CN101393295A - 光学薄膜及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及光学薄膜及其制造方法。光学薄膜，其是使组合物成膜再拉伸形成的，所述组合物包含分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物。式(A)中，B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1－6的烷基、C_1－6的烷氧基或环氧丙氧基，X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含－CO－O－，a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。

Description

光学薄膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及光学薄膜及其制造方法。

背景技术

专利文献1中公开了一种拉伸热塑性树脂得到的相位差板，所述热塑性树脂含具有正折射率各向异性的单体和具有负各向异性的单体。但作为所述的热塑性树脂，具体只公开了光气和双酚构成的聚碳酸酯，由于使用了光气，所以该碳酸酯的工业生产未必容易。而且作为用于该碳酸酯的具有负折射率各向异性的单体，只不过公开了是9-芴和苯酚的脱水缩合物的下述[F]和[G]：

[专利文献1]国际公开第99/06057号小册子。

发明内容

本发明人等就上述课题进行了研究，结果发现了一种光学薄膜，其无需使用光气即可制造，并且可在宽的波长区域进行同样的偏振变换。

本发明是一种光学薄膜，其是使组合物成膜再拉伸形成的，所述组合物包含分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物。

(式(A)中，B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基。X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含-CO-O-。a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其是使组合物成膜并光聚合，然后再拉伸形成的，所述组合物含有分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物。

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，所述分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物是：分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团，并具有式(A-1)、式(A-2)或式(A-3)所示基团的化合物。

(式(A-1)～式(A-3)中，B₁、B₂、a₁和a₂表示和上述相同的含义。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，所述分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团，具有式(A)所示基团的化合物是式(A-4)所示的化合物。

(式(A-4)中，R₁₅和R₁₆分别独立地表示氢原子或甲基，X₇和X₈分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。v₄和w₄分别独立地表示0～6的整数。X表示和上述相同的含义。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)的组合物。

(式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子。)

(式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基。该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基。)

(式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基。该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)经聚合形成的聚合物的组合物。

(式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子。)

(式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基。该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基。)

(式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基。该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，式(I)所示单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中的至少1种单体。

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，式(II)所示单体为选自下述化合物组中的至少1种单体：N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯。

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，式(III)所示单体为选自下述化合物组中的至少1种单体：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯和1-丙烯酰基-4-甲氧基萘。

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(IV)和式(V)所示单体中的至少1种单体的组合物。

(式(IV)中，R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子或甲基，X₁和X₂分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₁和Z₂分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数，t表示0或1的整数，v₁和w₁分别独立地表示0～6的整数。)

(式(V)中，R₁₁和R₁₂分别独立地表示氢原子或甲基，X₃和X₄分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₃和Z₄分别独立地表示单键或亚甲基。v₂和w₂分别独立地表示0～6的整数。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，组合物为还含有式(VI)所示单体的组合物。

(式(VI)中，R₁₃和R₁₄分别独立地表示氢原子或甲基，X₅和X₆分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v₃和w₃分别独立地表示0～6的整数，w分别独立地表示0～4的整数。w是2以上的整数时，多个R也可是分别不同种类的基团。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，式(VI)所示单体是式(VI-1)所示的单体。

(式(VI-1)中，R₁₃、R₁₄、X₅、X₆、v₃和w₃表示和上述相同的含义。)

此外，本发明是上述光学薄膜，其中，透过光学薄膜的透射光的波长v nm下的相位差值Re(v)满足下式。

Re(450)<Re(550)<Re(650)

此外，本发明是相位差板，其包括上述光学薄膜。

此外，本发明是一种光学薄膜用组合物，其含有分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物。

(式(A)中，B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基。X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含-CO-O-。a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。)

此外，本发明是上述光学薄膜用组合物，其还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)。

(式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子。)

(式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4-6的亚烷基。该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基。)

(式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基。该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。)

此外，本发明是上述光学薄膜用组合物，其还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)经聚合形成的聚合物。

(式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子。)

(式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基。该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基。)

(式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基。该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。)

此外，本发明是上述光学薄膜用组合物，其还含有选自式(IV)和式(V)所示单体中的至少1种单体。

(式(IV)中，R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子或甲基，X₁和X₂分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₁和Z₂分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数，t表示0或1的整数，v₁和w₁分别独立地表示0～6的整数。)

(式(V)中，R₁₁和R₁₂分别独立地表示氢原子或甲基，X₃和X₄分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₃和Z₄分别独立地表示单键或亚甲基。v₂和w₂分别独立地表示0～6的整数。)

此外，本发明是上述光学薄膜用组合物，其还含有式(VI)所示单体。

(式(VI)中，R₁₃和R₁₄分别独立地表示氢原子或甲基，X₅和X₆分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v₃和w₃分别独立地表示0～6的整数，w分别独立地表示0～4的整数。w是2以上的整数时，多个R也可是分别不同种类的基团。)

此外，本发明是上述光学薄膜用组合物，其还含有光聚合引发剂(3)。

此外，本发明是一种光学薄膜的制造方法，使上述光学薄膜用组合物成膜，然后拉伸。

此外，本发明是上述光学薄膜的制造方法，使上述光学薄膜用组合物成膜，聚合后再拉伸。

此外，本发明是上述光学薄膜的制造方法，在平滑面上浇铸含有上述光学薄膜用组合物的溶液，馏去溶剂而成膜。

具体实施方式

下面，详细说明本发明。所谓光学薄膜是能透过光的薄膜，指具有光学功能的薄膜。所谓光学功能是指折射、双折射等。

本发明的光学薄膜是使组合物成膜再拉伸形成的，所述组合物含有分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物(以下有时称“化合物(A)”)。

B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基。X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含-CO-O-。a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。

X特别优选C_0～6的亚烷基。

X可举出例如：式(X-1)～式(X-9)所示的基团。

(式(X-4)中，R’表示C_1～6的亚烷基。)

式(A)所示基团特别优选是式(A-1)、式(A-2)或式(A-3)所示的基团。

式(A-1)～式(A-3)中，B₁、B₂、a₁和a₂表示和上述相同的含义。

化合物(A)中所含的(甲基)丙烯酰基(指丙烯酰基和甲基丙烯酰基的总称)可以通过使芳香族烃基的羟基和(甲基)丙烯酸直接酯化获得；也可以通过使芳香族烃基的羟基和环氧乙烷反应，得到的末端羟基再和(甲基)丙烯酸酯化获得；还可以通过使芳香族烃基的羟基和安息香酸反应、酯化后，安息香酸的末端羟基再和(甲基)丙烯酸酯化获得。

化合物(A)从容易制备的角度考虑，优选具有芳香族烃基和2个(甲基)丙烯酰基的化合物，例如优选式(A-4)所示化合物。

式(A-4)中，R₁₅和R₁₆分别独立地表示氢原子或甲基，X₇和X₈分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。v₄和w₄分别独立地表示0～6的整数。X表示和上述相同的含义。

化合物(A)具体可举出：式(A-5)和式(A-6)所示化合物。

式(A-5)和式(A-6)中，v₄和w₄表示和上述相同的含义。

化合物(A)更具体可例示例如：式(A-7)～式(A-9)所示单体。式(A-7)所示单体以A-BPE-4(商品名，新中村化学工业(株)制)，式(A-8)所示单体以A-BP-2E(商品名，新中村化学工业(株)制)，式(A-9)所示单体以LC242(商品名，BASF公司制)市售。

化合物(A)也可2种以上联用。

化合物(A)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，例如为10～95重量％，优选20～90重量％，特别优选30～80重量％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

本发明的光学薄膜优选其组合物为还含有选自式(I)～式(III)所示单体(以下有时称为“单体(I)～单体(III)”)中的至少1种单体(1)的组合物。

R₁表示氢原子或甲基，优选氢原子。

R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子。

芳香族烃基或芳香族杂环基的具体例子可举出：苯基、苄基、萘基或蒽基等芳香族烃基；吡咯基、呋喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基或噻唑基等芳香族杂环基。

芳香族烃基或芳香族杂环基上也可结合如甲基、乙基、异丙基、正丁基或辛基等C_1～12的烷基；如甲氧基或乙氧基等C_1～12的烷氧基；如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子；如乙酰基等C_2～4的酰基；羟基；环氧丙氧基或者羧基。

芳香族烃基或芳香族杂环基也可是多个芳香族烃基或芳香族杂环基介由连结基结合形成的1价基团。连结基可举出例如：亚甲基、亚乙基(ethylidene)、亚丙基(propylidene)、异亚丙基(isopropylidene)、亚环己基(cyclohexylidene)、1，2-亚乙基(ethylene)或1，2-亚丙基等(propylene)C_1～6左右的烃基、氧原子、硫原子、羰基或-CO₂-等。此外，多个芳香族烃基或芳香族杂环基也可以以单键结合。

作为单体(I)，也可联用不同的多个单体。

具体的，多个芳香族烃基以单键结合的例子可举出联苯基，还可举出多个芳香族烃基以异亚丙基结合的下式所示的基团等。

单体(I)可举出：如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯或对乙基苯乙烯等烷基苯乙烯；如羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基安息香酸、乙酸乙烯基苄酯、邻氯苯乙烯或对氯苯乙烯等苯环上结合有羟基、烷氧基、羧基、乙酰氧基或卤素等的取代苯乙烯；如4-乙烯基联苯或4-羟基-4’-乙烯基联苯等乙烯基联苯类化合物；乙烯基萘或乙烯基蒽等稠环和具有乙烯基的化合物；N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等芳香族烃基、杂环基和具有乙烯基的化合物等。

具有芳香族杂环基的单体(I)可举出：N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吲哚等。

单体(I)为特别是选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中的至少1种单体时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

单体(I)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为1～20摩尔％，优选2～15摩尔％，特别优选3～10摩尔％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

R₃表示氢原子或甲基，优选氢原子。

R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基。该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基。

单体(II)也可联用不同的多个单体。

单体(II)的具体例子除(甲基)丙烯酰胺(指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的总称)之外，还可举出如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或N-(2-羟乙基)丙烯酰胺等N-取代(甲基)丙烯酰胺；如N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯或(甲基)丙烯酸2-二乙氨基乙酯等。

单体(II)为特别是选自N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸2-二乙氨基乙酯中的至少1种单体时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

单体(II)由例如和光纯药工业(株)、东京化成工业(株)、シグマ·アルドリツチジヤパン(株)等销售。单体(II)直接使用市售品即可。

单体(II)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为5～95摩尔％，优选10～70摩尔％，特别优选15～60摩尔％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

R₇表示氢原子或甲基，优选氢原子。

R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基。该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。

环烃基可举出：如苯基、萘基或蒽基等芳香族环烃基；如环戊基、环己基、异冰片基、三环癸基或金刚烷基等环烷基等。

该环烃基上也可结合甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等C_1～12的烷基；如甲氧基或乙氧基等C_1～12的烷氧基；如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子；如乙酰基等C_2～4的酰基；C_6～12的芳基；C_7～12的芳烷基；羟基；环氧丙氧基或者羧基。

该环烃基上的碳原子也可被氧原子、硫原子或氮原子等杂原子取代。

单体(III)也可联用不同的多个单体。

单体(III)的具体例子可举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯和1-丙烯酰基-4-甲氧基萘等。

单体(III)为特别是选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯和1-丙烯酰基-4-甲氧基萘中的至少1种单体时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

单体(III)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为1～95摩尔％，优选5～90摩尔％，特别优选10～80摩尔％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

也可组合构成单体(1)的单体的单体(I)～单体(III)中的2种以上的不同单体。特别优选单体(I)和单体(II)、或者单体(I)和单体(III)的组合。

单体(1)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为5～90重量％，优选10～80重量％，特别优选20～70重量％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

本发明的光学薄膜优选其组合物为还含有选自单体(I)～单体(III)中的至少1种单体(1)经聚合形成的聚合物的组合物。

本发明的光学薄膜优选其组合物为还含有选自式(IV)和式(V)所示单体(以下有时称为“单体(IV)”和“单体(V)”)中的至少1种单体的组合物。

R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子或甲基，X₁和X₂分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₁和Z₂分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数，t表示0或1的整数，v₁和w₁分别独立地表示0～6的整数。

R₁₁和R₁₂分别独立地表示氢原子或甲基，X₃和X₄分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。Z₃和Z₄分别独立地表示单键或亚甲基。v₂和w₂分别独立地表示0～6的整数。

单体(IV)和单体(V)具体可举出：式(IV-1)和式(V-1)所示单体。

式(IV-1)和式(V-1)中，R₉～R₁₂、s、t、v₂和w₂表示和上述相同的含义。

单体(IV)更具体可例示例如：(IV-2)～式(IV-4)所示单体。式(IV-4)所示单体以DCP(商品名，新中村化学工业(株)制)市售。

式(IV-2)和式(IV-3)中，v₁和w₁表示和上述相同的含义。

单体(IV)中所含的(甲基)丙烯酰基可以通过使具有脂环式烃基的原子团的羟基和(甲基)丙烯酸直接酯化得到，也可以通过使具有脂环式烃基的原子团的羟基和环氧乙烷反应，得到的末端羟基再和(甲基)丙烯酸酯化得到。

具体的，式(IV-1)所示化合物通过使丙烯酸和己内酯反应，然后末端羧酸和脂环式醇(三环癸二醇)反应得到。而式(V-1)所示化合物通过使脂环式醇(三环癸二醇)和丙烯酸缩水甘油酯反应得到。

单体(IV)还可例示式(IV-5)所示单体。

式(IV-5)中，R₉、R₁₀、v₁和w₁表示和上述相同的含义。

更具体可例示例如：式(IV-6)或式(IV-7)所示单体。

式(IV-7)中，v₁和w₁表示和上述相同的含义。

式(IV-6)所示单体中所含的丙烯酰基是通过使脂环式烃上结合的羟基和丙烯酸直接酯化得到的。

式(IV-7)所示单体中所含的丙烯酰基是通过使脂环式烃基上结合的羟基和环氧乙烷反应，得到的末端羟基再和丙烯酸酯化得到的。

单体(V)更具体可例示：式(V-2)所示单体。式(V-2)所示单体以A-CHD-4E(商品名，新中村化学工业(株)制)市售。

单体(IV)的含量在将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为5～90重量％，优选10～80重量％，特别优选20～70重量％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

单体(V)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为5～90重量％，优选10～80重量％，特别优选20～70重量％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

本发明的光学薄膜优选其组合物为含有式(VI)所示单体(以下有时称“单体(VI)”)的组合物。

R₁₃和R₁₄分别独立地表示氢原子或甲基，X₅和X₆分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v₃和w₃分别独立地表示0～6的整数，w分别独立地表示0～4的整数。w是2以上的整数时，多个R也可是分别不同种类的基团。

单体(VI)特别优选式(VI-1)所示化合物。

式(VI-1)中，R₁₃、R₁₄、X₅、X₆、v₃和w₃表示和上述相同的含义。

单体(VI)更具体可例示例如：式(VI-2)所示单体。式(VI-2)所示单体以A-BPEF(商品名，新中村化学工业(株)制)市售。

单体(VI)中所含的(甲基)丙烯酰基可以通过使双苯酚芴的羟基和(甲基)丙烯酸直接酯化得到，也可以通过使双苯酚芴的羟基和环氧乙烷等反应，得到的末端羟基再和(甲基)丙烯酸酯化得到。

单体(VI)的含量是将本发明的光学薄膜中所含的全部单体和化合物(A)的总量设为100重量％时，也可不含，但例如为5～90重量％，优选10～80重量％，特别优选20～70重量％。在上述范围内时，由于光学薄膜可在宽的波长区域进行更加一致的偏振变换，所以优选。

本发明的光学薄膜的组合物也可为含有可与化合物(A)及单体(I)～单体(VI)共聚的单体(以下有时称“可共聚单体”)的组合物。

可共聚单体可举出例如：下式(D-a)所示单体(以下有时称“单体(D-a)”、醋酸乙烯酯等乙烯酯类、马来酸(酐)、马来酸(半)酯、马来酰亚胺等马来酸衍生物类、乙烯、C_3～20的α-烯烃化合物、C_5～20的环状烯烃、乙烯基化合物、3官能以上的多官能光聚合性化合物等。

(式(D-a)中，R₁₇表示氢原子或甲基，R₁₈表示具有至少1个5～20元环的有芳香性的基团的原子团。Y表示C_2～6的亚烷基或C_2～6的亚烷基氧基，该亚烷基和该亚烷基氧基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。m表示1～6的整数。)

单体(D-a)优选式(D-2)或式(D-3)所示单体。

(式(D-2)和式(D-3)中，Y₁分别独立地表示C_2～6的亚烷基。该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基。R₁₈分别独立地表示氢原子、羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基。p分别独立地表示0～5的整数，q分别独立地表示0～4的整数。R₁₇和m分别独立地表示和上述相同的含义。)

单体(D-2)的具体例子可举出式(D-2-1)所示单体，单体(D-3)的具体例子可举出式(D-3-1)所示单体。

单体(D-a)的制造方法可举出：例如，使用苯酚化合物作为给出R₁₈结构的化合物，使该化合物和环氧乙烷等环氧烷反应，得到R₁₈-(Y)_m-OH，再和丙烯酸或甲基丙烯酸等酯化的方法；例如，使用卤代苯化合物作为给出R₁₈结构的化合物，使该化合物和烷二醇反应，得到R₁₈-(Y)_m-OH，再和丙烯酸或甲基丙烯酸等酯化的方法等。

式(D-2-1)和式(D-3-1)所示化合物由新中村化学工业(株)以商品名NK酯A-LEN-10和NK酯A-CMP-1E市售。

用作可共聚单体的C_3～20的α-烯烃化合物可举出例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯之类的C_3～20的直链α-烯烃；或4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯之类的C_4～20的支链α-烯烃等。

乙烯和C_3～20的α-烯烃化合物中，从所得共聚物成形为薄膜状时的柔软性优良的角度考虑，优选乙烯、作为碳数为3或4的直链α-烯烃的丙烯和1-丁烯，特别优选乙烯。

所谓用作可共聚单体的环状烯烃是碳环内具有聚合性碳-碳双键的化合物。具体可举出：双环[2，2，1]庚-2-烯、或6-烷基双环[2，2，1]庚-2-烯、5，6-二烷基双环[2，2，1]庚-2-烯、1-烷基双环[2，2，1]庚-2-烯、7-烷基双环[2，2，1]庚-2-烯之类的、甲基、乙基、丁基等C_1～4的烷基被引入了的降冰片烯衍生物；又被称之为二亚甲基八氢萘(dimethanooctahydronaphthalene)的四环[4，4，0，12，5，17，10]-3-十二碳烯、8-烷基四环[4，4，0，12，5，17，10]-3-十二碳烯、8，9-二烷基四环[4，4，0，12，5，17，10]-3-十二碳烯等二亚甲基八氢萘的8位和/或9位上碳数3个以上的烷基被引入的二亚甲基八氢萘衍生物、分子内引入1个或多个卤素的降冰片烯衍生物、8位和/或9位上引入卤素的的二亚甲基八氢萘衍生物的衍生物等。

用作可共聚单体的乙烯基化合物可举出：醋酸乙烯酯、马来酸(酐)和马来酰亚胺等。还可举出C_5～20的具有脂环式结构的乙烯基化合物。

所谓用作可共聚单体的具有脂环式结构的乙烯基化合物是例如：含有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、降冰片烯基、金刚烷基等C_3～12左右的脂环式烃基和乙烯基的化合物。

用作可共聚单体的3官能以上的多官能光聚合性化合物可举出例如：四丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基丙烯酸)季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基丙烯酸)二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基丙烯酸)二季戊四醇酯等。可共聚单体可单独或2种以上组合使用。3官能以上的多官能光聚合性化合物可使用1种或2种以上的3官能以上的多官能光聚合性化合物。

本发明的光学薄膜是使含化合物(A)的光学薄膜用组合物(以下有时称“组合物”)成膜再拉伸得到的。成膜再拉伸的工序包括光聚合工序。光聚合可在成膜之后拉伸之前进行，也可在成膜之后一边拉伸一边进行，还可在成膜再拉伸之后进行。本发明的光学薄膜特别优选将组合物成膜并光聚合之后再拉伸得到。

组合物通过混合化合物(A)和根据需要添加的光聚合引发剂(3)、选自单体(I)～单体(III)中的至少1种的单体(1)、选自单体(I)～单体(III)中的至少1种的单体(1)经聚合形成的聚合物、选自单体(VI)和单体(V)中的至少1种单体、单体(IV)、可共聚单体、阻聚剂、光敏剂、有机溶剂、流平剂或增塑剂来配制。

光聚合引发剂可举出例如：苯偶姻类、二苯酮类、苄基缩酮类、α-羟基酮类、α-氨基酮类、碘鎓盐或锍盐等，更具体可举出：イルガキユア(Irgacure)907、イルガキユア184、イルガキユア651、イルガキユア250、イルガキユア369(以上均为チパ·ジヤパン(株)制)、セイクオ—ルBZ、セイクオ—ルZ、セイクオ—ルBEE(以上均为精工化学(株)制)、カヤキユア—(Kayacure)BP100(日本化药(株)制)、カヤキユア—UVI-6992(ダウ公司制)、アデカオプトマ—SP-152或アデカオプトマ—SP-170(以上均为(株)ADEKA)等。

而光引发剂(3)的用量例如相对于化合物(A)和单体(I)～单体(VI)的总量100重量份，为0.1重量份～30重量份，优选0.5重量份～10重量份。在上述范围内时，可在不降低透射率的前提下，使单体聚合。

组合物为抑制单体(I)～单体(VI)和化合物(A)聚合，使得到的光学薄膜的稳定性提高，也可含有阻聚剂。阻聚剂可举出例如：氢醌或具有烷基醚等取代基的氢醌类、丁基邻苯二酚等的具有烷基醚等取代基的邻苯二酚类、联苯三酚类、2，2，6，6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等的自由基补充剂、苯硫酚类、β-萘胺类或者β-萘酚类等。

阻聚剂的用量例如相对于化合物(A)和单体(I)～单体(VI)的总量100重量份，为0.1重量份～30重量份，优选0.5重量份～10重量份。在上述范围内时，可在不降低透射率的前提下，使化合物(A)和单体(I)～单体(VI)聚合。

聚合物为了使光聚合引发剂的反应具有高灵敏度，也可含有光敏剂。光敏剂可举出例如：呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮类、蒽或具有烷基醚等取代基的蒽类、酚噻嗪或者红荧烯。

光敏剂的用量相对于化合物(A)和单体(I)～单体(VI)的总量100重量份，例如为0.1重量份～30重量份，优选0.5重量份～10重量份。在上述范围内时，可在不降低透射率的前提下，以高灵敏度使化合物(A)和单体(I)～单体(VI)聚合。

组合物也可含有流平剂。流平剂可举出例如：ト—レシリコ—ンDC3PA、ト—レシリコ—ンSH7PA、ト—レシリコ—ンDC11PA、ト—レシリコ—ンSH21PA、ト—レシリコ—ンSH28PA、ト—レシリコ—ン29SHPA、ト—レシリコ—ンSH30PA、聚醚改性硅油8400(ト—レシリコ—ン(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコ—ン(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ—イ—东芝シリコ—ン(株)制)、フロリナ—ト(商品名)FC430、フロリナ—トFC431(住友スリ—エム(株)制)、メガフアツク(商品名)F142D、メガフアツクF171、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF177、メガフアツクF183、メガフアツクR30(大日本油墨化学工业(株)制)、エフトツプ(商品名)EF301、エフトツプEF303、エフトツプEF351、エフトツプEF352(新秋田化成(株)制)、サ—フロン(商品名)S381、サ—フロンS382、サ—フロンSC101、サ—フロンSC105(旭硝子(株)制)、E5844((株)ダイキンフアインケミカル研究所制)、BM-1000、BM-1100(均为商品名，BM Chemie公司制)、メガフアツク(商品名)R08、メガフアツクBL20、メガフアツクF475、メガフアツクF477或メガフアツクF443(大日本油墨化学工业(株)制)等。

通过使用流平剂，可使所得的薄膜(膜)平滑。而且在成膜的制造过程中，可控制组合物的流动性，或者可调整单体聚合得到的薄膜的交联密度。

流平剂的含量例如相对于化合物(A)、根据需要而含的单体(I)～单体(VI)、光聚合引发剂(3)和可共聚单体的总量100重量份，为0.001重量份～2.0重量份，优选0.005重量份～1.5重量份。在上述范围内时，可在不降低透射率的前提下，使单体聚合。

组合物中也可含增塑剂。增塑剂可使用磷酸酯、碳酸酯或甘醇酸酯。磷酸酯的例子包括：磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二苯联苯酯、磷酸三辛酯或磷酸三丁酯。

上述碳酸酯代表的有邻苯二甲酸酯或柠檬酸酯。所述邻苯二甲酸酯的例子包括：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)或邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。上述柠檬酸酯的例子可例示：O-乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)、O-乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)、柠檬酸乙酰三乙酯或柠檬酸乙酰三丁酯。

其它的碳酸酯可例示油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯等各种苯三甲酸酯。

甘醇酸酯可例示：三醋酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯或丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯等。较好的例子还可举出：三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、四苯甲酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四乙酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙酸酯、四乙酸季戊四醇酯、六乙酸山梨醇酯、六丙酸山梨醇酯、三乙酸三丙酸山梨醇酯、五乙酸环己六醇酯或四丁酸脱水山梨醇酯等。

增塑剂优选其中的磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、三醋酸甘油酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、四苯甲酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四乙酸酯、四乙酸季戊四醇酯、六乙酸山梨醇酯、六丙酸山梨醇酯或三乙酸三丙酸山梨醇酯，特别优选磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、四苯甲酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四乙酸酯、六乙酸山梨醇酯、六丙酸山梨醇酯或三乙酸三丙酸山梨醇酯。

增塑剂可1种使用，也可2种以上联用。增塑剂的添加量在不显著破坏本发明薄膜特性的范围内，适当添加即可，例如相对于本发明的组合物中的固体成分总量，为0.1～30重量％左右。

增塑剂的具体例子已公开：特开平11-124445号公报记载的(二)季戊四醇酯类、特开平11-246704号公报记载的甘油酯类、特开2000-63560号公报记载的二甘油酯类、特开平11-92574号公报记载的柠檬酸酯类、特开平11-90946号公报记载的磷酸取代苯酯类。

有机溶剂可举出例如醚类、芳烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。

醚类可举出例如：四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸甲氧基戊酯、苯甲醚、苯乙醚或甲基苯甲醚等。

芳烃类可举出例如苯、甲苯、二甲苯或均三甲苯等。

酮类可举出例如：丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮或环己酮等。

醇类可举出例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇或丙三醇等。

酯类可举出例如：醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、甲酸戊酯、醋酸异戊酯、醋酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧代醋酸甲酯、氧代醋酸乙酯、氧代醋酸丁酯、甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-氧代丙酸甲酯、3-氧代丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代丙酸甲酯、2-氧代丙酸乙酯、2-氧代丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧代-2-甲基丙酸甲酯、2-氧代-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙炔酸甲酯、丙炔酸乙酯、丙炔酸丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3甲氧基丁酯或γ-丁内酯等。

酰胺类可举出例如：N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等。

其它溶剂可举出例如：N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜等。

溶剂可分别单独或2种以上组合使用。

制造组合物之际的有机溶剂的量是配制成化合物(A)和单体(I)～单体(VI)的总浓度为10重量％以上，优选为20～50重量％。

单体(I)～单体(III)也可以以预先聚合的聚合物(以下有时称“聚合物1”)的形式在组合物中含有。聚合物(1)的共聚形式可举出：无规形式或嵌段形式等，但如果在构成聚合物(1)的结构单元各自不形成区域结构的程度嵌段形式少，则所得到光学薄膜的透明性提高，因而优选。

聚合物(1)的制备方法可举出如下方法等：向有机溶剂中制备单体(I)～单体(III)，使浓度为10重量％以上，优选20～40重量％，在氮气气氛中，于20～100℃左右，优选40～90℃左右，特别优选60～80℃左右下，边加热边搅拌1～24小时左右，得含聚合物(1)的溶液。此外，为控制反应，也可在聚合中直接添加所用单体或聚合引发剂，或者将其溶解到溶剂中之后再添加也行。

此外，在使用乙烯或丙烯等气体可共聚单体时，代替氧气，在所述可共聚单体气氛下，优选在加压下制备即可。

聚合引发剂可举出例如：2，2’-偶氮双异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)或2，2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)等偶氮类化合物；过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯或过氧化(3，5，5-三甲基己酰基)等有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢等无机过氧化物等。此外，将热聚合引发剂和还原剂联用的氧化还原类引发剂等也可用作聚合引发剂。

有机溶剂可举出例如：甲苯或二甲苯等芳烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯或丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类；正丙醇或异丙醇等脂肪族醇类；甲基乙基酮或甲基异丁基酮等酮类等。

本发明的光学薄膜通常可通过使组合物成膜(薄膜化)，然后再拉伸所得膜状物来制造。优选在成膜工序到拉伸工序之间进行光聚合。形成组合物的膜状物的方法可举出例如：在平滑面上浇铸含组合物的溶液，馏去溶剂的溶剂浇铸法、采用熔融挤出机等将组合物挤出成形为薄膜状的熔融挤出法等。特别是溶剂浇铸法，由于可直接将含组合物的溶液成膜，所以优选。

作为光聚合方法，是采用紫外光(UV)使组合物光聚合固化。紫外光产生源可例示：荧光化学灯、黑光灯、低压、高压、超高压水银灯、金属卤化物灯、太阳光线等。紫外光照射强度可以是在恒定的强度下进行，也可以在固化中途通过改变强度而微调固化后的物性。

此外，拉伸方法可举出例如使用拉幅法的拉伸法、使用辊间拉伸的拉伸法等。

拉伸可以是一轴拉伸，也可以是二轴拉伸，既可以是纵向拉伸，也可以是横向拉伸。特别是从生产性的观点考虑，优选一轴拉伸，特别优选一轴的纵向拉伸。

透过光学薄膜的光的波长450nm的延迟[Re(450)]和波长550nm的延迟[Re(550)]之比([Re(450)]/[Re(550)]被定义为波长分散系数α，为使光学薄膜在宽的波长区域进行一致的偏振变换，优选具有光学薄膜的波长分散系数α小于1.00的波长分散特性。这样得到的本发明的光学薄膜通常其波长分散系数α小于1.00。

透过光学薄膜的光的波长v nm下的相位差值Re(v)通常显示出满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系等、在300～700nm可见光的整个区域偏右上的分散，因而可在宽的波长区域进行一致的偏振变换。

本发明的光学薄膜可在宽的波长区域进行一致的偏振变换，所以可用作λ/2板或λ/4板等相位差板或视角提高薄膜等。此外，当光学薄膜是λ/4板时，将其和直线偏振片组合可制成宽波长区域的圆偏振片，而是λ/2板时，将其和直线偏振片组合可制成宽波长区域的偏光旋转元件。因而，可用于各种液晶显示装置、阴极射线管(CRT)、触摸屏、电致发光(EL)灯等的防反射过滤器，还可用于液晶投影仪等中。

本发明的相位差板如上所述，包括上述光学薄膜，可在宽的波长区域进行一致的偏光。

根据本发明，可提供一种不使用光气即可制造的可在宽的波长区域进行一致的偏光的光学薄膜。

实施例

下面，根据实施例更详细地说明本发明，当然，本发明不被实施例所限制。实施例中的“％”和“份”无特殊说明，均指重量％和重量份。

(波长分散特性)

采用溶剂浇铸法将合成的树脂制成膜状物。该膜状物采用带温控的自动绘图拉伸机((株)东洋精机制作所制，ストログラフT)拉伸，制作本发明的光学薄膜。光学薄膜的膜厚用厚度计(仙台ニコン(株)制)测定，在450nm至750nm的范围，采用自动双折射计(KOBRA-WR，王子计测机器(株)制)测定波长分散特性。

(光学各向异性)

在通过拉伸使聚合物主链沿一轴取向之际，具有其取向方向和折射率为最大时的方向不相同(例如正交的情况等)的光学各向异性时，则具有负的双折射性。而取向方向和折射率为最大时的方向一致或者大致一致(例如取向方向和折射率为最大时的方向之差在10度以内的情况等)时，则具有正的双折射性。折射率为最大时的方向根据自动双折射计求出。

(实施例1)

在带有搅拌机、温度计和回流冷却器的反应槽中，混合甲基丙烯酸甲酯400份、N-乙烯基咔唑193份、丙二醇单甲醚乙酸酯1103份，使之溶解，然后，升温至70℃。然后，添加聚合引发剂(偶氮双异丁腈)2.46份，于70℃搅拌，得含有聚合物的溶液。向得到的溶液100g中，混合溶解式(A-7)所示化合物(A)(A-BPE-4，新中村化学工业(株)制)12g、光聚合引发剂(3)(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙烷-1-酮(2-Methyl-1-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-1-one)，イルガキユア907，チバ·ジヤパン(株)制)1.0g，然后，采用间隙300μm的涂布机(applicator)涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，于100℃干燥30分钟，进行UV照射(高压水银灯：每次(pass)200mJ/cm²：365nm)，再使用带温控的自动绘图拉伸机拉伸1.8倍，得到光学薄膜。在450nm至750nm的波长范围，采用自动双折射计(KOBRA-WR，王子计测机器(株)制)测定该光学薄膜的波长分散特性。该光学薄膜的膜厚为80μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝180nm，Re(450)/Re(550)＝0.88，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.03，Re(650)/Re(550)＝1.05，Re(750)/Re(550)＝1.07。

(实施例2)

除化合物(A)使用式(A-8)所示化合物(A-BP-2E，新中村化学工业(株)制)以外，其它和实施例1同样进行，得到膜厚75μm，具有正的双折射性，Re(550)＝220nm，Re(450)/Re(550)＝0.81，Re(500)/Re(550)＝0.92，Re(600)/Re(550)＝1.08，Re(650)/Re(550)＝1.15，Re(750)/Re(550)＝1.28的光学薄膜。

(实施例3)

除化合物(A)使用式(A-9)所示化合物(LC242，BASF公司制)以外，其它和实施例1同样进行，得到膜厚85μm，具有正的双折射性，Re(550)＝140nm，Re(450)/Re(550)＝0.85，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.07，Re(650)/Re(550)＝1.13，Re(750)/Re(550)＝1.22的光学薄膜。

(实施例4)

将甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]由400份变更为200份，N-乙烯基咔唑[单体(I)]193份变更为N，N-二乙基丙烯酰胺[单体(II)]382份，丙二醇单甲醚乙酸酯由1103份变更为1080份，除此之外，其它和实施例1同样进行，得到膜厚75μm，具有正的双折射性，Re(550)＝152nm，Re(450)/Re(550)＝0.88，Re(500)/Re(550)＝0.94，Re(600)/Re(550)＝1.03，Re(650)/Re(550)＝1.06，Re(750)/Re(550)＝1.08的光学薄膜。

(实施例5)

在带有搅拌机、温度计和回流冷却器的反应槽中，混合甲基丙烯酸甲酯500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升温至70℃。然后，添加聚合引发剂(偶氮双异丁腈)2.23份，于70℃搅拌，得含有聚合物的溶液。向得到的溶液10.0g中，混合溶解N-乙烯基咔唑[单体(I)]0.7份、A-BPE-4[化合物(A)]9.3g、光聚合引发剂(3)(イルガキユア184，チバ·ジヤパン(株)制)0.1g、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン(株)制)0.05g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，于100℃干燥30分钟，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，再使用带温控的自动绘图拉伸机拉伸1.8倍，得到光学薄膜。在450nm至750nm的波长范围，采用自动双折射计(KOBRA-WR，王子计测机器(株)制)测定该光学薄膜的波长分散特性。该光学薄膜的膜厚为52μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝71nm，Re(450)/Re(550)＝0.90，Re(500)/Re(550)＝0.95，Re(600)/Re(550)＝1.04，Re(650)/Re(550)＝1.06，Re(750)/Re(550)＝1.07。

(实施例6)

除化合物(A)使用A-BP-2E以外，其它和实施例5同样进行，得到膜厚：62μm，具有正的双折射性，Re(550)＝84nm，Re(450)/Re(550)＝0.81，Re(500)/Re(550)＝0.92，Re(600)/Re(550)＝1.08，Re(650)/Re(550)＝1.14，Re(750)/Re(550)＝1.20的光学薄膜。

(实施例7)

混合溶解N-乙烯基咔唑[单体(I)]1.5份、A-BPE-4[化合物(A)]18.5g、光聚合引发剂(3)(イルガキユア184，チバ·ジヤパン(株)制)0.2g、丙二醇单甲醚乙酸酯10份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业(株)制)0.5g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，除此之外，其它和实施例5同样进行，得到光学薄膜。该光学薄膜的膜厚为28μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝71nm，Re(450)/Re(550)＝0.86，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.05，Re(650)/Re(550)＝1.09，Re(750)/Re(550)＝1.13。

(实施例8)

将N-乙烯基咔唑[单体(I)]1.5份变更为N-乙烯基咔唑[单体(I)]0.3份、N，N-二乙基丙烯酰胺[单体(II)]4.7份，除此之外，其它和实施例7同样进行，得到膜厚38μm，具有正的双折射性，Re(550)＝72nm，Re(450)/Re(550)＝0.88，Re(500)/Re(550)＝0.94，Re(600)/Re(550)＝1.04，Re(650)/Re(550)＝1.07，Re(750)/Re(550)＝1.09的光学薄膜。

(实施例9)

将N-乙烯基咔唑[单体(I)]1.5份变更为N-乙烯基咔唑[单体(I)]0.5份、甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]9.5份，除此之外，其它和实施例7同样进行，得到膜厚33μm，具有正的双折射性，Re(550)＝79nm，Re(450)/Re(550)＝0.85，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.05，Re(650)/Re(550)＝1.08，Re(750)/Re(550)＝1.10的光学薄膜。

(实施例10)

在带有搅拌机、温度计和回流冷却器的反应槽中，混合甲基丙烯酸甲酯500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升温至70℃。然后，添加聚合引发剂(偶氮双异丁腈)2.23份，于70℃搅拌，得含有聚合物的溶液。向得到的溶液70g中，混合溶解式(IV-4)所示单体(DCP，新中村化学工业(株)制)[单体(IV)]35g、A-BPE-4[化合物(A)]45g、光聚合引发剂(3)(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙烷-1-酮(2-Methyl-1-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-1-one)，イルガキユア907，チバ·ジヤパン(株)制)1.0g，聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン(株)制)0.85g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，于100℃干燥30分钟，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，再使用带温控的自动绘图拉伸机拉伸1.8倍，得到光学薄膜。在450nm至750nm的波长范围，采用自动双折射计(KOBRA-WR，王子计测机器(株)制)测定所得到光学薄膜的波长分散特性。该光学薄膜的膜厚为98μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝240nm，Re(450)/Re(550)＝0.94，Re(500)/Re(550)＝0.97，Re(600)/Re(550)＝1.02，Re(650)/Re(550)＝1.05，Re(750)/Re(550)＝1.07。

(实施例11)

将DCP[单体(IV)]35g变更为式(V-2)所示单体(A-CHD-4E，新中村化学工业(株)制)[单体(V)]29g，除此之外，其它和实施例10同样进行，得到光学薄膜。该光学薄膜的膜厚为92μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝252nm，Re(450)/Re(550)＝0.89，Re(500)/Re(550)＝0.94，Re(600)/Re(550)＝1.05，Re(650)/Re(550)＝1.08，Re(750)/Re(550)＝1.13。

(实施例12)

混合溶解A-CHD-4E[单体(V)]33g、A-BPE-4[化合物(A)]42g、光聚合引发剂(3)(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙烷-1-酮(2-Methyl-1-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-1-one)，イルガキユア907，チバ·ジヤパン(株)制)0.8g，丙二醇单甲醚乙酸酯55份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业(株)制)1.3g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，除此之外，其它和实施例10同样进行，得到光学薄膜。该光学薄膜的膜厚为42μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝142nm，Re(450)/Re(550)＝0.88，Re(500)/Re(550)＝0.94，Re(600)/Re(550)＝1.06，Re(650)/Re(550)＝1.11，Re(750)/Re(550)＝1.16。

(实施例13)

在带有搅拌机、温度计和回流冷却器的反应槽中，混合甲基丙烯酸甲酯500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份，使之溶解，然后，升温至70℃。然后，添加聚合引发剂(偶氮双异丁腈)2.23份，于70℃搅拌，得含有粘合剂聚合物的溶液。向得到的溶液(粘合剂聚合物)70g中，混合溶解式(VI-2)所示单体(A-BPEF，新中村化学工业(株)制)[单体(VI)]11g、A-BPE-4[化合物(A)]69g、光聚合引发剂(3)(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙烷-1-酮(2-Methyl-1-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-1-one)，イルガキユア907，チバ·ジヤパン(株)制)1.0g，聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン(株)制)0.85g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，于100℃干燥30分钟，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，再使用带温控的自动绘图拉伸机拉伸1.8倍，得到光学薄膜。在450nm至750nm的波长范围，采用自动双折射计(KOBRA-WR，王子计测机器(株)制)测定所得到光学薄膜的波长分散特性。该光学薄膜的膜厚为89μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝262nm，Re(450)/Re(550)＝0.86，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.06，Re(650)/Re(550)＝1.12，Re(750)/Re(550)＝1.20。

(实施例14)

混合溶解A-BPEF[单体(VI)]13g、A-BPE-4[化合物(A)]72g、光聚合引发剂(3)(2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-丙烷-1-酮(2-Methyl-1-(4-methylthio)phenyl-2-morpholino-propan-1-one)，イルガキユア907，チバ·ジヤパン(株)制)0.8g、丙二醇单甲醚乙酸酯55份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业(株)制)1.3g，然后，采用间隙300μm的涂布机涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模薄膜上，进行UV照射(高压水银灯：每次200mJ/cm²：365nm)，除此之外，其它和实施例13同样进行，得到光学薄膜。该光学薄膜的膜厚为42μm，具有正的双折射性，其光学特性是：Re(550)＝192nm，Re(450)/Re(550)＝0.85，Re(500)/Re(550)＝0.93，Re(600)/Re(550)＝1.07，Re(650)/Re(550)＝1.13，Re(750)/Re(550)＝1.21。

产业实用性

本发明的光学薄膜无需使用光气即可制造，可在宽的波长区域进行一致的偏振变换。

Claims (23)

1.光学薄膜，其是使组合物成膜再拉伸形成的，所述组合物包含分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物：

式(A)中，B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基，X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含-CO-O-，a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。

2.权利要求1所述的光学薄膜，其是使组合物成膜并光聚合，然后再拉伸形成的，所述组合物含有分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物。

3.权利要求1或2所述的光学薄膜，其中，所述分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物是：分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团，并具有式(A-1)、式(A-2)或式(A-3)所示基团的化合物：

式(A-1)～式(A-3)中，B₁、B₂、a₁和a₂表示和上述相同的含义。

4.权利要求1～3的任一项所述的光学薄膜，其中，所述分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物是式(A-4)所示化合物：

式(A-4)中，R₁₅和R₁₆分别独立地表示氢原子或甲基，X₇和X₈分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，v₄和w₄分别独立地表示0～6的整数，X表示和上述相同的含义。

5.权利要求1～4的任一项所述的光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)的组合物：

式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基，该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子；

式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基，该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子，R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基；

式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基，该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子，该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。

6.权利要求1～5的任一项所述的光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)经聚合形成的聚合物的组合物：

式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基，该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子；

式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基，该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子，R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基；

式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基，该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子，该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。

7.权利要求5或6所述的光学薄膜，其中，式(I)所示单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘和乙烯基蒽中的至少1种单体。

8.权利要求5～7的任一项所述的光学薄膜，其中，式(II)所示单体为选自下述化合物组中的至少1种单体：N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯。

9.权利要求5～8的任一项所述的光学薄膜，其中，式(III)所示单体为选自下述化合物组中的至少1种单体：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-四氢吡喃酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯和1-丙烯酰基-4-甲氧基萘。

10.权利要求1～9的任一项所述的光学薄膜，其中，组合物为还含有选自式(IV)和式(V)所示单体中的至少1种单体的组合物：

式(IV)中，R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子或甲基，X₁和X₂分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，Z₁和Z₂分别独立地表示单键或亚甲基，s表示1或2的整数，t表示0或1的整数，v₁和w₁分别独立地表示0～6的整数；

式(V)中，R₁₁和R₁₂分别独立地表示氢原子或甲基，X₃和X₄分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，Z₃和Z₄分别独立地表示单键或亚甲基，v₂和w₂分别独立地表示0～6的整数。

11.权利要求1～10的任一项所述的光学薄膜，其中，组合物为还含有式(VI)所示单体的组合物：

式(VI)中，R₁₃和R₁₄分别独立地表示氢原子或甲基，X₅和X₆分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，R分别独立地表示羟基、卤原子、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基，v₃和w₃分别独立地表示0～6的整数，w分别独立地表示0～4的整数，w是2以上的整数时，多个R也可是分别不同种类的基团。

12.权利要求11所述的光学薄膜，其中，式(VI)所示单体是式(VI-1)所示的单体：

式(VI-1)中，R₁₃、R₁₄、X₅、X₆、v₃和w₃表示和上述相同的含义。

13.权利要求1～12的任一项所述的光学薄膜，其中，透过光学薄膜的透射光的波长v nm下的相位差值Re(v)满足下式：

Re(450)<Re(550)<Re(650)。

14.相位差板，其包括权利要求1～13的任一项所述的光学薄膜。

15.光学薄膜用组合物，其含有分子内具有2个以上选自丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的至少1种基团并具有式(A)所示基团的化合物：

式(A)中，B₁和B₂分别独立地表示羟基、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基或环氧丙氧基，X表示2价的烃基、硫醚基、磺酰基、醚键或单键，该烃基也可含-CO-O-，a₁和a₂分别独立地表示0～4的整数。

16.权利要求15所述的光学薄膜用组合物，其还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)：

式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基，该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子；

式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基，该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子，R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基；

式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基，该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子，该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。

17.权利要求15或16所述的光学薄膜用组合物，其还含有选自式(I)～式(III)所示单体中的至少1种单体(1)经聚合形成的聚合物：

式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示5～20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基，该芳香族烃基或芳香族杂环基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基或卤原子；

式(II)中，R₃表示氢原子或甲基，R₄和R₅分别独立地表示氢原子、C_1～6的烷基或R₄和R₅连接形成的C_4～6的亚烷基，该烷基和该亚烷基也可含羟基、氧原子、硫原子或氮原子，R₆表示单键或C_2～6的氧亚烷基；

式(III)中，R₇表示氢原子或甲基，R₈表示氢原子、甲基或5～20元环的环烃基，该环烃基也可含羟基、C_1～12的烷基、C_1～12的烷氧基、C_6～12的芳基、C_7～12的芳烷基、环氧丙氧基、C_2～4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子，该烷基、该烷氧基、该芳基和该芳烷基也可含羟基或卤原子。

18.权利要求15～17的任一项所述的光学薄膜用组合物，其还含有选自式(IV)和式(V)所示单体中的至少1种单体：

式(IV)中，R₉和R₁₀分别独立地表示氢原子或甲基，X₁和X₂分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，Z₁和Z₂分别独立地表示单键或亚甲基，s表示1或2的整数，t表示0或1的整数，v₁和w₁分别独立地表示0～6的整数；

式(V)中，R₁₁和R₁₂分别独立地表示氢原子或甲基，X₃和X₄分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，Z₃和Z₄分别独立地表示单键或亚甲基，v₂和w₂分别独立地表示0～6的整数。

19.权利要求15～18的任一项所述的光学薄膜用组合物，其还含有式(VI)所示单体：

式(VI)中，R₁₃和R₁₄分别独立地表示氢原子或甲基，X₅和X₆分别独立地表示C_2～6的亚烷基，该亚烷基也可含C_1～6的烷基、羟基或羰基，R分别独立地表示羟基、卤原子、C_1～6的烷基、C_1～6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基，v₃和w₃分别独立地表示0～6的整数，w分别独立地表示0～4的整数，w是2以上的整数时，多个R也可是分别不同种类的基团。

20.权利要求15～19的任一项所述的光学薄膜用组合物，其还含有光聚合引发剂(3)。

21.光学薄膜的制造方法，使权利要求15～20所述的光学薄膜用组合物成膜再拉伸。

22.权利要求21所述的光学薄膜的制造方法，使光学薄膜用组合物成膜，聚合后再拉伸。

23.权利要求21或22所述的光学薄膜的制造方法，在平滑面上浇铸含有上述光学薄膜用组合物的溶液，馏去溶剂而成膜。