CN101402614B - 2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1,3,5-三嗪的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，具有以下步骤：①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升温至15～25℃搅拌反应1～3h。②用冰浴将溶液冷却至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应1～3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪。③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入步骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪，回流反应2～6h，然后经过后处理即得。本发明的方法操作简便，中间产物无需分离，产品收率高，纯度高，易于工业化生产。

Description

2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法
技术领域
本发明涉及一种农药中间体的制备方法，特别是涉及一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法。
背景技术
氟胺磺隆是甜菜田用安全性高的苗后除草剂，能够防除许多阔叶杂草和禾本科杂草，2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪是合成氟胺磺隆的关键中间体。
中国专利文献CN1778798A公开了一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，该方法是以三聚氯氰为原料，在丙酮溶剂的存在下通入氨气，生成物再与二甲胺反应，得到的中间产物再与三氟乙醇钠进行反应而得到2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪。该方法主要有以下不足：(1)产品收率偏低，三步总收率只有56％，从而使其生产成本过高，达不到工业化生产要求。(2)生产中用到氨气，难以精确计量，给中间产物的纯度带来影响。(3)工艺操作复杂，每步中间体都需分离过滤，而且第二步产物还需重结晶处理，过程极为繁琐，给其工业化生产带来了难度。(4)第三步采用金属钠给生产安全带来隐患。(5)该方法中的三氟乙醇既作为反应物又作为溶剂，而三氟乙醇价格较高(6万元/吨)，大大增加了生产成本。
发明内容
本发明的目的是克服上述问题，提供一种产品收率较高、工艺过程简单、易于工业化生产的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法。
实现本发明目的的技术方案是：一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，具有以下步骤：①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升温至15～25℃搅拌反应1～3h，得到2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液。②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液冷却至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应1～3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪。③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入步骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反应2～6h，然后经过后处理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品。
上述步骤①中所述的氨水溶液的浓度为10wt％～30wt％；三聚氯氰与氨水溶液的摩尔比为1∶2～1∶3。上述步骤①中所述的滴加氨水的温度为0～5℃。上述步骤②中所述的二甲胺水溶液的浓度为10wt％～40wt％；三聚氯氰与二甲胺水溶液的摩尔比为1∶2～1∶3。上述步骤②中所述的滴加二甲胺水溶液的温度为5～10℃。上述步骤③中所述的三氟乙醇钠的有机溶液的制备方法是：将三氟乙醇、有机溶剂，以及氢氧化钠水溶液混合，制得三氟乙醇钠溶液。所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、四氢呋喃或者乙腈，优选丙酮。三聚氯氰与三氟乙醇的摩尔比为1∶1～1∶2；步骤①中所述的三聚氯氰与氢氧化钠的摩尔比为1∶1～1∶2。上述步骤③中所述的后处理的方法是：将反应体系冷却至15～25℃，过滤得到滤饼、将滤饼水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品。
本发明具有积极的效果：(1)本发明目标产物的收率可达80％以上，不仅比原有方法提高收率20％以上，而且大大降低了生产成本。(2)本发明用氨水代替氨气，使得计量更准确，所得中间体2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪无需分离可直接与二甲胺反应而制得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪，而2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪无需精制和干燥，其纯度就能达到98％以上。工艺过程更简单，大大缩短了生产周期。(3)本发明在制备三氟乙醇钠中，采用氢氧化钠水溶液替代金属钠与三氟乙醇反应，增加安全性。(4)本发明中三氟乙醇的用量较少，减少了生产成本。
具体实施方式
(实施例1)
①在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的反应瓶中加入50g的三聚氯氰(0.27mol)和200ml的丙酮，搅拌下用冰浴冷却至3℃。向溶液中滴加34g浓度为27wt％的氨水溶液(0.54mol)，滴完后升温至20℃搅拌反应2h，得到2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液。
②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液冷却至7℃，向溶液中滴加73.8g浓度为33wt％的二甲胺水溶液(0.54mol)。滴完后升温至20℃搅拌反应2h。过滤，水洗得到2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪，纯度为98.3％。
③在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的反应瓶中加入27g的三氟乙醇(0.27mol)、200ml的丙酮以及21.6g浓度为50wt％氢氧化钠水溶液(0.27mol)。在20℃下搅拌反应1h，得到三氟乙醇钠(CF3CH2ONa)溶液。向三氟乙醇钠溶液中加入步骤②中得到的2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪，回流反应4h。将反应体系冷却至15～25℃，加入500ml的水，过滤得到滤饼，将滤饼水洗、干燥得到55.7g的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品，收率达到84.2％，纯度为98.9％，熔点为129.8～131.2℃。
(实施例2～实施例6)
各实施例与实施例1基本相同，不同之处见表1。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6
  三聚氯氰   50g、0.27mol   100g、0.54mol   50g、0.27mol   50g、0.27mol   50g、0.27mol   50g、0.27mol
  丙酮   200ml   400ml   200ml   200ml   200ml   200ml
  滴加氨水的温度   3℃   2℃   4℃   5℃   0℃   10℃
  氨水溶液   34g、0.54mol27wt％   68g、1.08mol27wt％   107.1g、0.63mol10wt％   61.2g、0.72mol20wt％   35.7g、0.63mol30wt％   51g、0.81mol27wt％
  步骤①反应的温度   20℃   20℃   22℃   25℃   15℃   18℃
  搅拌反应时间   2h   2h   1h   3h   1.5h   2.5h
  滴加二甲胺的温度   7℃   6℃   8℃   9℃   0℃   10℃
  二甲胺水溶液   73.8g、0.54mol33wt％   147.6g、1.08mol33wt％   283.5g、0.63mol10wt％   108g、0.72mol30wt％   70.9g、0.63mol40wt％   110.7g、0.81mol33wt％
  步骤②反应的温度   20℃   20℃   22℃   25℃   15℃   18℃
  搅拌反应时间   2h   2h   1h   3h   1.5h   2.5h
  2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪纯度   98.3％   98.5％   98.5％   98.2％   98.4％   98.3％
  三氟乙醇   27g、0.27mol   54g、0.54mol   36g、0.36mol   45g、0.45mol   36g、0.36mol   54g、0.54mol
  溶剂   200ml丙酮   400ml丙酮   200ml丙酮   200ml丁酮   200ml四氢呋喃   200ml乙腈
  氢氧化钠水溶液   21.6g、0.27mol50wt％   43.2g、0.54mol50wt％   24g、0.36mol60wt％   45g、0.45mol40wt％   28.8g、0.36mol50wt％   43.2g、0.54mol50wt％
  回流反应时间   4h   4h   3h   6h   5h   2h
  2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪   55.7g   116g   56.0g   54.3g   52.1g   51.6g
  收率   84.2％   86.3％   84.6％   82.1％   78.8％   78.0％
  纯度   98.9％   98.9％   99.2％   98.6％   98.3％   98.2％
  熔点   129.8～131.2℃   129.6～131.0℃   129.9～131.2℃   129.8～131.0℃   129.2～131.2℃   129.3～131.1℃

Claims (8)

1.一种2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于具有以下步骤：
①将三聚氯氰和丙酮混合，用冰浴冷却至0～10℃，滴加氨水溶液，滴完后升温至15～25℃搅拌反应1～3h，得到2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液；
②用冰浴将2-氨基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪溶液冷却至0～10℃，滴加二甲胺水溶液，滴完搅拌反应1～3h，过滤水洗得2-氨基-4-二甲胺基-6-氯-1，3，5-三嗪；
③向三氟乙醇钠的有机溶液中加入步骤②得到的2-氨基-4-二甲胺基-6氯-1，3，5-三嗪，回流反应2～6h，然后经过后处理，制得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品；所述的三氟乙醇钠的有机溶液的制备方法是：将三氟乙醇、有机溶剂，以及氢氧化钠水溶液混合，制得三氟乙醇钠溶液；
步骤①中所述的三聚氯氰与步骤③中所述的三氟乙醇的摩尔比为1∶1～1∶2；步骤①中所述的三聚氯氰与步骤③中所述的氢氧化钠的摩尔比为1∶1～1∶2。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的氨水溶液的浓度为10wt％～30wt％；三聚氯氰与氨水溶液的摩尔比为1∶2～1∶3。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：步骤①中所述的滴加氨水的温度为0～5℃。
4.根据权利要求1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：步骤②中所述的二甲胺水溶液的浓度为10wt％～40wt％；三聚氯氰与二甲胺水溶液的摩尔比为1∶2～1∶3。
5.根据权利要求1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：步骤②中所述的滴加二甲胺水溶液的温度为5～10℃。
6.根据权利要求1所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丙酮、丁酮、四氢呋喃或者乙腈。
7.根据权利要求6所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丙酮。
8.根据权利要求1至7之一所述的2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪的制备方法，其特征在于：步骤③中所述的后处理的方法是：将反应体系冷却至15～25℃，过滤得到滤饼、将滤饼水洗、干燥即得2-氨基-4-二甲胺基-6-三氟乙氧基-1，3，5-三嗪成品。
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