CN101452090A - 组合物、由该组合物得到的共聚物和光学膜以及该光学膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供组合物、由该组合物得到的共聚物和光学膜以及该光学膜的制造方法。在第一发明组中提供一种光学膜,其通过将含有式(D)表示的化合物的组合物进行成膜化再进一步拉伸而成。在第二发明组中提供一种组合物,其包含:含有选自来自式(α-I)表示的单体的重复单元及来自式(α-II)表示的单体的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(α-1)、选自式(α-III)表示的单体及式(α-IV)表示的单体中的至少1种单体(α-2)、以及光聚合引发剂(α-3)。
Description
技术领域
本发明涉及一种组合物、由该组合物得到的共聚物和光学膜以及该光学膜的制造方法。
背景技术
正在寻求一种技术,其不通过层压而是以单层形成对可见光区域的入射光赋予均匀的相位差特性的相位差板,例如,在日本特开2001-337222号公报中公开了将由聚合物共混物构成的单层膜进行拉伸而得到的相位差板,所述聚合物共混物包含:含有降冰片烯类树脂的显示正的双折射性的聚合物和含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的显示负的双折射性的聚合物。
另外,在国际公开第00/26705号中公开了聚碳酸酯共聚物以及将该共聚物进行成膜、再进一步拉伸而得到的膜,所述聚碳酸酯共聚物是使具有正的折射率各向异性的双酚单体、具有负的折射率各向异性的由下述[F]或[G]表示的单体与光气进行反应而得到。
发明内容
本发明的课题在于,提供可以在宽波长区域中进行同样的偏振光变换的、由新型热塑性树脂构成的光学膜、适于制造该热塑性树脂的组合物,同时提供不使用光气来制造该热塑性树脂的制造方法。
首先,对第一发明组进行说明。
本发明为一种光学膜,其通过将含有式(D)表示的化合物的组合物进行成膜化、再进一步拉伸而成。
(式(D)中,R17表示氢原子或甲基,R18表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。Y表示碳原子数为1~6的亚烷基或碳原子数为2~6的亚烷氧基,该亚烷基及该亚烷氧基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。m表示1~6的整数)。
另外,本发明为上述光学膜,其通过将含有式(D)表示的化合物的组合物进行成膜化、光聚合后再进一步拉伸而成。
另外,本发明为上述光学膜,其中,化合物(D)为选自式(D-1)~式(D-3)表示的化合物中的至少1种化合物。
(式(D-1)~式(D-3)中,Y1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,R19分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基。p分别独立地表示0~5的整数,q分别独立地表示0~4的整数。R17及m各自独立,与上述表示相同含义。)
另外,本发明为上述光学膜,其中,组合物为进一步含有选自由式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)的组合物。
(式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子)。
(式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基)。
(式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基。该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子)。
另外,本发明为上述光学膜,其中,组合物为还含有将选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)进行聚合而成的聚合物的组合物。
(式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子)。
(式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基)。
(式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基。该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子)。
另外,本发明为上述光学膜,其中,式(I)表示的单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体。
另外,本发明为上述光学膜,其中,式(II)表示的单体为选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯中的至少1种单体。
另外,本发明为上述光学膜,其中,式(III)表示的单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、2-四氢吡喃基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯及1-丙烯酰基-4-甲氧基萘中的至少1种单体。
另外,本发明为上述光学膜,其中,组合物为还含有选自式(IV)及式(V)表示的单体中的至少1种单体的组合物。
(式(IV)中,R9及R10分别独立地表示氢原子或甲基,X1及X2分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z1及Z2分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数,t表示0或1的整数,v1及w1分别独立地表示0~6的整数)。
(式(V)中,R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基,X3及X4分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z3及Z4分别独立地表示单键或亚甲基。v2及w2分别独立地表示0~6的整数)。
另外,本发明为上述光学膜,其中,组合物为还含有式(VI)表示的单体的组合物。
(式(VI)中,R13及R14分别独立地表示氢原子或甲基,X5及X6分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v3及w3分别独立地表示0~6的整数,w分别独立地表示0~4的整数。w为2以上的整数时,多个R可以分别为不同种类的基团)。
另外,本发明为上述光学膜,其中,式(VI)表示的单体为式(VI-1)表示的单体。
(式(VI-1)中,R13、R14、X5、X6、v3及w3与上述表示相同的含义)。
另外,本发明为上述光学膜,其中,透过光学膜的透射光的波长vnm处的相位差值Re(v)满足下述式:
Re(450)<Re(550)<Re(650)。
另外,本发明为由上述光学膜构成的相位差板。
另外,本发明为含有式(D)表示的化合物的光学膜用组合物。
(式(D)中,R17表示氢原子或甲基,R18表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。Y表示碳原子数为1~6的亚烷基或碳原子数为2~6的亚烷氧基。该亚烷基及该亚烷氧基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。m表示1~6的整数)。
另外,本发明为上述光学膜用组合物,其中,还含有选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)。
(式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子)。
(式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基)。
(式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基。该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子)。
另外,本发明为上述光学膜用组合物,其中,还含有将选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)进行聚合而成的聚合物。
(式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子)。
(式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基)。
(式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基。该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子)。
另外,本发明为上述光学膜用组合物,其中,还含有选自式(IV)及式(V)表示的单体中的至少1种单体。
(式(IV)中,R9及R10分别独立地表示氢原子或甲基,X1及X2分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z1及Z2分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数,t表示0或1的整数,v1及w1分别独立地表示0~6的整数)。
(式(V)中,R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基,X3及X4分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z3及Z4分别独立地表示单键或亚甲基。v2及w2分别独立地表示0~6的整数)。
另外,本发明为上述光学膜用组合物,其还含有式(VI)表示的单体。
(式(VI)中,R13及R14分别独立地表示氢原子或甲基,X5及X6分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v3及w3分别独立地表示0~6的整数,w分别独立地表示0~4的整数。w为2以上的整数时,多个R可以分别为不同种类的基团)。
另外,本发明为上述光学膜用组合物,其中,还含有光聚合引发剂(3)。
另外,本发明为一种光学膜的制造方法,其中,将上述光学膜用组合物进行成膜化,再进一步拉伸。
另外,本发明为上述光学膜的制造方法,其中,将光学膜用组合物进行成膜化、光聚合后,再进一步拉伸。
另外,本发明为上述光学膜的制造方法,其中,通过将含有光学膜用组合物的溶液在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂来进行成膜化。
本发明的光学膜可以不使用光气来制造,可以在宽波长区域内进行同样的偏振光变换。
下面对第二发明组进行说明。
本发明为一种组合物,其包含:含有选自来自式(α-I)表示的单体的重复单元及来自式(α-II)表示的单体的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(α-1)、选自式(α-III)表示的单体及式(α-IV)表示的单体中的至少1种单体(α-2)、以及光聚合引发剂(α-3)。
(式(α-I)中,A1表示氢原子或甲基,A2表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。G表示碳原子数为1~6的亚烷基、碳原子数为2~6的亚烷氧基或聚亚烷氧基。该聚亚烷氧基中的亚烷基的碳原子数为2~6,亚烷氧基单元的重复数为2~6。该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的亚甲基可以被羰基取代)。
(式(α-II)中,A3表示氢原子或甲基,A4表示氢原子或碳原子数为1~12的烷基)。
(式(α-III)中,A5表示氢原子或甲基,A6表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以键合有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为5~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子)。
(式(α-IV)中,A7表示氢原子或甲基,A8及A9分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基,也可以是A8及A9连结而成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基的氢原子可以被羟基取代,该烷基及该亚烷基中所含有的碳原子可以被杂原子取代)。
本发明为上述组合物,其中,式(α-I)表示的单体为选自式(α-I-1)~式(α-I-3)表示的单体中的至少1种单体。
(式(α-I-1)~式(α-I-3)中,A1各自独立,与上述表示相同含义。G1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基的亚甲基可以被羰基取代。n分别独立地表示0~20的整数。A分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基,1分别独立地表示0~4的整数,k分别独立地表示0~5的整数)。
本发明为上述组合物,其中,式(α-II)表示的单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸中的至少1种单体。
本发明为上述组合物,其中,式(α-III)表示的单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体。
本发明为上述组合物,其中,式(α-IV)表示的单体为选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉中的至少1种单体。
本发明为上述组合物,其中,聚合物(α-1)含有来自式(α-I)表示的单体的重复单元及来自式(α-II)表示的单体的重复单元。
本发明为一种共聚物,其通过光聚合上述组合物而成。
本发明为一种光学膜,其通过将含有上述共聚物的膜进行拉伸而成。
本发明为上述光学膜,其中,透过光学膜的透射光的波长vnm处的相位差值Re(v)满足下述式:
Re(450)<Re(550)<Re(650)。
本发明为一种光学膜的制造方法,其中,将上述组合物进行成膜化,再进一步拉伸。
本发明为上述光学膜的制造方法,其中,通过将含有组合物的溶液在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂来进行成膜化。
本发明是上述组合物用于制造光学膜的用途。
本发明是由上述光学膜构成的相位差板。
根据由本发明的组合物构成的光学膜,可以在宽波长区域内进行同样的偏振光变换。另外,由本发明的组合物构成的共聚物,即使不使用光气,也可以用简便的方法来制造。
具体实施方式
首先,对第一发明组进行详细地说明。
所谓“光学膜”,是指可以透过光的膜,并具有光学性能的膜。所谓光学性能,是指折射、双折射等。
本发明的光学膜,是将含有式(D)表示的化合物(以下有时称为“化合物(D)”)的组合物(以下有时称为“组合物1”)进行成膜化再拉伸而成。
式(D)中,R17表示氢原子或甲基,R18表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。Y表示碳原子数为1~6的亚烷基或碳原子数为2~6的亚烷氧基,该亚烷基及该亚烷氧基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。m表示1~6的整数。
R17表示氢原子或甲基。
R18表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。该具有芳香性的基团可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为5~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子。
Y表示碳原子数为1~6的亚烷基或碳原子数为2~6的亚烷氧基,该亚烷基及该亚烷氧基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。m表示1~6的整数。
作为碳原子数为1~6的亚烷基,可以列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、亚己基等,作为碳原子数为2~6的亚烷氧基,可以列举:亚乙氧基、亚丙氧基、亚丁氧基、亚己氧基等。
作为该具有芳香性的基团的具体例,可以例示:苯基、苄基、萘基或蒽基等芳香族烃基;吡咯基、呋喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基或噻唑基等芳香族杂环基等。
具有至少1个具有芳香性的基团的原子团,可以是多个具有芳香性的基团通过连结基键合而成的1价的原子团。作为连结基,可以列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚环己基、亚乙基或亚丙基等碳原子数为约1~6的烃基、单键、氧原子、硫原子、羰基或-CO2-等。
具体而言,作为多个具有芳香性的基团以单键键合的实例,可以列举联苯基,可以例示:多个具有芳香性的基团通过异亚丙基键合而成的下述式表示的基团等。
在具有芳香性的基团上可以键合:例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等碳原子数为1~12的烷基;例如甲氧基或乙氧基等碳原子数为1~12的烷氧基;例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子;例如乙酰基等碳原子数为2~4的酰基、羟基、缩水甘油氧基或羧基。
作为化合物(D),可以并用不同的多个化合物。
作为化合物(D),特别优选为选自式(D-1)~式(D-3)表示的化合物中的至少1种化合物。
式(D-1)~式(D-3)中,Y1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。R19分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基。p分别独立地表示0~5的整数,q分别独立地表示0~4的整数。R17及m各自独立、与上述表示相同含义。
作为化合物(D)的具体例,除了丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯(D-1-1)之外,可以例示:式(D-2-1)或式(D-3-1)表示的化合物。
作为化合物(D)的制造方法,可以列举:例如使用苯酚化合物作为包含具有芳香性的基团的化合物,使该化合物与环氧乙烷等环氧烷烃反应,得到R18-(Y)m-OH,再用R18-(Y)m-OH对丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化的方法;例如使用卤代苯化合物作为包含具有芳香性的基团的化合物,使该化合物与亚烷基二醇反应,得到R18-(Y)m-OH,再用R18-(Y)m-OH对丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化的方法等。
另外,上述例示的丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯(D-1-1),由和光纯药工业株式会社、默克公司或アルドリツチ公司等市售,式(D-2)及式(D-3)表示的化合物由新中村化学工业株式会社以NKエステルA-LEN-10[式(D-2-1)表示的化合物]及NKエステルA-CMP-1E[式(D-3-1)表示的化合物]的商品名进行市售。
化合物(D)可以并用2种以上。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,化合物(D)的含量例如为10~95重量%,优选为20~90重量%,特别优选为30~80重量%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长范围内进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
本说明书中,“固体成分”是指从组合物中除去溶剂后的全部成分。
组合物1优选为还含有选自式(I)~式(III)表示的单体(以下有时称为“单体(I)~单体(III)”)中的至少1种单体(1)的组合物。
R1表示氢原子或甲基,优选为氢原子。
R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子。
作为芳香族烃基或芳香族杂环基的具体例,可以列举:苯基、苄基、萘基或蒽基等芳香族烃基;吡咯基、呋喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基或噻唑基等芳香族杂环基等。
在芳香族烃基或芳香族杂环基上可以键合有:例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等碳原子数为1~12的烷基;例如甲氧基或乙氧基等碳原子数为1~12的烷氧基;例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子;例如乙酰基等碳原子数为2~4的酰基、羟基、环氧丙氧基或羧基。
芳香族烃基或芳香族杂环基可以是多个芳香族烃基或芳香族杂环基通过连结基键合而成的1价的基团。作为连结基,可以列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚环己基、亚乙基或亚丙基等碳原子数为约1~6的烃基、氧原子、硫原子、羰基或-CO2-等。另外,多个芳香族烃基或芳香族杂环基可以通过单键键合。
作为单体(I),可以并用不同的多个单体。
具体而言,作为多个芳香族烃基通过单键键合的例子,可以列举联苯基,可以列举:多个芳香族烃基通过异亚丙基键合而成的下述式表示的基团等。
作为单体(I),可以列举:例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯或对乙基苯乙烯等烷基苯乙烯;例如羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苄基乙酸酯、邻氯苯乙烯或对氯苯乙烯等在苯环上键合有羟基、烷氧基、羧基、酰氧基或卤素等的取代苯乙烯;例如4-乙烯基联苯或4-羟基-4’-乙烯基联苯等乙烯基联苯类化合物;乙烯基萘或乙烯基蒽等具有稠环及乙烯基的化合物;N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等具有芳香族烃基、杂环基及乙烯基的化合物等。
作为具有芳香族杂环基的单体(I),可以列举:N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吲哚等。
作为单体(I),特别是选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体时,光学膜可以在宽波长区域进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,也可以不含有单体(I),但是单体(I)的含量例如为1~20摩尔%,优选为2~15摩尔%,特别优选为3~10摩尔%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
R3表示氢原子或甲基,优选为氢原子。
R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子。R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基。
作为单体(II),可以并用不同的多个单体。
作为单体(II)的具体例,除了例如(甲基)丙烯酰胺(是丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的总称)之外,可以列举:N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或N-(2-羟乙基)丙烯酰胺等N-取代(甲基)丙烯酰胺;例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等N,N-取代(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯或(甲基)丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯等。
作为单体(II),特别是选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯中的至少1种单体时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
单体(II)由例如和光纯药工业株式会社、东京化成工业株式会社、シグマ·アルドリツチジヤパン株式会社等市售。作为单体(II),可以直接使用市售的单体。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,也可以不含有单体(II),但单体(II)的含量例如为5~95摩尔%,优选为10~70摩尔%,特别优选为15~60摩尔%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
R7表示氢原子或甲基,优选为氢原子。
R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基。该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子。该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子。
作为环状烃基,可以列举:例如苯基、萘基或蒽基等芳香族烃基;例如环戊基、环己基、异冰片基、三环癸基或金刚烷基等环烷基等。
在该环状烃基上可以键合有:甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等碳原子数为1~12的烷基;例如甲氧基或乙氧基等碳原子数为1~12的烷氧基;例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子;例如乙酰基等碳原子数为2~4的酰基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、羟基、环氧丙氧基或羧基。
该环状烃基中含有的碳原子可以由氧原子、硫原子或氮原子等杂原子取代。
作为单体(III),可以并用不同的多个单体。
作为单体(III)的具体例,可以列举:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸蒽酯、(甲基)丙烯酸环己酯、2-四氢吡喃基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯及1-丙烯酰基-4-甲氧基萘等。
作为单体(III),特别是选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、2-四氢吡喃基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯及1-丙烯酰基-4-甲氧基萘中的至少1种单体时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
将组合物1中含有固体成分的总量设定为100重量%时,也可以不含有单体(III),但单体(III)的含量例如为1~95摩尔%,优选为5~90摩尔%,特别优选为10~80摩尔%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
在构成单体(1)的单体(I)~单体(III)中,可以组合2种以上的不同单体。特别优选单体(I)和单体(II)或者单体(I)和单体(III)的组合。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,也可以不含有单体(1),但单体(1)的含量例如为5~90重量%,优选为10~80重量%,特别优选为20~70重量%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
组合物1优选为还含有将选自单体(I)~单体(III)中的至少1种单体(1)进行聚合而成的聚合物的组合物。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,也可以不含有聚合物,但聚合物的含量通常为10~70重量%,优选为30~60重量%,特别优选为40~55重量%。如果在上述范围内,则在容易得到均匀的膜的方面优选。
组合物1优选为还含有选自式(IV)及式(V)表示的单体(以下有时称为“单体(IV)”及“单体(V)”)中的至少1种单体的组合物。
R9及R10分别独立地表示氢原子或甲基,X1及X2分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z1及Z2分别独立地表示单键或亚甲基。s表示1或2的整数,t表示0或1的整数,v1及w1分别独立地表示0~6的整数。
R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基,X3及X4分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。Z3及Z4分别独立地表示单键或亚甲基。v2及w2分别独立地表示0~6的整数。
关于单体(IV)及单体(V),可以列举例如:式(IV-1)及式(V-1)表示的单体。
式(IV-1)及式(V-1)中,R9~R12、s、t、v2及w2与上述表示相同含义。
作为单体(IV),更具体而言,可以例示例如式(IV-2)~式(IV-4)表示的单体。式(IV-4)表示的单体作为DCP(商品名,新中村化学工业株式会社制造)来市售。
式(IV-2)及式(IV-3)中,v1及w1与上述表示相同含义。
单体(IV),可以是将具有脂环式烃基的原子团的羟基直接用(甲基)丙烯酸进行酰化而得到的单体,也可以是将在具有脂环式烃基的原子团的羟基上使环氧乙烷反应而得到的末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酰化而得到的单体。
具体而言,式(IV-2)表示的化合物,通过使丙烯酸与己内酯反应,使末端羧酸和脂环式醇(三环癸烷二醇)反应而得到。另外,式(IV-3)表示的化合物通过使脂环式醇(三环癸烷二醇)与丙烯酸缩水甘油酯反应而得到。
作为单体(IV),还可以例示式(IV-5)表示的单体。
式(IV-5)中,R9、R10、v1及w1与上述表示相同含义。此外,可以例示例如:式(IV-6)或式(IV-7)表示的单体。
式(IV-7)中,v1及w1与上述表示相同含义。
式(IV-6)表示的单体,通过将键合在脂环式烃上的羟基用丙烯酸进行酰化而得到。
式(IV-7)表示的单体,通过将键合在脂环式烃基上的羟基与环氧乙烷反应而得到的末端羟基用丙烯酸进行酰化而得到。
作为单体(V),更具体而言,可以例示例如:式(V-2)表示的单体。式(V-2)表示的单体作为A-CHD-4E(商品名,新中村化学工业株式会社制造)来进行市售。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,可以不含有单体(IV),但单体(IV)的含量例如为5~90重量%,优选为10~80重量%,特别优选为20~70重量%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,可以不含有单体(V),但单体(V)的含量例如为5~90重量%,优选为10~80重量%,特别优选为20~70重量%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
组合物1优选为含有式(VI)表示的单体(以下有时称为“单体(VI)”)的组合物。
R13及R14分别独立地表示氢原子或甲基,X5及X6分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基。R分别独立地表示羟基、卤原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、环氧丙氧基、硝基或氰基。v3及w3分别独立地表示0~6的整数,w分别独立地表示0~4的整数。w为2以上的整数时,多个R可以分别为不同种类的基团。
作为单体(VI),特别优选为式(VI-1)表示的化合物。
式(VI-1)中,R13、R14、X5、X6、v3及w3与上述表示相同含义。
作为单体(VI),更具体而言,可以例示例如:式(VI-2)表示的单体。式(VI-2)表示的单体作为A-BPEF(商品名,新中村化学工业株式会社制造)来进行市售。
单体(VI),可以是将双酚芴的羟基直接用(甲基)丙烯酸进行酰化而得到的单体,也可以是将双酚芴的羟基与环氧乙烷等反应而得到的末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酰化而得到的单体。
将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,可以不含有单体(VI),但单体(VI)的含量例如为5~90重量%,优选为10~80重量%,特别优选为20~70重量%。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
组合物1优选为含有化合物(D)及可以与单体(I)~单体(VI)共聚的单体(以下有时称为“可以共聚的单体”)的组合物。
作为可以共聚的单体,可以列举例如:乙酸乙烯酯等乙烯酯类;马来酸(酐)、马来酸(半)酯、马来酰亚胺等马来酸衍生物类;乙烯、碳原子数为3~20的α-烯烃化合物;碳原子数为5~20的环状烯烃;乙烯基化合物;3官能以上的多官能光聚合性化合物等。
作为用作可以共聚的单体的碳原子数为3~20的α-烯烃化合物,可以列举例如:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯这样的碳原子数为3~20的直链状α-烯烃;及4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯这样的碳原子数为4~20的支链状α-烯烃等。
在乙烯及碳原子数为3~20的α-烯烃化合物中,从将所得到的共聚物成形为膜状时的柔软性优异的方面考虑,优选为乙烯、丙烯及1-丁烯,特别优选为乙烯。
用作可以共聚的单体的环状烯烃,为在碳环内具有聚合性碳-碳双键的化合物。具体而言,可以列举:双环[2,2,1]庚-2-烯或6-烷基双环[2,2,1]庚-2-烯、5,6-二烷基双环[2,2,1]庚-2-烯、1-烷基双环[2,2,1]庚-2-烯、7-烷基双环[2,2,1]庚-2-烯这样的、引入有甲基、乙基、丁基等碳原子数为1~4的烷基的降冰片烯衍生物;被称为二亚甲基八氢萘的四环[4,4,0,12,5,17,10]-3-十二烯、8-烷基四环[4,4,0,12,5,17,10]-3-十二烯、8,9-二烷基四环[4,4,0,12,5,17,10]-3-十二烯等在二亚甲基八氢萘的8位和/或9位上引入有碳原子数为3以上的烷基的二亚甲基八氢萘衍生物;在分子内引入有1个或多个卤素的降冰片烯的衍生物;在8位和/或9位上引入有卤素的二亚甲基八氢萘的衍生物等。
作为用作可以共聚的单体的乙烯基化合物,可以列举:乙酸乙烯酯、马来酸(酐)及马来酰亚胺等。还可以列举:具有碳原子数为5~20的脂环式结构的乙烯基化合物。
具有用作可以共聚的单体的脂环式结构的乙烯基化合物,例如有:由环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、降冰片烯基、金刚烷基等碳原子数为约3~12的脂环式烃基及乙烯基构成的化合物。
作为用作可以共聚的单体的3官能以上的多官能光聚合性化合物,可以列举例如:季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。可以共聚的单体可以单独使用,也可以组合2种以上使用。3官能以上的多官能光聚合性化合物可以使用1种或2种以上的3官能以上的多官能光聚合性化合物。
可以共聚的单体可以单独使用或者组合2种以上来使用。将组合物1中含有的固体成分的总量设定为100重量%时,可不含有可以共聚的单体,但可以共聚的单体的含量通常为50重量%以下,优选为30重量%以下,特别优选为20重量%以下。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
本发明的光学膜可以将组合物1进行成膜化再拉伸而得到。进行成膜化再拉伸的工序可以包含光聚合工序。光聚合可以在成膜化后且拉伸之前进行,也可以在成膜化后拉伸的同时来进行,还可以在成膜化再拉伸之后进行。本发明的光学膜特别优选将组合物1成膜化并进行光聚合后进一步拉伸而得到。
组合物1可以通过如下方法来制备,即,将化合物(D)、根据需要使用的光聚合引发剂(3)、选自单体(I)~单体(III)中的至少1种单体(1)、将选自单体(I)~单体(III)中的至少1种单体(1)聚合而成的聚合物、选自单体(VI)及单体(V)中的至少1种单体、单体(VI)、可以共聚的单体、聚合抑制剂、光增感剂、有机溶剂、均化剂或增塑剂进行混合。
作为光聚合引发剂(3),可以列举例如:苯偶姻类、二苯甲酮类、苄基缩酮类、α-羟基酮类、α-氨基酮类、碘鎓盐或锍盐等,更具体而言,可以列举:イルガキユア(Irgacure)907、イルガキユア184、イルガキユア651、イルガキユア250、イルガキユア369(以上全部为汽巴·日本株式会社制造)、セイクオ—ルBZ、セイクオ—ルZ、セイクオ—ルBEE(以上全部为精工化学株式会社制造)、カヤキユア—(Kayacure)BP100(日本化药株式会社制造)、カヤキユア—UVI-6992(ダウ公司制造)、アデカオプトマ—SP-152或アデカオプトマ—SP-170(以上全部为株式会社ADEKA制造)等。
另外,光聚合引发剂(3)的使用量,例如相对于化合物(D)及单体(I)~单体(VI)的总量100重量份,为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体进行聚合。
为了控制单体(I)~单体(VI)及化合物(D)的聚合使所得到的光学膜的稳定性提高,组合物1可以含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂,可以列举例如:对苯二酚或具有烷基醚等取代基的对苯二酚类、丁基邻苯二酚等的烷基醚等具有取代基的邻苯二酚类、邻苯三酚类、2,2,6,6,-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基补充剂、硫酚类、β-萘胺类或β-萘酚类等。
聚合抑制剂的使用量,例如相对于化合物(D)及单体(I)~单体(VI)的总量100重量份,为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使化合物(D)及单体(I)~单体(VI)进行聚合。
为了将光聚合引发剂的反应高灵敏度化,组合物1可以含有光增感剂。作为光增感剂,可以列举例如:呫吨酮或噻吨酮等呫吨酮类、蒽或具有烷基醚等取代基的蒽类、吩噻嗪或红荧烯。
作为光增感剂的使用量,相对于化合物(D)及单体(I)~单体(VI)的总量100重量份,例如为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使化合物(D)及单体(I)~单体(VI)高灵敏度地进行聚合。
组合物1可以含有均化剂。作为均化剂,可以列举例如:ト—レシリコ—ンDC3PA、ト—レシリコ—ンSH7PA、ト—レシリコ—ンDC11PA、ト—レシリコ—ンSH21 PA、ト—レシリコ—ンSH28PA、ト—レシリコ—ン29SH PA、ト—レシリコ—ンSH30 PA、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコ—ン制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ—イ—东芝シリコ—ン株式会社制造)、フロリナ—ト(商品名)FC430、フロリナ—トFC431(住友スリ—エム株式会社制造)、メガフアツク(商品名)F142D、メガフアツクF171、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF177、メガフアツクF183、メガフアツクR30(大日本油墨化学工业株式会社制造)、エフトツプ(商品名)EF301、エフトツプEF303、エフトツプEF351、エフトツプEF352(新秋田化成株式会社制造)、サ—フロン(商品名)S381、サ—フロンS382、サ—フロンSC101、サ—フロンSC105(旭硝子株式会社制造)、E5844(株式会社ダイキンフアインケミカル研究所制造)、BM-1000、BM-1100(均为商品名:BM Chemie公司制造)、メガフアツク(商品名)R08、メガフアツクBL20、メガフアツクF475、メガフアツクF477或メガフアツクF443(大日本油墨化学工业株式会社制造)等。
通过使用均化剂,可以使所得到的膜(膜)平滑。而且可以在成膜化的制造过程中控制组合物的流动性,或调节将单体进行聚合而得到的膜的交联密度。
均化剂的含量,例如相对于化合物(D)、根据需要含有的单体(I)~单体(VI)、光聚合引发剂(3)及可以共聚的单体的总计100重量份,为0.001重量份~2.0重量份,优选为0.005重量份~1.5重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体进行聚合。
在组合物1中可以含有增塑剂。作为增塑剂,可以使用磷酸酯、羧酸酯或乙醇酸酯。在磷酸酯的例子中,包含磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛二苯酯、磷酸二苯基联苯酯、磷酸三辛酯或磷酸三丁酯。
作为上述羧酸酯,以邻苯二甲酸酯或柠檬酸酯为代表。在上述邻苯二甲酸酯的例子中,包含邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)或邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。在上述柠檬酸酯的例子中,可以例示:邻乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)、邻乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)、柠檬酸乙酰基三乙酯或柠檬酸乙酰基三丁酯。
作为其它羧酸酯,可以例示:油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、癸二酸二丁酯、各种偏苯三酸酯。
作为乙醇酸酯,可以例示:三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯或丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯等。另外,也可以列举三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、双三羟甲基丙烷四丙酸酯、季戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯、肌醇五乙酸酯或山梨糖醇酐四丁酸酯等作为优选例子。
作为增塑剂,其中优选磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、三乙酸甘油酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、季戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯或山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯等,特别优选磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯或山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯。
增塑剂可以是1种,也可以并用2种以上。增塑剂的添加量可以在没有大幅损害本发明的膜特性的范围内适当选择,例如相对于本发明中的组合物1的固体成分的总量,为约0.1~30重量%。
增塑剂的具体例子已知有:日本特开平11-124445号公报记载的(二)季戊四醇酯类、日本特开平11-246704号公报记载的甘油酯类、日本特开2000-63560号公报记载的二甘油酯类、日本特开平11-92574号公报记载的柠檬酸酯类、日本特开平11-90946号公报记载的取代苯基磷酸酯类。
作为有机溶剂,可以列举例如:醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。
作为醚类,可以列举例如:四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、茴香醚、苯乙醚或甲基茴香醚等。
作为芳香族烃类,可列举例如:苯、甲苯、二甲苯或均三甲苯等。
作为酮类,可列举例如:丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、环戊酮或环己酮等。
作为醇类,可列举例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇或甘油等。
作为酯类,可列举例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-丁酮酸甲酯、2-丁酮酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯或γ-丁内酯等。
作为酰胺类,可列举例如N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等。
作为其它溶剂,可列举例如:N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜等。
溶剂可以分别单独使用或组合2种以上使用。
制造组合物1时的有机溶剂的量,是制备成化合物(D)及单体(I)~单体(VI)的总浓度通常为10重量%以上、优选为20~50重量%的量。
作为将选自单体(I)~单体(III)中的至少一种的单体(1)进行聚合而成的聚合物的共聚形式,可以列举无规形式或嵌段形式等,在构成聚合物的结构单元各自不形成领域的程度上嵌段形式为少量时,所得到的光学膜的透明性提高,因此优选。
作为聚合物的制备方法,例如可以列举如下方法等:将单体(I)~单体(III)与有机溶剂混合,制备通常为10重量%以上、优选为20~40重量%的浓度的溶液,在氮氛围下在溶液中加入聚合引发剂,加热至约20~100℃、优选约40~90℃、特别优选约60~80℃的同时,搅拌约1~24小时,得到含有聚合物的溶液。另外,为了控制反应,可以在聚合中添加使用的单体和聚合引发剂,或在溶解于有机溶剂后进行添加。
另外,在使用乙烯或丙烯等气体的可以共聚的单体时,可以代替氮气在所述的可以共聚的单体氛围下、优选在加压下进行制造。
作为聚合引发剂,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)或2,2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)等偶氮类化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯或(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢等无机过氧化物等。另外,并用热聚合引发剂和还原剂的氧化还原类引发剂等也可以用作聚合引发剂。
作为有机溶剂,可以列举例如:甲苯或二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯或丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类;正丙醇或异丙醇等脂肪族醇类;甲乙酮或甲基异丁酮等酮类等。
本发明的光学膜通常通过将组合物1成膜化(膜化),再拉伸所得到的膜状物来制造。优选在成膜工序和拉伸工序之间进行光聚合。作为形成组合物的膜状物的方法,例如可以列举:将含有组合物的溶液在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂的溶剂流延法;用熔融挤出机等将组合物挤出成形为膜状的熔融挤出法等。由于溶剂流延法可以直接将含有组合物的溶液成膜化,因此特别优选。
作为光聚合方法,可以列举:在组合物1上照射紫外光(UV)、将组合物1进行光聚合而使其固化的方法。作为紫外光的发生源,可以例示:荧光化学灯、黑光、低压、高压、超高压水银灯、金属卤化物灯、太阳光线等。紫外光的照射强度可以始终在一定的强度下进行,也可以通过在固化中途使强度变化而将固化后的物性进行微调节。
另外,作为拉伸方法,可以列举例如:利用拉幅机法的拉伸法、利用辊间拉伸的拉伸法等。
拉伸可以是单轴拉伸或双轴拉伸的任一种,也可以是纵向拉伸或横向拉伸的任一种。尤其是从生产率的观点考虑,优选双轴拉伸以及横向单轴拉伸,特别优选横向单轴拉伸。
透过光学膜的光的波长450nm的延迟[Re(450)]与波长550nm的延迟[Re(550)]之比([Re(450)]/[Re(550)])被定义为波长分散系数α,由于光学膜在宽波长区域中进行同样的偏振光变换,因此优选具有光学膜的波长分散系数α低于1.00的波长分散特性。这样得到的本发明的光学膜,通常波长分散系数α低于1.00。
透过光学膜的光的波长vnm处的相位差值Re(v)通常满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系等,在整个300~700nm可见光区域中,显示向右上的分散,因此,可以在宽波长区域中进行一致的偏振光变换。
由于本发明的光学膜可以在宽波长区域中进行一致的偏振光变换,因此,可用作λ/2板或λ/4板等相位差板或视角提高膜等。另外,如果光学膜为λ/4板,则可以将其与直线偏振片组合而制成宽波长区域的圆偏振片,另外,如果为λ/2板,则可以将其与直线偏振片组合而制成宽波长区域的偏振光旋转元件。
因此,可以用于各种液晶显示装置、阴极射线管(CRT)、接触面板、电致发光(EL)灯等中的抗反射滤光片、以及液晶放映机等。
如上所述,本发明的相位差板由上述光学膜构成,可以在宽波长区域中进行同样的偏振光变换。
实施例
下面,通过实施例进一步详细地说明本发明。例中的“%”及“份”只要没有特别说明,为重量%及重量份。
(波长分散特性)
由合成的树脂通过溶剂流延法制作膜状物。该膜状物通过带温度调节的万能材料试验机(autograph)(株式会社东洋精机制作所制造、ストログラフT)进行拉伸,制作本发明的光学膜。光学膜的厚度用厚度仪(仙台ニコン株式会社制造)进行测定,在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)进行测定。
(光学各向异性)
在通过拉伸使聚合物主链进行单轴取向时,在该取向方向和折射率达到最大的方向具有不同的(例如垂直相交的情况等)光学各向异性的情况下,具有负的双折射性。另一方面,在取向方向和折射率达到最大的方向一致或几乎一致(例如取向方向和折射率达到最大的方向之差为10度以内的情况等)的情况下,具有正的双折射性。折射率达到最大的方向由自动双折射仪求出。
(实施例1)
将式(D-2-1)表示的化合物(A-LEN-10、新中村化学工业株式会社制造)[化合物(D)]15份、甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]25份、N-乙烯基咔唑[单体(I)]1份、光聚合引发剂(3)(2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、Irgacure907、汽巴·日本株式会社制造)0.2份、丙二醇单甲醚乙酸酯10份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业株式会社制造)0.65份进行混合溶解后,将所得到的液体在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)3次后,进一步使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为46μm,为正的双折射性,且为Re(550)=102nm、Re(450)/Re(550)=0.88、Re(500)/Re(550)=0.94、Re(600)/Re(550)=1.06、Re(650)/Re(550)=1.10、Re(750)/Re(550)=1.15的光学特性。
(实施例2)
将A-LEN-10[化合物(D)]15份变更为式(D-1-1)表示的化合物(甲基丙烯酸苄酯)[化合物(D)]17份,且不使用甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]25份,除此之外,与实施例1同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为49μm,为正的双折射性,且为Re(550)=42nm、Re(450)/Re(550)=0.94、Re(500)/Re(550)=0.97、Re(600)/Re(550)=1.03、Re(650)/Re(550)=1.05、Re(750)/Re(550)=1.07的光学特性。
(实施例3)
将A-LEN-10[化合物(D)]15份变更为A-LEN-10[化合物(D)]19份,且不使用甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]25份,除此之外,与实施例1同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为45μm,为正的双折射性,且为Re(550)=48nm、Re(450)/Re(550)=0.92、Re(500)/Re(550)=0.96、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.07、Re(750)/Re(550)=1.11的光学特性。
(实施例4)
将N-乙烯基咔唑[单体(I)]1份变更为N,N-二甲基丙烯酰胺[单体(II)]24份,除此之外,与实施例1同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为52μm,为正的双折射性,且为Re(550)=39nm、Re(450)/Re(550)=0.95、Re(500)/Re(550)=0.98、Re(600)/Re(550)=1.02、Re(650)/Re(550)=1.04、Re(750)/Re(550)=1.06的光学特性。
(实施例5)
在具备搅拌机、温度计及回流冷却器的反应槽中将甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份进行混合并使其溶解,其后,升温至70℃。然后,添加聚合引发剂(偶氮二异丁腈)2.23份,在70℃下进行搅拌,得到含有聚合物的溶液。在所得到的溶液70份中将甲基丙烯酸苄酯[化合物(D)]17份、N-乙烯基咔唑[单体(I)]1份、光聚合引发剂(3)(2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、Irgacure907、汽巴·日本株式会社制造)1.0份、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)0.50份进行混合溶解后,将所得到的液体在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,在100℃下干燥30分钟,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,进一步使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为69μm,为正的双折射性,且为Re(550)=72nm、Re(450)/Re(550)=0.9、Re(500)/Re(550)=0.95、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.08、Re(750)/Re(550)=1.12的光学特性。
(实施例6)
将甲基丙烯酸苄酯[化合物(D)]17份变更为A-LEN-10[化合物(D)]19份,除此之外,与实施例5同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为72μm,为正的双折射性,且为Re(550)=111nm、Re(450)/Re(550)=0.86、Re(500)/Re(550)=0.93、Re(600)/Re(550)=1.06、Re(650)/Re(550)=1.12、Re(750)/Re(550)=1.20的光学特性。
(实施例7)
将甲基丙烯酸苄酯[化合物(D)]17份变更为A-LEN-10[化合物(D)]15份、甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]5份,除此之外,与实施例5同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为72μm,为正的双折射性,且为Re(550)=140nm、Re(450)/Re(550)=0.89、Re(500)/Re(550)=0.95、Re(600)/Re(550)=1.05、Re(650)/Re(550)=1.10、Re(750)/Re(550)=1.17的光学特性。
(实施例8)
将N-乙烯基咔唑[单体(I)]1份变更为N,N-二甲基丙烯酰胺[单体(II)]24份,除此之外,与实施例5同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为59μm,为正的双折射性,且为Re(550)=71nm、Re(450)/Re(550)=0.94、Re(500)/Re(550)=0.97、Re(600)/Re(550)=1.03、Re(650)/Re(550)=1.05、Re(750)/Re(550)=1.09的光学特性。
(实施例9)
在具备搅拌机、温度计及回流冷却器的反应槽中将甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]400份、N-乙烯基咔唑[单体(I)]193份、丙二醇单甲醚乙酸酯1103份进行混合并使其溶解,其后,升温至70℃。然后,添加聚合引发剂(偶氮二异丁腈)2.46份后,在同温度下进行搅拌,得到含有聚合物的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液。在所得到的溶液100份中将A-LEN-10[化合物(D)]25份、光聚合引发剂(3)(2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、Irgacure907、汽巴·日本株式会社制造)1.0份、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)0.05份进行混合溶解后,将所得到的液体在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,在100℃下干燥30分钟,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为62μm,为正的双折射性,且为Re(550)=90nm、Re(450)/Re(550)=0.86、Re(500)/Re(550)=0.93、Re(600)/Re(550)=1.06、Re(650)/Re(550)=1.10、Re(750)/Re(550)=1.14的光学特性。
(实施例10)
将A-LEN-10[化合物(D)]变更为甲基丙烯酸苄酯[化合物(D)],除此之外,与实施例9同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为59μm,为正的双折射性,且为Re(550)=47nm、Re(450)/Re(550)=0.92、Re(500)/Re(550)=0.96、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.07、Re(750)/Re(550)=1.10的光学特性。
(实施例11)
将N-乙烯基咔唑[单体(I)]193份变更为N-乙烯基咔唑[单体(I)]97份、N,N-二乙基丙烯酰胺[单体(II)]147份,除此之外,与实施例9同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为68μm,为正的双折射性,且为Re(550)=65nm、Re(450)/Re(550)=0.89、Re(500)/Re(550)=0.95、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.07、Re(750)/Re(550)=1.09的光学特性。
(实施例12)
在具备搅拌机、温度计及回流冷却器的反应槽中将甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份进行混合并使其溶解,其后,升温至70℃。然后,添加聚合引发剂(偶氮二异丁腈)2.23份,在70℃下进行搅拌,在所得到的含有聚合物的溶液7.0份中将由式(IV-4)表示的单体(DCP、新中村化学工业株式会社制造)[单体(IV)]1.2份、A-LEN-10[化合物(D)]3.8份、光聚合引发剂(3)(Irgacure184、汽巴·日本株式会社制造)0.1份、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)0.05份进行混合溶解后,将所得到的溶液在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,在100℃下干燥30分钟,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,进一步使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为69μm,为正的双折射性,且为Re(550)=94nm、Re(450)/Re(550)=0.90、Re(500)/Re(550)=0.95、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.06、Re(750)/Re(550)=1.08的光学特性。
(实施例13)
将DCP[单体(IV)]1.2份变更为式(V-2)表示的单体(A-CHD-4E、新中村化学工业株式会社制造)[单体(V)]1.0份,除此之外,与实施例12同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为62μm,为正的双折射性,且为Re(550)=98nm、Re(450)/Re(550)=0.88、Re(500)/Re(550)=0.94、Re(600)/Re(550)=1.05、Re(650)/Re(550)=1.08、Re(750)/Re(550)=1.11的光学特性。
(实施例14)
将A-CHD-4E[单体(V)]4份、A-LEN-10[化合物(D)]16份、光聚合引发剂(3)(Irgacure184、汽巴·日本株式会社制造)0.2份、丙二醇单甲醚乙酸酯10份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业株式会社制造)0.5份进行混合溶解后,将所得到的溶液在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,除此之外,与实施例12同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为32μm,为正的双折射性,且为Re(550)=82nm、Re(450)/Re(550)=0.88、Re(500)/Re(550)=0.94、Re(600)/Re(550)=1.05、Re(650)/Re(550)=1.10、Re(750)/Re(550)=1.15的光学特性。
(实施例15)
在具备搅拌机、温度计及回流冷却器的反应槽中将甲基丙烯酸甲酯[单体(III)]500份、丙二醇单甲醚乙酸酯1430份进行混合并使其溶解,其后,升温至70℃。然后,添加聚合引发剂(偶氮二异丁腈)2.23份,在70℃下进行搅拌,得到含有聚合物的溶液。在所得到的溶液7.0份中将由式(VI-2)表示的单体[单体(VI)](A-BPEF、新中村化学工业株式会社制造)0.3份、A-LEN-10[化合物(D)]4.7份、光聚合引发剂(3)(Irgacure 184、汽巴·日本株式会社制造)0.1份、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)0.05份进行混合溶解后,将所得到的溶液在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,在100℃下干燥30分钟,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,进一步使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器株式会社制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为79μm,为正的双折射性,且为Re(550)=132nm、Re(450)/Re(550)=0.84、Re(500)/Re(550)=0.92、Re(600)/Re(550)=1.07、Re(650)/Re(550)=1.13、Re(750)/Re(550)=1.18的光学特性。
(实施例16)
将A-BPEF[单体(VI)]1份、A-LEN-10[化合物(D)]19份、光聚合引发剂(3)(Irgacure184、汽巴·日本株式会社制造)0.2份、丙二醇单甲醚乙酸酯10份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业株式会社制造)0.5份进行混合溶解后,将所得到的溶液在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次后,除此之外,与实施例15同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为41μm,为正的双折射性,且为Re(550)=128nm、Re(450)/Re(550)=0.85、Re(500)/Re(550)=0.93、Re(600)/Re(550)=1.06、Re(650)/Re(550)=1.11、Re(750)/Re(550)=1.16的光学特性。
下面,对第二发明组进行详细地说明。
所谓“光学膜”,是指可以透过光的膜,并具有光学性能的膜。所谓光学性能,是指折射、双折射等。
本发明的组合物(以下有时称为“组合物2”)包含:含有选自由来自式(α-I)表示的单体(以下有时称为“单体(α-I)”)的重复单元及来自式(α-II)表示的单体(以下有时称为“单体(α-II)”)的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(α-1)。
单体(α-I)中的A1表示氢原子或甲基。
单体(α-I)中的A2表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团。该具有芳香性的基团可以键合羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为5~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子。单体(α-I)中的G表示碳原子数为1~6的亚烷基、碳原子数为2~6的亚烷氧基或聚亚烷氧基。该聚亚烷氧基中的亚烷基的碳原子数为2~6,亚烷氧基单元的重复数为2~6。该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的亚甲基可以被羰基取代。
作为碳原子数为1~6的亚烷基,可以列举:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、亚己基等,作为碳原子数为2~6的亚烷氧基,可以列举:亚乙氧基、亚丙氧基、亚丁氧基、亚己氧基等。作为聚亚烷氧基,可以列举聚亚乙氧基等。
作为该具有芳香性的基团的具体例,可以例示:苯基、苄基、萘基或蒽基等芳香族烃基;吡咯基、呋喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基或噻唑基等芳香族杂环基等。
具有至少1个具有芳香性的基团的原子团,可以是多个具有芳香性的基团通过连结基键合而成的1价的原子团。作为连结基,可以列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚环己基、亚乙基或亚丙基等碳原子数为约1~6的烃基、单键、氧原子、硫原子、羰基或-CO2-等。
具体而言,作为多个具有芳香性的基团通过单键键合的例子,可以列举联苯基,可以例示:多个具有芳香性的基团通过异亚丙基键合而成的式(α-V)表示的基团等。
在具有芳香性的基团上可以键合:例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等碳原子数为1~12的烷基;例如甲氧基或乙氧基等碳原子数为1~12的烷氧基;例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子;例如乙酰基等碳原子数为2~4的酰基、羟基、环氧丙氧基或羧基。
作为单体(α-I),可以并用不同的多个单体。
作为单体(α-I),特别优选选自式(α-I-1)~式(α-I-3)表示的单体中的至少1种单体。
式(α-I-1)中,A1与上述表示相同含义。A分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基。k表示0~5的整数。k为2以上时,多个A可以分别为不同种类的基团。
式(α-I-2)中,A1、A及k与上述表示相同含义。G1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基。该亚烷基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基的亚甲基可以被羰基取代。n表示1~20的整数。1表示0~4的整数,1为2以上时,多个A可以分别为不同种类的基团。
式(α-I-3)中,A1、A、G1、n、1及k与上述表示相同含义。
作为单体(α-I)的具体例,除了丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯(α-I-1-1)之外,可以例示由式(α-I-2-1)或式(α-I-3-1)表示的单体。
作为单体(α-I)的制造方法,可以列举:例如使用苯酚化合物作为包含具有芳香性的基团的化合物,使该化合物与环氧乙烷等环氧烷烃反应,得到A2-G-OH,再用A2-G-OH对丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化的方法;例如使用卤代苯化合物作为包含具有芳香性的基团的化合物,使该化合物与亚烷基二醇反应,得到A2-G-OH,再用A2-G-OH对丙烯酸或甲基丙烯酸进行酯化的方法等。
另外,上述例示的丙烯酸苄酯及甲基丙烯酸苄酯(α-I-1-1),由和光纯药工业株式会社、默克公司或アルドリツチ公司等市售,式(α-I-2)及式(α-I-3)表示的化合物由新中村化学工业株式会社以NKエステルA-LEN-10[式(α-I-2-1)表示的单体]及NKエステルA-CMP-1E[式(α-I-3-1)表示的单体]的商品名进行市售。
相对于构成聚合物(α-1)的全部重复单元100摩尔%,作为来自单体(α-I)的重复单元的含量,如果含有后述的来自单体(α-II)的重复单元,则可以不含有,但该含量例如为80~99摩尔%,优选为85~98摩尔%,特别优选为90~97摩尔%。来自单体(α-I)的重复单元的含量为80~99摩尔%时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
单体(α-II)中的A3表示氢原子或甲基。
单体(α-II)中的A4表示氢原子或碳原子数为1~12的烷基。
作为单体(α-II)的具体例,可以例示:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或(甲基)丙烯酸丁酯等,特别优选(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸甲酯。
作为单体(α-II),可以并用不同的多个单体。
相对于构成聚合物(α-1)的全部重复单元100摩尔%,作为来自单体(α-II)的重复单元的含量,如果含有上述的来自单体(α-I)的重复单元,则可以不含有,但该含量例如为1~95摩尔%,优选为5~90摩尔%,特别优选为10~80摩尔%。来自单体(α-II)的重复单元的含量为1~95摩尔%时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
用于本发明的组合物2的聚合物(α-1),优选含有来自2种以上单体的重复单元。作为来自2种以上单体的重复单元的组合,特别优选来自单体(α-I)的重复单元与来自单体(α-II)的重复单元的组合。聚合物(α-1)仅由来自1种单体的重复单元构成时,优选由来自单体(α-I)的重复单元构成。
在用于本发明的组合物2的聚合物(α-1)中,除了来自单体(α-I)的重复单元和来自单体(α-II)的重复单元之外,也可以含有来自可以与单体(α-I)和/或单体(α-II)共聚的单体(以下有时称为“可以共聚的单体”)的重复单元。作为可以共聚的单体,可列举例如:乙酸乙烯酯、马来酸(酐)、马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯、碳原子数为3~20的α-烯烃化合物等。
作为用作可以共聚的单体的碳原子数为3~20的α-烯烃化合物,可列举例如:丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯或1-二十烯这样的碳原子数为3~20的直链状α-烯烃;以及4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯或3-甲基-1-丁烯这样的碳原子数为4~20的支链状α-烯烃等。
在乙烯及碳原子数为3~20的α-烯烃化合物中,从将所得到的共聚物成形为膜状时的柔软性优异的方面考虑,优选乙烯、丙烯或1-丁烯,特别优选乙烯。
可以共聚的单体可并用2种以上的可以共聚的单体。
作为本发明的聚合物(α-1)中来自可以共聚的单体的重复单元的含量,例如为50摩尔%以下,优选为40摩尔%以下,特别优选为30摩尔%以下。可以共聚的单体为50摩尔%以下时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
作为聚合物(α-1)的共聚形式,可以列举无规形式或嵌段形式等,在构成聚合物(α-1)的重复单元各自不形成领域的程度上嵌段形式为少量时,所得到的光学膜的透明性提高,因此优选。
作为聚合物(α-1)的制备方法,可以列举如下方法等:例如将这些单体与有机溶剂混合,制备通常10重量%以上、优选20~40重量%浓度的溶液,在氮氛围下,在溶液中加入聚合引发剂,在加热到约20~100℃、优选约40~90℃、特别优选约60~80℃的同时,搅拌约1~24小时,得到含有聚合物(α-1)的溶液。另外,为了控制反应,可以在聚合中添加使用的单体或聚合引发剂,或者在溶解于有机溶剂后进行添加。
另外,在聚合物(α-1)中使用乙烯或丙烯等气体的可以共聚的单体时,可以代替氮气在所述的可以共聚的单体氛围下、优选在加压下进行制造。
作为有机溶剂,可以列举例如:甲苯或二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯或丙二醇单乙醚乙酸酯等酯类;正丙醇或异丙醇等脂肪族醇类;甲乙酮或甲基异丁酮等酮类等。
作为用于聚合物(α-1)的制备的聚合引发剂,可以列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)或2,2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)等偶氮类化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯或(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢等无机过氧化物等。另外,并用热聚合引发剂和还原剂的氧化还原类引发剂等也可以用作聚合引发剂。
本发明的组合物2含有:由此得到的聚合物(α-1)、和选自由式(α-III)表示的单体(以下有时称为“单体(α-III)”)及由式(α-IV)表示的单体(以下有时称为“单体(α-IV)”)中的至少1种单体(α-2)。
单体(α-III)中的A5表示氢原子或甲基,优选为氢原子。
单体(α-III)中的A6表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基。该芳香族烃基或芳香族杂环基可以键合有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为5~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子。
作为具体例,可以例示:苯基、苄基、萘基或蒽基等芳香族烃基;吡咯基、呋喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基或噻唑基等芳香族杂环基等。
在芳香族烃基或芳香族杂环基上可以键合有:例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或辛基等碳原子数为1~12的烷基;例如甲氧基或乙氧基等碳原子数为1~12的烷氧基;例如氟原子、氯原子或溴原子等卤原子;例如乙酰基等碳原子数为2~4的酰基、羟基、环氧丙氧基或羧基。
芳香族烃基或芳香族杂环基可以是多个芳香族烃基或芳香族杂环基通过连结基键合而成的1价的基团。作为连结基,可以列举例如:亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚环己基、亚乙基或亚丙基等碳原子数为约1~6的烃基、氧原子、硫原子、羰基或-CO2-等。另外,多个芳香族烃基或芳香族杂环基可以以单键进行键合。
具体而言,作为多个芳香族烃基以单键进行键合的例子,可以列举联苯基,可以例示:多个芳香族烃基通过异亚丙基键合而成的式(α-V)表示的基团等。
作为单体(α-III),可以列举:例如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯或对乙基苯乙烯等烷基苯乙烯;例如羟基苯乙烯、叔丁氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苄基乙酸酯、邻氯苯乙烯或对氯苯乙烯等在苯环上键合有羟基、烷氧基、羧基、酰氧基或卤素等的取代苯乙烯;例如4-乙烯基联苯或4-羟基-4’-乙烯基联苯等乙烯基联苯类化合物;乙烯基萘或乙烯基蒽等具有稠环及乙烯基的化合物;N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等具有芳香族烃基、杂环基及乙烯基的化合物等。
作为单体(α-III),可以并用不同的多个单体。
作为具有芳香族杂环基的单体(α-III),可以列举:N-乙烯基咔唑或N-乙烯基吲哚等。
作为单体(α-III),特别优选具有选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体。
将聚合物(α-1)和单体(α-2)的总量设定为100重量%时,单体(α-III)的含量例如为10~90重量%,优选为20~85重量%,特别优选为25~80重量%。单体(α-III)的含量为10~90重量%时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
单体(α-IV)中的A7表示氢原子或甲基,优选为氢原子。
单体(α-IV)中的A8及A9分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、异丙基或正丙基等碳原子数为1~6的烷基,也可以是将A8及A9用亚丁基或亚己基等连结而成的碳原子数为4~6的亚烷基。该烷基及该亚烷基的氢原子可以被羟基取代。另外,该烷基及该亚烷基中所含的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子等杂原子取代。
作为单体(α-IV),可以并用不同的多个单体。
作为单体(α-IV)的具体例,例如除了(甲基)丙烯酰胺之外,可以列举:例如N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺或N-(2-羟乙基)丙烯酰胺等N-取代(甲基)丙烯酰胺;例如N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰基吗啉等N,N-取代(甲基)丙烯酰胺等。
作为单体(α-IV),特别优选N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺或丙烯酰基吗啉。
单体(α-IV)可以直接使用市售的单体。
将聚合物(α-1)和单体(α-2)的总量设定为100重量%时,单体(α-IV)的含量例如为10~90重量%,优选为20~85重量%,特别优选为25~80重量%。单体(α-IV)的含量为10~90重量%时,光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
作为本发明的组合物2中所含有的光聚合引发剂(α-3),可以列举例如:苯偶姻类、二苯甲酮类、苄基缩酮类、α-羟基酮类、α-氨基酮类、碘鎓盐或锍盐等,更具体而言,可以列举:イルガキユア(Irgacure)907、イルガキユア184、イルガキユア651、イルガキユア250、イルガキユア369(以上全部为汽巴精化公司制造)、セイクオ—ルBZ、セイクオ—ルZ、セイクオ—ルBEE(以上全部为精工化学公司制造)、カヤキユア—(Kayacure)BP100(日本化药公司制造)、カヤキユア—UVI-6992(ダウ公司制造)、アデカオプトマ—SP-152或アデカオプトマ—SP-170(以上全部为旭电化)等。
另外,光聚合引发剂(α-3)的使用量,例如相对于构成本发明的组合物2的单体(α-2)100重量份,为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体(α-2)进行聚合。
在本发明的组合物2中可以含有3官能以上的多官能光聚合性化合物。作为3官能以上的多官能光聚合性化合物,可以列举例如:季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或二季戊四醇六甲基丙烯酸酯等。可以共聚的单体可以单独使用,也可以组合2种以上使用。3官能以上的多官能光聚合性化合物可以使用1种,也可以使用2种以上的3官能以上的多官能光聚合性化合物。
在将聚合物(α-1)和单体(α-2)的总量设定为100重量份时,可以不含有3官能以上的多官能光聚合性化合物,但3官能以上的多官能光聚合性化合物的含量通常为0.005~10重量份,优选为0.01~5重量份,特别优选为为0.05~3重量份。如果在上述范围内,则光学膜可以在宽波长区域中进行更加一致的偏振光变换,因此优选。
为了控制单体(α-2)的聚合,提高所得到的光学膜的稳定性,在本发明的组合物2中可以含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂,可以列举例如:对苯二酚或具有烷基醚等取代基的对苯二酚类、丁基邻苯二酚等的烷基醚等具有取代基的邻苯二酚类、邻苯三酚类、2,2,6,6,-四甲基-1-哌啶氧基自由基等自由基补充剂、硫酚类、β-萘胺类或β-萘酚类等。
聚合抑制剂的使用量,例如相对于构成组合物2的单体(α-2)100重量份,为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体(α-2)进行聚合。
为了使单体(α-2)的聚合高灵敏度化,在本发明的组合物2中可以含有光增感剂。作为光增感剂,可以列举例如:呫吨酮或噻吨酮等呫吨酮类、蒽或具有烷基醚等取代基的蒽类、吩噻嗪或红荧烯。
作为光增感剂的使用量,相对于单体(α-2)100重量份,例如为0.1重量份~30重量份,优选为0.5重量份~10重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体(α-2)高灵敏度化地进行聚合。
在本发明的组合物2中可以含有均化剂。作为均化剂,可以列举例如:ト—レシリコンDC3PA、ト—レシリコンSH7PA、ト—レシリコンDC11PA、ト—レシリコンSH21PA、ト—レシリコンSH28PA、ト—レシリコン29SH PA、ト—レシリコンSH30PA、聚醚改性硅油SH8400(ト—レシリコ—ン株式会社制造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコ—ン制造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(ジ—イ—东芝シリコ—ン株式会社制造)、フロリナ—ト(商品名)FC430、フロリナ—トFC431(住友スリ—エム株式会社制造)、メガフアツク(商品名)F142D、メガフアツクF171、メガフアツクF172、メガフアツクF173、メガフアツクF177、メガフアツクF183、メガフアツクR30(大日本油墨化学工业株式会社制造)、エフトツプ(商品名)EF301、エフトツプEF303、エフトツプEF351、エフトツプEF352(新秋田化成株式会社制造)、サ—フロン(商品名)S381、サ—フロンS382、サ—フロンSC101、サ—フロンSC105(旭硝子株式会社制造)、E5844(株式会社ダイキンフアインケミカル研究所制造)、BM-1000、BM-1100(均为商品名:BM Chemie公司制造)、メガフアツク(商品名)R08、メガフアツクBL20、メガフアツクF475、メガフアツクF477或メガフアツクF443(大日本油墨化学工业株式会社制造)等。
通过使用均化剂,可以使所得到的膜(膜)平滑化。而且,可以在成膜化的制造过程中控制组合物的流动性,或者调节将单体进行聚合而得到的膜的交联密度。
均化剂的含量的具体的数值,通常相对于聚合物(α-1)、单体(α-2)、光聚合引发剂(α-3)、根据需要含有的可以共聚的单体的总计100重量份,为0.005重量份~2.0重量份,优选为0.01重量份~1.5重量份。只要在上述范围内,就可以不降低透过率而使单体(α-2)进行聚合。
在本发明的组合物2中可以含有增塑剂。作为增塑剂,可以使用磷酸酯、羧酸酯或乙醇酸酯。在磷酸酯的例子中,包含磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯二苯酯、磷酸辛二苯酯、二苯基联苯基磷酸酯、磷酸三辛酯或磷酸三丁酯。
作为上述羧酸酯,以邻苯二甲酸酯或柠檬酸酯为代表。在上述邻苯二甲酸酯的例子中,包含:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二苯酯(DPP)或邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。在上述柠檬酸酯的例子中,可以例示:邻乙酰基柠檬酸三乙酯(OACTE)及邻乙酰基柠檬酸三丁酯(OACTB)、柠檬酸乙酰基三乙酯或柠檬酸乙酰基三丁酯。
作为其它羧酸酯,可以例示:油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、癸二酸二丁酯或各种偏苯三酸酯。
作为乙醇酸酯,可以例示:三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯或丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯等。另外,也可以列举三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、双三羟甲基丙烷四丙酸酯、季戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯、肌醇五乙酸酯或山梨糖醇酐四丁酸酯等作为优选例子。
作为增塑剂,特别优选磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、三乙酸甘油酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、季戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯或山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯等,特别优选磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、双三羟甲基丙烷四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯或山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯。
增塑剂可以是1种,也可以并用2种以上。增塑剂的添加量在没有大幅度损害本发明的膜特性的范围内适当选择即可,例如,相对于本发明中的组合物2的固体成分的总量,为约0.1~30重量%。
增塑剂的具体例,已知有:日本特开平11-124445号公报记载的(二)季戊四醇酯类、日本特开平11-246704号公报记载的甘油酯类、日本特开2000-63560号公报记载的二甘油酯类、日本特开平11-92574号公报记载的柠檬酸酯类或日本特开平11-90946号公报记载的取代苯基磷酸酯类。
本发明的共聚物通常可以将组合物2进行光聚合而得到。
组合物2可以通过如下方法来制备,即,将含有选自来自单体(α-I)的重复单元及来自单体(α-II)的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(α-1)、选自由单体(α-III)及单体(α-IV)中的至少1种单体(α-2)以及光聚合引发剂(α-3)进行混合,根据需要混合3官能以上的多官能光聚合性化合物、光增感剂、均化剂、增塑剂及有机溶剂。
制造共聚物时的有机溶剂的量为将聚合物(α-1)、单体(α-2)的总计浓度制备成10重量%以上、优选20~50重量%的量。
作为有机溶剂,可使用与用于上述聚合物(α-1)的制造方法的有机溶剂同样的溶剂。
本发明的光学膜通常可以通过在将由此得到的组合物成膜化并将所得到的膜状物进行光聚合后再进一步拉伸来制造。作为组合物的成膜化方法,可以列举例如:将组合物在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂的溶剂流延法;从组合物中除去有机溶剂并用熔融挤出机等将所得到的共聚物挤出成形为膜状的熔融挤出法等。由于溶剂流延法可以直接将组合物成膜化,因此特别优选。
在光聚合中,通常利用紫外光(UV)。作为紫外光的发生源,可以例示:荧光化学灯、黑光、低压、高压、超高压水银灯、金属卤化物灯、太阳光线等。紫外光的照射强度可以始终在一定的强度下进行,也可以通过在固化中途使强度变化而将固化后的物性进行微调节。
另外,作为拉伸所得到的膜状物的方法,可以列举例如:利用拉幅机法的拉伸法、利用辊间拉伸的拉伸法等。
拉伸可以是单轴拉伸或双轴拉伸的任一种,也可以是纵向拉伸或横向拉伸的任一种。尤其是从生产率的观点考虑,优选双轴拉伸以及横向单轴拉伸,特别优选横向单轴拉伸。
透过光学膜的光的波长450nm的延迟[Re(450)]与波长550nm的延迟[Re(550)]之比([Re(450)]/[Re(550)])被定义为波长分散系数α,由于光学膜在宽波长区域中进行同样的偏振光变换,因此优选具有光学膜的波长分散系数α低于1.00的波长分散特性。这样得到的本发明的光学膜,通常波长分散系数α低于1.00。
透过光学膜的光的波长vnm处的相位差值Re(v)通常满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系等,在整个300~700nm可见光区域中,显示向右上的分散,因此,可以在宽波长区域中进行一致的偏振光变换。
由于本发明的光学膜可以在宽波长区域中进行一致的偏振光变换,因此,可用作λ/2板或λ/4板等相位差板或视角提高膜等。另外,如果光学膜为λ/4板,则可以将其与直线偏振片组合而制成宽波长区域的圆偏振片,另外,如果为λ/2板,则可以将其与直线偏振片组合而制成宽波长区域的偏振光旋转元件。因此,可以用于各种液晶显示装置、阴极射线管(CRT)、接触面板、电致发光(EL)灯等中的抗反射滤光片、以及液晶放映机等。
如上所述,本发明的相位差板由上述光学膜构成,可以在宽波长区域中进行同样的偏振光变换。
[实施例]
下面,通过实施例进一步详细地说明本发明。例中的“%”及“份”只要没有特别说明,为重量%及重量份。
(波长分散特性)
由合成的树脂通过溶剂流延法制作膜状物。该膜状物通过带温度调节的万能材料试验机(autograph)(株式会社东洋精机制作所制造、ストログラフT)进行拉伸,制作本发明的光学膜。光学膜的厚度用厚度仪(仙台ニコン株式会社制造)进行测定,在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器公司制造)进行测定。
(光学各向异性)
在通过拉伸使聚合物主链进行单轴取向时,在该取向方向和折射率达到最大的方向具有不同的(例如垂直相交的情况等)光学各向异性的情况下,具有负的双折射性。另一方面,在取向方向和折射率达到最大的方向一致或几乎一致(例如取向方向和折射率达到最大的方向之差为10度以内的情况等)的情况下,具有正的双折射性。折射率达到最大的方向由自动双折射仪求出。
(实施例α-1)
在具备搅拌机、温度计及回流冷却器的反应槽中加入式(α-I-2-1)表示的单体(新中村化学制造、商品名、A-LEN-10)[单体(α-I)]242份、甲基丙烯酸甲酯[单体(α-II)]60份、丙二醇单甲醚乙酸酯560份并使其溶解,其后,升温至70℃。然后,在所得到的溶液中添加聚合引发剂(偶氮二异丁腈)0.74份,在70℃下搅拌7小时,得到含有聚合物(α-1)的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液。在所得到的溶液100份中将N-乙烯基咔唑[单体(α-III)]1份(α-2)、光聚合引发剂(α-3)(2-Methyl-1-4-(methylthio)pheny-2-morpholino-propan-1-one、Irgacure907、汽巴精化公司制造)1.0份、メガフアツク(商品名)F475(大日本油墨化学工业株式会社制造)0.05份进行混合溶解后,将所得到的溶液在聚对苯二甲酸乙二醇酯制的脱模膜上用300μm的间隔的涂布机进行涂布,在100℃下干燥30分钟,进行UV照射(传送型UV曝光装置:高压水银灯:每1次照射为200mJ/cm2:365nm)1次,作为膜状物得到本发明的共聚物,接着使用温度调节万能材料拉伸机进行1.8倍拉伸,得到光学膜。对所得到的光学膜在450nm至750nm的波长范围内使用自动双折射仪(KOBRA-WR、王子计测机器公司制造)测定波长分散特性。对该光学膜而言,膜厚度为58μm,为正的双折射性,且为Re(550)=88nm、Re(450)/Re(550)=0.88、Re(500)/Re(550)=0.96、Re(600)/Re(550)=1.04、Re(650)/Re(550)=1.07、Re(750)/Re(550)=1.10的光学特性。
(实施例α-2)
将N-乙烯基咔唑[单体(α-III)]1份变更为N,N-二乙基丙烯酰胺[单体(α-IV)]24份,除此之外,与实施例α-1同样地操作,得到光学膜。对该光学膜而言,膜厚度为52μm,为正的双折射性,且为Re(550)=48nm、Re(450)/Re(550)=0.95、Re(500)/Re(550)=0.97、Re(600)/Re(550)=1.03、Re(650)/Re(550)=1.05、Re(750)/Re(550)=1.06的光学特性。
Claims (35)
1.一种光学膜,其通过将含有式(D)表示的化合物的组合物进行成膜化再进一步拉伸而成,
式(D)中,R17表示氢原子或甲基,R18表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团,Y表示碳原子数为1~6的亚烷基或碳原子数为2~6的亚烷氧基,该亚烷基及该亚烷氧基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,m表示1~6的整数。
2.如权利要求1所述的光学膜,其通过将含有式(D)表示的化合物的组合物进行成膜化、光聚合后再进一步拉伸而成。
3.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,式(D)表示的化合物为选自式(D-1)~式(D-3)表示的化合物中的至少1种化合物,
式(D-1)~式(D-3)中,Y1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,R19分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基,p分别独立地表示0~5的整数,q分别独立地表示0~4的整数,R17及m各自独立,与上述表示相同含义。
4.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,组合物为还含有选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)的组合物,
式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基,该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子,
式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基,该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子,R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基,
式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基,该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子,该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子。
5.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,组合物为还含有将选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)进行聚合而成的聚合物的组合物,
式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基,该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子,
式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基,该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子,R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基,
式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基,该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子,该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子。
6.如权利要求4所述的光学膜,其中,式(I)表示的单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体。
7.如权利要求4所述的光学膜,其中,式(II)表示的单体为选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯中的至少1种单体。
8.如权利要求4所述的光学膜,其中,式(III)表示的单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸环己酯、2-四氢吡喃基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三环癸酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯及1-丙烯酰基-4-甲氧基萘中的至少1种单体。
9.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,组合物为还含有选自式(IV)及式(V)表示的单体中的至少1种单体的组合物,
式(IV)中,R9及R10分别独立地表示氢原子或甲基,X1及X2分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,Z1及Z2分别独立地表示单键或亚甲基,s表示1或2的整数,t表示0或1的整数,v1及w1分别独立地表示0~6的整数,
式(V)中,R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基,X3及X4分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,Z3及Z4分别独立地表示单键或亚甲基,v2及w2分别独立地表示0~6的整数。
12.如权利要求1或2所述的光学膜,其中,透过光学膜的透射光的波长vnm处的相位差值Re(v)满足下述式:
Re(450)<Re(550)<Re(650)。
13.由权利要求1或2所述的光学膜构成的相位差板。
15.如权利要求14所述的光学膜用组合物,其中,还含有选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1),
式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基,该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子,
式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基,该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子,R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基,
式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基,该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子,该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子。
16.如权利要求14或15所述的光学膜用组合物,其中,还含有将选自式(I)~式(III)表示的单体中的至少1种单体(1)进行聚合而成的聚合物,
式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基,该芳香族烃基或芳香族杂环基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子,
式(II)中,R3表示氢原子或甲基,R4及R5分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、或R4及R5连结而形成的碳原子数为4~6的亚烷基,该烷基及该亚烷基可以含有羟基、氧原子、硫原子或氮原子,R6表示单键或碳原子数为2~6的氧化烯基,
式(III)中,R7表示氢原子或甲基,R8表示氢原子、甲基或5~20元环的环状烃基,该环状烃基可以含有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为6~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基、卤原子、氧原子、硫原子或氮原子,该烷基、该烷氧基、该芳基及该芳烷基可以含有羟基或卤原子。
17.如权利要求14或15所述的光学膜用组合物,其中,还含有选自式(IV)及式(V)表示的单体中的至少1种单体,
式(IV)中,R9及R10分别独立地表示氢原子或甲基,X1及X2分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,Z1及Z2分别独立地表示单键或亚甲基,s表示1或2的整数,t表示0或1的整数,v1及w1分别独立地表示0~6的整数,
式(V)中,R11及R12分别独立地表示氢原子或甲基,X3及X4分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基可以含有碳原子数为1~6的烷基、羟基或羰基,Z3及Z4分别独立地表示单键或亚甲基,v2及w2分别独立地表示0~6的整数。
19.如权利要求14或15所述的光学膜用组合物,其中,还含有光聚合引发剂(3)。
20.一种光学膜的制造方法,其中,将权利要求14或15所述的光学膜用组合物进行成膜化,再进一步拉伸。
21.如权利要求20所述的光学膜的制造方法,其中,将光学膜用组合物进行成膜化、光聚合后,再进一步拉伸。
22.如权利要求20所述的光学膜的制造方法,其中,通过将含有光学膜用组合物的溶液在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂来进行成膜化。
23.一种组合物,其包含:含有选自来自式(α-I)表示的单体的重复单元及来自式(α-II)表示的单体的重复单元中的至少1种重复单元的聚合物(α-1)、选自式(α-III)表示的单体及式(α-IV)表示的单体中的至少1种单体(α-2)、以及光聚合引发剂(α-3),
式(α-I)中,A1表示氢原子或甲基,A2表示具有至少1个5~20元环的具有芳香性的基团的原子团,G表示碳原子数为1~6的亚烷基、碳原子数为2~6的亚烷氧基或聚亚烷氧基,该聚亚烷氧基中的亚烷基的碳原子数为2~6,亚烷氧基单元的重复数为2~6,该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基、该亚烷氧基或聚亚烷氧基的亚甲基可以被羰基取代,
式(α-II)中,A3表示氢原子或甲基,A4表示氢原子或碳原子数为1~12的烷基,
式(α-III)中,A5表示氢原子或甲基,A6表示5~20元环的芳香族烃基或芳香族杂环基,该芳香族烃基或芳香族杂环基可以键合有羟基、碳原子数为1~12的烷基、碳原子数为1~12的烷氧基、碳原子数为5~12的芳基、碳原子数为7~12的芳烷基、环氧丙氧基、碳原子数为2~4的酰基、羧基或卤原子,
式(α-IV)中,A7表示氢原子或甲基,A8及A9分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基,也可以是A8及A9连结而成的碳原子数为4~6的亚烷基,该烷基及该亚烷基的氢原子可以被羟基取代,该烷基及该亚烷基中所含有的碳原子可以被杂原子取代。
24.如权利要求23所述的组合物,其中,式(α-I)表示的单体为选自式(α-I-1)~式(α-I-3)表示的单体中的至少1种单体,
式(α-I-1)~式(α-I-3)中,A1各自独立,与上述表示相同含义,G1分别独立地表示碳原子数为2~6的亚烷基,该亚烷基的氢原子可以被碳原子数为1~6的烷基或羟基取代,该亚烷基的亚甲基可以被羰基取代,n分别独立地表示0~20的整数,A分别独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的烷氧基或环氧丙氧基,1分别独立地表示0~4的整数,k分别独立地表示0~5的整数。
25.如权利要求23或24所述的组合物,其中,式(α-II)表示的单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯及(甲基)丙烯酸中的至少1种单体。
26.如权利要求23或24所述的组合物,其中,式(α-III)表示的单体为选自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及乙烯基蒽中的至少1种单体。
27.如权利要求23或24所述的组合物,其中,式(α-IV)表示的单体为选自N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉中的至少1种单体。
28.如权利要求23或24所述的组合物,其中,聚合物(α-1)含有来自式(α-I)表示的单体的重复单元及来自式(α-II)表示的单体的重复单元。
29.一种共聚物,其通过光聚合权利要求23或24所述的组合物而成。
30.一种光学膜,其通过将含有权利要求29所述的共聚物的膜进行拉伸而成。
31.如权利要求30所述的光学膜,其中,透过光学膜的透射光的波长vnm处的相位差值Re(v)满足下述式:
Re(450)<Re(550)<Re(650)。
32.一种光学膜的制造方法,其中,将权利要求23或24所述的组合物进行成膜化,再进一步拉伸。
33.如权利要求32所述的光学膜的制造方法,其中,通过将含有组合物的溶液在平滑的面上流延并蒸馏除去溶剂来进行成膜化。
34.权利要求23或24所述的组合物用于制造光学膜的用途。
35.由权利要求30所述的光学膜构成的相位差板。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103261238A (zh) * | 2011-01-13 | 2013-08-21 | 丸善石油化学株式会社 | 光压印用树脂组合物、图案形成方法及蚀刻掩模 |
CN104755512A (zh) * | 2012-10-19 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN104755513A (zh) * | 2012-10-23 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN105473647A (zh) * | 2013-08-19 | 2016-04-06 | Lg化学株式会社 | 具有反向波长色散性的光学膜及包括该光学膜的显示设备 |
CN112334800A (zh) * | 2018-08-23 | 2021-02-05 | 日东电工株式会社 | 起偏镜、偏振膜、光学膜、以及图像显示装置 |
CN114316137A (zh) * | 2020-10-09 | 2022-04-12 | 罗门哈斯电子材料有限责任公司 | 高折射率材料 |
WO2022222495A1 (zh) * | 2021-04-21 | 2022-10-27 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种超声响应型聚合物及其纳米微粒和制备方法及应用 |
-
2008
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103261238A (zh) * | 2011-01-13 | 2013-08-21 | 丸善石油化学株式会社 | 光压印用树脂组合物、图案形成方法及蚀刻掩模 |
CN103261238B (zh) * | 2011-01-13 | 2015-08-26 | 丸善石油化学株式会社 | 光压印用树脂组合物、图案形成方法及蚀刻掩模 |
CN104755512A (zh) * | 2012-10-19 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN104755512B (zh) * | 2012-10-19 | 2016-05-18 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN104755513A (zh) * | 2012-10-23 | 2015-07-01 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN104755513B (zh) * | 2012-10-23 | 2016-05-18 | 日本瑞翁株式会社 | 聚合性化合物、聚合性组合物、高分子以及光学各向异性体 |
CN105473647A (zh) * | 2013-08-19 | 2016-04-06 | Lg化学株式会社 | 具有反向波长色散性的光学膜及包括该光学膜的显示设备 |
CN105473647B (zh) * | 2013-08-19 | 2018-09-25 | Lg化学株式会社 | 具有反向波长色散的光学膜及包括该光学膜的显示设备 |
CN112334800A (zh) * | 2018-08-23 | 2021-02-05 | 日东电工株式会社 | 起偏镜、偏振膜、光学膜、以及图像显示装置 |
CN114316137A (zh) * | 2020-10-09 | 2022-04-12 | 罗门哈斯电子材料有限责任公司 | 高折射率材料 |
WO2022222495A1 (zh) * | 2021-04-21 | 2022-10-27 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种超声响应型聚合物及其纳米微粒和制备方法及应用 |
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