用抗氧化剂-3的比较例6可知，相比于实施例3，尤其是停滞20分钟时的YI恶化。而且，银纹外观不良或模具粘连多。
·根据使用抗氧化剂-4的比较例7可知，相比于实施例3，尤其是停滞20分钟时的YI恶化。而且，模具粘连多。
·根据使用低分子量多的PC-5，且使用抗氧化剂-1和有机硅氧烷-1的比较例8可知，相比于实施例3、8，由于低分子量成分多，产生少许银纹、模具粘连。
根据以上可知，在将上述聚碳酸酯，与通式(I)以及/或者(II)所示的亚磷酸酯以及具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物分别按规定量进行混合而成的聚碳酸酯树脂组合物中，获得了显著的协合效果。
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物是一种即使在高温条件成形中，变黄或银纹的产生以及模具粘连也减少，脱模性优异的聚碳酸酯树脂组合物，可适用于电·电子部件、光学构件、建筑部件、办公自动化设备、电·电子机器以及信息·通信机器等薄壁成形品、导光板、薄膜和薄板。

Claims (1)

1.一种导光板，由聚碳酸酯树脂组合物形成，该聚碳酸酯树脂组合物相对于100质量份聚碳酸酯，含有以下通式(I)所示的亚磷酸酯0.01～0.07质量份与具有苯基、甲氧基和乙烯基的有机聚硅氧烷化合物0.01～0.07质量份，且聚碳酸酯的丙酮可溶成分在9质量％以下，
[化1]
式(I)中，R1表示芳基或烷基，可以相同也可以不同。
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