CN101412807B - 基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯和聚氨酯脲弹性体 - Google Patents

基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯和聚氨酯脲弹性体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及涉及高质量聚氨酯(PU)弹性体和聚氨酯脲弹性体，它们显示出特殊应用中所需的加工性能、抗氧化性能、机械和机械/动力性能的独特结合。这些聚氨酯弹性体和聚氨酯脲弹性体都基于新型聚碳酸酯多元醇。

Description

基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯和聚氨酯脲弹性体
相关专利申请的交叉引用
本专利申请基于35U.S.C.§119(a)-(d)要求享有于2007年7月11日提交的德国专利申请No.10 2007 032 343.5的优先权 
发明背景
本发明涉及高质量聚氨酯(PU)弹性体和聚氨酯脲弹性体，它们显示出特殊应用所需的加工性能、抗氧化性能、机械和机械/动力性能的独特结合。这些聚氨酯弹性体和聚氨酯脲弹性体都基于新型聚碳酸酯多元醇。 
聚氨酯弹性体于60多年前由Bayer MaterialScience AG以商品名Vulkollan
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00011
首次销售，其基于1，5-萘二异氰酸酯(NDI，可从Bayer MaterialScienceAG商购)、长链聚酯多元醇和短链烷二醇。 
除聚酯多元醇外、还可将聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚醚酯多元醇用作长链多元醇。长链多元醇的选择主要由特定应用的要求决定。“定制性能(customised properties)”的概念也可用于该领域。例如，若耐水解性和低温性能为优先考虑，则采用聚醚多元醇。而聚酯多元醇相对于聚醚多元醇在机械性能和紫外稳定性方面具有优势。然而，它们的低耐微生物性是一个缺陷。聚碳酸酯多元醇在某种程度上结合了聚醚多元醇和聚酯多元醇的优点，但相比之下它们比较昂贵。 
聚碳酸酯多元醇的优点尤其在于它们的紫外稳定性、耐水解性和它们的机械性能。 
与聚醚多元醇相比，聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇及其混合型聚酯碳酸酯多元醇的缺点在于它们的低温性能通常不足。这应归于结构因素，和基于羰基提高的极性，这通常是指聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇都是部分结晶的，而聚醚多元醇，特别是作为商业上最大一类的环氧丙烷类聚醚多元醇是无定形的。对于部分结晶体系，玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm)的关系如Beaman和Bayer所建立的已知经验法则所述(M D.Lechner，K.Gehrke和E.H.Nordmeier，Makromolekulare Chemie， 
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00012
Verlag 1993，第327页) 
Tg＝2/3Tm  (I) 
例如，若聚碳酸酯多元醇的部分结晶组分具有70℃(343°K)左右的熔融温度，则无定形区的玻璃化转变温度大小约为-43℃(230°K)。若聚碳酸酯多元醇作为柔性链段多元醇存在于多嵌段共聚聚氨酯中例如以热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的形式或在结合形式中的聚氨酯浇铸弹性体，这些值大部分也适用。由此很显然，具有熔融温度尽可能低的聚碳酸酯多元醇是合乎要求的。一方面，它简化了操作，另一方面，由于玻璃化转变温度同样降低，导致操作温度范围扩展至更低温度。 
操作温度的上限由刚性链段的热性能(例如氨基甲酸乙酯、脲、异氰脲酸酯基团等等)决定，即存在于多异氰酸酯嵌块(building blocks)中的结构成分。 
使用1，6-己二醇作为用于聚碳酸酯多元醇或聚己二酸酯多元醇例如用于聚氨酯化学品的缺点在于提高了粘度以及其它方面等同的特性值(分子量和官能度)。 
已经进行了大量的努力以改变己二醇聚碳酸酯多元醇的熔融温度，它在工业上是对于聚氨酯弹性体最为重要的聚碳酸酯多元醇，以这样的方式来满足尽可能多的应用的特定要求。例如，在DE-A 3717060中，将部分的己二醇用己二醇醚单元代替，导致与纯的己二醇聚碳酸酯多元醇相比，降低的结晶比例，并且熔融温度也相应降低。然而，这些方法的缺点在于结合的醚基团对于抗氧化和热老化性能具有负面影响，其结果是导致一些重要应用不可行。 
H.Tanaka和M.Kunimura(Polymer Engineering and Science，vol.42，no.6，第1333页(2002))提出了一种消除至少上述缺点的方法，其通过使用1，6-己二醇和1，12-十二烷基二醇来制得共聚碳酸酯多元醇，它具有明显低于它们的均聚碳酸酯多元醇的熔融温度。通过他们使用的测量技术，他们测得己二醇聚碳酸酯多元醇的熔点为47.4℃，1，12-十二烷聚碳酸酯多元醇的熔点为65.5℃，而组成为70重量份数的己二醇及30重量份数的1，12-十二烷基二醇的共聚碳酸酯多元醇在29.1℃熔融。这说明熔融温度与均聚物相比分别降低了18.3℃和36.3℃。熔化热值[J/g]表现出类似的行为，当聚碳酸酯多元醇由70份己二醇和30份1，12-十二烷基二醇组成时显示出最小值。 
尽管有这些原则上有希望的方法，其偶尔也用于由此合成的热塑性聚氨酯弹性体，至今仍不可能以工业规模实施该方法，或至少不能达到任何显著 的程度。 
其本质原因在于，1，12-十二烷基二醇是如此昂贵，以至于聚碳酸酯多元醇或共聚碳酸酯多元醇以及由此最终得到的聚氨酯弹性体的价格如此高，以至于可能超过由完全或部分使用1，12-十二烷基二醇所产生的优点。 
这意味着任何技术优势都将以过高的成本实现。 
因此本申请的一个目的在于提供不具有上述缺点的聚氨酯。 
发明概述
本发明涉及OH值为50到80mg KOH/g和平均官能度为1.9到2.2的聚碳酸酯多元醇。这些聚碳酸酯多元醇是以下物质的反应产物： 
(1)包含以下物质的混合物 
A)一种或多种具有4到8个碳原子的α，ω-链烷二醇， 
B)工业十二烷基二醇(technical dodecanediol)，包含(1)30到50wt.％的1，12-十二烷基二醇，(2)5到20wt.％具有少于10个碳原子的二醇以及(3)不含多于12个碳原子的二醇，且其中工业十二烷基二醇以基于A)和B)的混合物总重的15wt.％到85wt.％的量存在和 
C)基于A)、B)和C)的混合物总重0到10wt.％的一种或多种具有4到10个碳原子和1到3的羟基官能度的链烷醇； 
与 
(2)选自二芳基碳酸酯、二烷基碳酸酯和碳酰氯的羰基组分。 
还提供了这些新型聚碳酸酯多元醇的制备方法。 
本发明还涉及由这些新型聚碳酸酯多元醇与多异氰酸酯组分制得的NCO预聚物，以及这些NCO预聚物的制备方法。 
此外，本发明还涉及包含由该聚碳酸酯多元醇制备的NCO预聚物与一种或多种扩链剂的反应产物的聚氨酯弹性体和/或聚氨酯脲弹性体。此处还提供了这些弹性体的制备方法。 
发明详述
本发明的聚碳酸酯多元醇的分子量为约1200到约2500Da。于75℃测量的这些聚碳酸酯多元醇的粘度为约900到约2600mPas，且它们的平均官能度为约1.9到约2.2。这通过任选加入单醇或多元醇至用于制备聚碳酸酯多元醇 的混合物而实现。在这方面合适的多元醇和单醇的实例分别包括但不局限于1，1，1-三羟甲基丙烷和1-辛醇。低于2的官能度还可通过不完全地反应所用的二烷基碳酸酯和/或二芳基碳酸酯，使得形成烷基碳酸酯和/或芳基碳酸酯端基来得到。 
(1)组分A)、B)和任选地C)的混合物与(2)羰基组分的反应通过本领域熟练技术人员已知的方法进行。碳酰氯(即光气)、二烷基碳酸酯和/或二芳基碳酸酯能用作羰基组分(2)。二甲基碳酸酯和/或二苯基碳酸酯是优选的羰基组分。 
根据本发明，该聚碳酸酯多元醇然后能进一步加工，优选通过预聚物阶段，形成聚氨酯(PU)材料。这些聚氨酯材料可通过将本发明的聚碳酸酯多元醇，和任选加入使用的具有羟基端基和/或氨端基的短链有机化合物和/或水，与多异氰酸酯优选二异氰酸酯反应而制备。 
本发明还提供了NCO基团含量为3到15wt.％的NCO预聚物。这些NCO预聚物由本发明的聚碳酸酯多元醇与选自1，5-萘二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’-MDI)、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(4，4’-MDI)、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物、碳化二亚胺(carbodiimide)-/脲酮亚胺-改性二苯甲烷二异氰酸酯衍生物、二苯甲烷系列的多核同系物、二异氰酸根甲苯酯(diisocyanatotoluenes)、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯的多异氰酸酯反应而获得，其中异氰酸酯组分以摩尔过量存在。更具体而言，优选多异氰酸酯和聚碳酸酯多元醇以这样的量存在，使得NCO比OH基团的摩尔比为2∶1到10∶1。 
本发明还提供了通过将本发明所述的NCO预聚物与异氰酸酯-反应性混合物，任选地在水和/或进一步的助剂和添加剂存在下反应而获得的聚氨酯弹性体和/或聚氨酯脲弹性体，其中的异氰酸酯-反应性混合物为(i)具有伯羟基、数均分子量为62到202的一种或多种脂族二醇，任选地，该脂族二醇的0-10wt.％的化合物选自官能度＞2到4的短链多元醇、官能度为2的高分子量多元醇和根据本发明的聚碳酸酯多元醇，或(ii)一种或多种芳族二胺-型扩链剂，选自4，4’-亚甲基-双-(2-氯苯胺)(MBOCA)、3，3’，5，5’-四异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5-二甲基-3’，5’-二异丙基-4，4’-二氨基苯基甲烷、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺(DETDA)、4，4’-亚甲基-双-(3-氯-2，6-二乙 苯胺)、3，5-二甲硫基-2，4-甲苯二胺、3，5-二甲硫基-2，6-甲苯二胺和3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁基酯。 
此处所用的合适的脂族二醇包括丁二醇、己二醇、环己二醇、2，2’-硫代二乙醇或它们的混合物。这些二醇是优选的。 
若使用水作为扩链剂和/或起泡剂，该聚氨酯弹性体优选密度为0.3到0.9g/cm3。 
聚氨酯和聚氨酯脲弹性体优选通过浇铸方法而生产，其中基本上存在两种不同的方法。第一种是NCO预聚物方法，其中将长链多元醇(即聚碳酸酯多元醇)与化学计量过量的多异氰酸酯反应以形成具有NCO基团的预聚物，然后用具有羟基端基或氨基端基的短链有机化合物和/或水使该预聚物扩链。其次，PU浇铸弹性体还可以通过一次完成法(one-shot method)制备，其中将长链多元醇和短链有机化合物与羟基端基或氨基端基，和/或水混合，然后与多异氰酸酯反应。 
除聚氨酯浇铸弹性体外、还可以通过本领域熟练技术人员已知的方法由本发明的聚碳酸酯多元醇制得适合热塑性工艺的聚氨酯弹性体。 
除上述适于本发明的组分外，在聚氨酯或聚氨酯脲弹性体的制备中，还可以使用常规的催化剂和助剂。 
合适的催化剂的实例是三烷基胺、二氮杂二环辛烷、二辛酸锡、二月桂酸二丁锡、N-烷基吗啉、辛酸铅、辛酸锌、辛酸钙、辛酸镁或对应的环烷酸盐、对-硝基苯酚盐等。 
合适的稳定剂的实例是布朗斯特(Bronsted)酸和路易斯酸，包括例如氢氯酸、苯甲酰氯、有机矿质酸(organomineral acids)如磷酸二丁酯，还有己二酸、苹果酸、丁二酸、外消旋酸(racemec acid)或柠檬酸。 
紫外稳定剂和水解稳定剂的实例为，例如2，6-二丁基-4-甲酚和碳化二亚胺。 
同样可用的可加入染料为那些能与NCO基团反应的具有Zerewitinoff-活性氢原子的那些。 
其他助剂和添加剂还包括乳化剂、泡沫稳定剂、泡孔调节剂和填料。可在G.Oertel，Polyurethane Handbook，第二版，Carl Hanser Verlag，Munich，1994，第3.4章中得到概述。 
本发明的聚氨酯弹性体的用途位于工业组分领域，因此，极其广泛。它包括例如辊涂涂料、电器封装、管道清管器(pigs)、刀、轮状物、辊、筛网等。 
下列实施例进一步地说明本发明的方法的细节。上述公开内容中阐明的本发明不由这些实施例从精神或者范围上限制。本领域技术人员将易于理解可采用下列步骤的条件的变化形式。除非另有说明，所有的温度为摄氏度以及所有的百分比为重量百分比。 
实施例
实施例中所用原料的组成
T12DD：         可从Invista商购的工业十二烷基二醇，包含下 
                列物质的混合物：(1)30到50wt.％的1，12-十 
                二烷基二醇，(2)5到20wt.％的一种或多种具 
                有少于10个碳原子的二醇和(3)不含超过12 
                碳原子的二醇。 
DPC：           碳酸二苯酯 
己二醇：        1，6-己二醇，可从Aldrich商购 
4，4’-MDI：    4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯 
1，5-NDI：      1，5-萘二异氰酸酯 
碱式碳酸镁：    作为五水合物，可从Aldrich商购 
磷酸二丁酯：    磷酸二丁酯，可从Aldrich商购 
交联剂RC1604    交联剂，可从Rheinchemie商购 
丁二醇          1，4-丁二醇，来自Aldrich 
含醚基的聚碳酸酯多元醇，来自Bayer 
                MaterialScience AG，羟值为56 mg KOH/g和 
                官能度为2 
TMP：           1，1，1-三羟甲基丙烷，来自Aldrich 
交联剂10GE32：  交联剂，来自Bayer MaterialScience AG 
用于测量实施例中材料的粘度的粘度计为来自Anton Paar的MCR51。 
采用来自Perkin Elmer的Lambda 25紫外/可见分光光度计进行芳族端基(例如苯氧基和碳酸二苯酯)和聚碳酸酯多元醇中的游离酚的光度测定。 
A)聚碳酸酯多元醇的制备
实施例A3(本发明)： 
将2946g(15.34mol)T12DD、1264g(10.71mol)己二醇(即基于T12DD和己二醇总重的70wt.％的T12DD)和4952g(23.14mol)DPC和160mg碱式碳酸镁在蒸馏设备中氮气氛下搅拌加热到180℃并保持90分钟。然后将该混合物冷却至110℃，施加真空(15mbar)，将苯酚通过蒸馏除去。当苯酚蒸馏减慢时，以小量增加值将底部温度在10小时内升高到200℃，而塔顶温度不允许升高超过80℃。蒸馏在200℃和15mbar下进行大约1小时，然后在200℃和压力低于1mbar下再进行约1小时。在此阶段，用热风吹气机将苯酚残余物吹出塔。冷却到约80℃后，取出样品。测定OH值、端基(通过光度法)和粘度。然后在80℃通过在960mg的磷酸二丁酯来搅拌来中和混合物。 
OH值：60mgKOH/g 
粘度：1180mPas(75℃) 
端基：苯酚：0.02wt.％，苯氧基和碳酸二苯酯：未测出 
以如实施例A3的方式进行实施例A1、A2和A4，每个实施例的有关数据可从表1获得。 
表1：    聚碳酸酯多元醇
  实施例     A.1.(C)   A.2.   A.3.   A.4.(C)
  T12DD含量   [wt.％]   0   30   70   10
  OH值   [mg KOH/g]   56.4   54.9   60.0   58.9
  粘度[75℃]   [mPas]   2850   2180   1180   790
(C)＝比较例 
B)MDI预聚物的制备：
实施例B3(本发明)： 
将1850g(7.4mol)4，4’-MDI引入带有加热套、搅拌器和内部温度计的氮气氛下50℃下的6升三颈瓶中，同时搅拌。然后，将3001g来自实施例A3的预热到80℃的聚碳酸酯多元醇在约10分钟内搅拌下加入。在氮气、80℃下持续搅拌。反应在2小时后完成。NCO基团含量为10.0wt.％和粘度为2050mPas(在70℃下)。 
将NCO预聚物于室温下保存于玻璃烧瓶中，并在超过3个月的时间内 保持为液态不沉淀。 
除了在实施例中分别使用聚碳酸酯二醇A1、A2和A4代替聚碳酸酯二醇A3之外，以与实施例B3相同的方式实施实施例B1、B2和B4。相关数据可在表2中获得 
表2：    基于聚碳酸酯多元醇A1到A4的NCO含量为10wt.％的NCO
         预聚物
 实施例    B1(C)   B2   B3   B4(C)
 聚碳酸酯二醇    A1(C)   A2   A3   A4(C)
 粘度(70℃下)   [mPas]  4220   3180   2050   1447
 耐结晶性(室温 下)    无   有   有   无
 耐沉淀性(3个  月后，室温下)    无*)   无   有   无*)
*)当使其处于室温下时，这些样品完全固化 
(C)＝比较例 
表2表明由根据本发明的聚碳酸酯多元醇A3制备的预聚物B3具有特别有利的性能，特别是，实施例B3具有低于2500mPas(70℃下)的粘度，在室温下显示出良好的耐结晶性和耐沉淀性。预聚物B2也是完全可使用的，只是粘度比预聚物B3高。至于由聚碳酸酯多元醇A1(比较例)和聚碳酸酯多元醇A4(比较例)制得的预聚物B1(比较例)和预聚物B4(比较例)，室温下很快形成沉淀，且两个NCO预聚物在室温下储藏时均完全固化。 
C)浇铸弹性体的制备：
1)用1，4-丁二醇扩链：
将预先加热到70℃并脱气的100份预聚物(来自实施例B)与10.15份1，4-丁二醇搅拌30秒。将反应熔体注入加热到115℃的金属模具中，并在110℃下退火24小时。在室温下储存21天后，测量机械数据(参见表3)。在表3的配方中，所有显示的量为重量份数。 
2)用交联剂RC 1604扩链：
将预先加热到70℃并脱气的100份预聚物(来自实施例B)与26.5份交联剂RC 1604(交联剂温度：105℃)搅拌30秒。将反应熔体注入加热到115℃的 金属模具中，并在110℃下退火24小时。在室温下储存21天后，测量机械数据(参见表3)。在表3中的配方中，所有显示的量均为重量份数。 
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00101
D)基于1，5-萘二异氰酸酯的浇铸弹性体的制备：
将93.3份预先加热到125℃的聚碳酸酯多元醇(来自实施例A3)与不同量的1，5-萘二异氰酸酯(1，5 NDI)搅拌，施以大约15mbar的真空直到达到恒定温度。然后将不同量的扩链剂搅拌30秒。将反应熔体注入加热到115℃的模具中，并在110℃下退火24小时。在室温下储存21天后，测量机械数据(参见表4B)。在表4A的配方中，所有显示的量均为重量份数。 
E)浇铸弹性体的制备(非本发明)
Baytec
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00111
VPPU 0385为基于1，6-己二醇和碳酸二苯酯的商业产品。 
将聚碳酸酯BaytecVPPU 0385与1，5-NDI反应以形成NCO预聚物。然后将预聚物扩链以获得NDI浇铸弹性体，其中用1，4-丁二醇来实施扩链。浇铸弹性体的制备如实施例D)所述。使用100重量份数聚碳酸酯多元醇、18重量份数1，5-NDI和2重量份数1，4-丁二醇。 
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00121
Figure DEST_PATH_G200810210318701D00131
F)NDI浇铸体系的水解和热空气老化
能表明本发明的体系在它们对于水解和热空气老化的性能方面具有优异的表现，优于常规体系。 
表5：    根据本发明实施例D1)的NDI浇铸弹性体的水解特性和
         热空气老化(由DIN 53508测定)
 100℃下储存于水中   [天]   0   7   14   21   42   56   63
 Shore A     94   91   90   90   91   92   92
 拉伸模量100％   [MPa]   8.70   6.10   6.03   5.26   6.22   6.17   6.29
 拉伸模量200％   [MPa]   11.71   8.19   7.72   7.15   7.27   7.45   7.22
 拉伸模量300％   [MPa]   16.09   10.10   9.13   8.72   7.60   8.07   7.61
 屈服应力   [MPa]   26.99   16.83   12.53   11.06   7.51   8.17   7.54
 断裂伸长   [％]   459   653   615   515   330   350   317
  150℃下储存于空气中   [天]   0   7   14   21   42   56   63
  Shore A     94   96   91   89   89   90   87
  拉伸模量100％   [MPa]   8.70   6.63   6.08   5.69   5.57   5.75   5.69
  拉伸模量200％   [MPa]   11.71   8.30   7.75   7.56   7.39   7.43   7.45
  拉伸模量300％   [MPa]   16.09   9.74   9.33   9.33   9.17   8.97   8.85
  屈服应力   [MPa]   26.99   17.50   16.90   15.99   14.77   13.29   13.42
  断裂伸长   [％]   459   684   709   622   567   566   599
表5表明NDI浇铸弹性体D1还经得起极端负荷。机械数据中的急剧下降发生在负载刚刚开始时，换言之在0和7天之间。然而，此行为在这样的试验中是典型的。从该点往后，本发明的体系仅或多或少地变化并在热空气老化试验中在150℃下9周期间甚至显示出拉伸模量值100％、200％和300％上实际上恒定的值。相比之下，可比较的常规体系仅在130℃下仅仅14天后机械数据就显示出较大的下降(参见表6)。同样适用于在水中储存的情况。 
表6：    根据本发明实施例E)的NDI浇铸弹性体的水解特性和
         热空气老化(由DIN 53508测定)
  80℃下储存于水中   [天]   0   3   14   28
  Shore A     89   88   87   87
  拉伸模量100％   [MPa]   5.4   5.8   4.9   4.9
  拉伸模量300％   [MPa]   9.5   10.2   8.4   8.1
  屈服应力   [MPa]   42.4   35.6   30.3   26.0
  断裂伸长   [％]   638   603   679   740
  130℃下储存于空气中   [天]   0   3   14  
  Shore A     89   87   85  
  拉伸模量100％   [MPa]   5.4   5.5   5.2  
  拉伸模量300％   [MPa]   9.5   8.6   8.0  
  屈服应力   [MPa]   42.4   29.2   22.7  
  断裂伸长   [％]   638   748   723  
尽管本发明已经在上文中以例证为目的进行了详细描述，应当理解这样的细节仅仅是为了该目的，本领域熟练技术人员可在不偏离本发明的精神和范围的情况下，进行不超出如权利要求所限的各种改变除由权利要求所限定的之外。 

Claims (6)

1.OH值为50到80mg KOH/g和平均官能度为1.9到2.2的聚碳酸酯多元醇，通过将由以下物质组成的混合物(1)：
A)一种或多种具有4到8个碳原子的α，ω-链烷二醇，
B)从Invista商购的工业十二烷基二醇，其包含(1)30到50wt.％的1，12-十二烷基二醇，(2)5-20wt.％具有少于10个碳原子的二醇，以及(3)不含多于12个碳原子的二醇，且其中工业十二烷基二醇以基于A)和B)的混合物总重的15wt.％到85wt.％存在
和
C)基于A)、B)和C)的混合物总重0到10wt.％的一种或多种具有4到10碳原子和羟基官能度1到3的链烷醇；
与
(2)选自二芳基碳酸酯、二烷基碳酸酯和碳酰氯的羰基组分；反应而获得。
2.NCO含量为3到15wt.％的NCO预聚物，其中包含以下物质的反应产物：
(A)权利要求1的聚碳酸酯多元醇，
和
(B)多异氰酸酯，选自1，5-萘二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物、碳化二亚胺-/脲酮亚胺-改性二苯甲烷二异氰酸酯衍生物、二苯甲烷系列的多核同系物、二异氰酸根甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和它们的混合物，
其中所述的多异氰酸酯(B)以摩尔过量存在。
3.包含下列物质的反应产物的聚氨酯弹性体和/或聚氨酯脲弹性体
(I)权利要求2的NCO预聚物，
与
(II)包含如下物质的混合物：
(i)具有伯羟基、数均分子量为62到202的一种或多种脂族二醇，和
基于该脂族二醇总重的0-10wt.％的一种或多种选自官能度＞2到4的短链多元醇、官能度为2的高分子量多元醇和权利要求1的聚碳酸酯多元醇的化合物，以及任选存在的水和/或进一步的助剂和添加剂；
或
(ii)一种或多种芳族二胺-型扩链剂，选自4，4’-亚甲基-双又-(2-氯苯胺)(MBOCA)、3，3’，5，5’-四异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5-二甲基-3’，5’-二异丙基-4，4’-二氨基苯基甲烷、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺(DETDA)、4，4’-亚甲基-双-(3-氯-2，6-二乙苯胺)、3，5-二甲硫基-2，4-甲苯二胺、3，5-二甲硫基-2，6-甲苯二胺、3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁基酯及它们的混合物，以及任选存在的水和/或进一步的助剂和添加剂。
4.一种制备OH数为50到80mg KOH/g和平均官能度为1.9到2.2的聚碳酸酯多元醇的方法，包括将以下物质反应：
(1)由以下物质组成的混合物
A)一种或多种具有4到8个碳原子的α，ω-链烷二醇，
B)从Invista商购的工业十二烷基二醇，其中包含(1)30到50wt.％的1，12-十二烷基二醇，(2)5-20wt.％具有少于10个碳原子的二醇，以及(3)不含多于12个碳原子的二醇，且其中该工业十二烷基二醇以基于A)和B)的混合物总重的15wt.％到85wt.％的量存在
和
C)基于A)、B)和C)的混合物总重的0到10wt.％的一种或多种具有4到10个碳原子和1到3的羟基官能度的链烷醇；
与
(2)选自二芳基碳酸酯、二烷基碳酸酯和碳酰氯的羰基组分。
5.一种制备NCO含量为3到15wt.％的NCO预聚物的方法，包括将以下物质反应：
(A)权利要求1的聚碳酸酯多元醇，
和
(B)多异氰酸酯，选自1，5-萘二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯的混合物、碳化二亚胺-/脲酮亚胺-改性二苯甲烷二异氰酸酯衍生物、二苯甲烷系列的多核同系物、二异氰酸根甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯和它们的混合物，
其中所述的多异氰酸酯(B)以摩尔过量存在。
6.一种制备聚氨酯弹性体和/或聚氨酯脲弹性体的方法，包括将以下物质反应：
(I)权利要求2的NCO预聚物
与
(II)包含如下物质的混合物
(i)具有伯羟基，数均分子量为62到202的一种或多种脂族二醇，和基于该脂族二醇总重的0-10wt.％的一种或多种选自官能度＞2到4的短链多元醇、官能度为2的高分子量多元醇和权利要求1的聚碳酸酯多元醇的化合物，以及任选存在的水和/或进一步的助剂和添加剂；
或
(ii)一种或多种芳族二胺-型扩链剂，其选自4，4’-亚甲基-双-(2-氯苯胺)(MBOCA)、3，3’，5，5’-四异丙基-4，4’-二氨基二苯甲烷、3，5-二甲基-3’，5’-二异丙基-4，4’-二氨基苯基甲烷、3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺、3，5-二乙基-2，6-甲苯二胺(DETDA)、4，4’-亚甲基-双-(3-氯-2，6-二乙苯胺)、3，5-二甲硫基-2，4-甲苯二胺、3，5-二甲硫基-2，6-甲苯二胺、3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁基酯及它们的混合物，以及任选存在的水和/或进一步的助剂和添加剂。
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