JP2010091676A - 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 - Google Patents
光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010091676A JP2010091676A JP2008259748A JP2008259748A JP2010091676A JP 2010091676 A JP2010091676 A JP 2010091676A JP 2008259748 A JP2008259748 A JP 2008259748A JP 2008259748 A JP2008259748 A JP 2008259748A JP 2010091676 A JP2010091676 A JP 2010091676A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- group
- structural unit
- optical film
- optically anisotropic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
【課題】逆波長分散特性を示し、広い波長域で一様の偏光変換が可能な新たな光学異方性積層体、この光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法を提供する。
【解決手段】正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)と、負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含む光学異方性積層体。
【選択図】なし
【解決手段】正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)と、負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含む光学異方性積層体。
【選択図】なし
Description
本発明は、光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法に関する。
近年、液晶表示装置の大容量化、高速応答化、大量生産化へ向けての開発が進んでおり、コントラストが大きく、使用視野角が広い表示が求められている。
そのため、従来から、広波長域にわたって、波長による位相差の変化が少なく、その一定性に優れる積層型の光学フィルムが種々検討されている。
そのため、従来から、広波長域にわたって、波長による位相差の変化が少なく、その一定性に優れる積層型の光学フィルムが種々検討されている。
例えば、正の複屈折性を有するノルボルネン系樹脂からなる基材の上に、負の複屈折性を有するスチレン・無水マレイン酸共重合体を含む溶液を塗工し、得られた積層体を延伸して得られる光学フィルムが提案されている(特許文献1)。
このような光学フィルムでは、逆波長分散性を示し、広い波長域で一様の偏光変換が可能になるとされている。
特開2007−199616号公報
このような光学フィルムでは、逆波長分散性を示し、広い波長域で一様の偏光変換が可能になるとされている。
本発明の目的は、逆波長分散特性を示し、広い波長域で一様の偏光変換が可能な新たな光学異方性積層体、この光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法を提供することである。
本発明の光学異方性積層体は、正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)と、
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含むことを特徴の一つとする。
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含むことを特徴の一つとする。
このような光学異方性積層体では、構造単位(a)が、脂環式ポリイソシアネートに由来するモノマー単位を含むポリウレタン、ポリウレタン尿素、ポリウレタンアクリレート及び/又はポリウレタン尿素アクリレートに由来する構造単位であることが好ましい。
また、構造単位(a)が、下記式(I)で表されるモノマー単位を含むことが好ましい。
(式(I)中、R1は、炭素数1〜12のアルキル基または炭素数1〜12のアルコキシ基を表す。nは0〜10の整数を表す。nが2以上の整数である場合、R1はそれぞれ異なる基であってもよい。)
さらに、式(I)で表されるモノマー単位がイソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
また、負の複屈折性を有する構造単位(b)は、ビニル系(コ)ポリマーであるか、無水マレイン酸に由来するモノマー単位を含むビニルコポリマーであるか、スチレン−無水マレイン酸コポリマーであることが好ましい。
共重合体へのスチレン導入率が50モル%以上であることが好ましい。
また、構造単位(a)が、下記式(I)で表されるモノマー単位を含むことが好ましい。
(式(I)中、R1は、炭素数1〜12のアルキル基または炭素数1〜12のアルコキシ基を表す。nは0〜10の整数を表す。nが2以上の整数である場合、R1はそれぞれ異なる基であってもよい。)
さらに、式(I)で表されるモノマー単位がイソホロンジイソシアネートであることが好ましい。
また、負の複屈折性を有する構造単位(b)は、ビニル系(コ)ポリマーであるか、無水マレイン酸に由来するモノマー単位を含むビニルコポリマーであるか、スチレン−無水マレイン酸コポリマーであることが好ましい。
共重合体へのスチレン導入率が50モル%以上であることが好ましい。
また、本発明の光学フィルムは、上述した光学異方性積層体から形成されることを特徴の一つとする。
このような光学フィルムは、光学フィルムを透過する透過光の波長νnmにおける位相差値Re(ν)が、下記式を充足することが好ましい。
Re(450)<Re(550)<Re(650)
このような光学フィルムは、光学フィルムを透過する透過光の波長νnmにおける位相差値Re(ν)が、下記式を充足することが好ましい。
Re(450)<Re(550)<Re(650)
本発明の光学フィルムの製造方法は、上述した光学異方性積層体を延伸するか、
正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)を延伸して延伸フィルム(A)を作成し、
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)を延伸して延伸フィルム(B)を作成し、
延伸フィルム(A)及び延伸フィルム(B)を積層することを含むことを特徴の一つとする。
これらの製造方法では、構造単位(a)及び/又は構造単位(b)を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化することを含むことが好ましい。
正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)を延伸して延伸フィルム(A)を作成し、
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)を延伸して延伸フィルム(B)を作成し、
延伸フィルム(A)及び延伸フィルム(B)を積層することを含むことを特徴の一つとする。
これらの製造方法では、構造単位(a)及び/又は構造単位(b)を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化することを含むことが好ましい。
本発明の位相差板は、上述した光学フィルムからなることを特徴の一つとする。
本発明の光学異方性積層体、光学異方性積層体からなる光学フィルムによれば、広い波長域にわたって一様の偏光変換が可能となる。
また、本発明の光学フィルムの製造方法では、高性能の光学フィルムを簡便な方法で製造することができる。
また、本発明の光学フィルムの製造方法では、高性能の光学フィルムを簡便な方法で製造することができる。
本発明において、構造単位とは、所定の複屈折性を発揮する最小単位であり、(コ)ポリマー又は化合物に由来する単位を意味する。また、モノマー単位とは、(コ)ポリマーを構成するモノマーに由来する単位を意味する。
なお、所定の複屈折性の発揮は、所定の構造単位を含む樹脂から得られた層を延伸した際、延伸した方向(±10°)の屈折率が最大(正)又は延伸した方向と直交(±10°)する方向の屈折率が最大(負)等になることを意味する。
なお、所定の複屈折性の発揮は、所定の構造単位を含む樹脂から得られた層を延伸した際、延伸した方向(±10°)の屈折率が最大(正)又は延伸した方向と直交(±10°)する方向の屈折率が最大(負)等になることを意味する。
また、(コ)ポリマーとは、ホモポリマー及びコポリマーの双方を包含する。(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及び(メタ)アクリル酸の双方を包含する。
さらに、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味する。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを指す。
さらに、光学フィルムとは、光を透過し得るフィルムであって、光学的な機能を有するフィルムを意味する。光学的な機能とは、屈折、複屈折などを指す。
本発明の光学異方性積層体は、樹脂層(A)と樹脂層(B)とが積層されて構成される。
この積層体では、樹脂層(A)と樹脂層(B)との積層順序は特に限定されず、樹脂層(A)/樹脂層(B)であってもよいし、樹脂層(B)/樹脂層(A)であってもよい。また、積層数は少なくとも1層ずつ積層されていればよく、いずれか一方又は双方が2層以上からなる、3層以上の積層体としてもよい。さらに、樹脂層(A)及び(B)のみからなるものが好ましいが、本来の機能を損なわない範囲で、樹脂層(A)及び(B)以外の他の層が積層されていてもよい。
この積層体では、樹脂層(A)と樹脂層(B)との積層順序は特に限定されず、樹脂層(A)/樹脂層(B)であってもよいし、樹脂層(B)/樹脂層(A)であってもよい。また、積層数は少なくとも1層ずつ積層されていればよく、いずれか一方又は双方が2層以上からなる、3層以上の積層体としてもよい。さらに、樹脂層(A)及び(B)のみからなるものが好ましいが、本来の機能を損なわない範囲で、樹脂層(A)及び(B)以外の他の層が積層されていてもよい。
樹脂層(A)は、構造単位(a)を含む。
構造単位(a)とは、正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える単位を意味する。
構造単位(a)とは、正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える単位を意味する。
構造単位(a)としては、正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える限り、その構造は、特に限定されない。例えば、
(1)ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン」という場合がある)に由来する構造単位;
(2)ポリウレタンにポリアミンを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン尿素」という場合がある)に由来する構造単位;
(3)ポリウレタンに、水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン(メタ)アクリレート」という場合がある)に由来する構造単位;
(4)ポリウレタン尿素に、水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン尿素(メタ)アクリレート」という場合がある)に由来する構造単位等が例示される。
なお、これらの構造単位は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(1)ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン」という場合がある)に由来する構造単位;
(2)ポリウレタンにポリアミンを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン尿素」という場合がある)に由来する構造単位;
(3)ポリウレタンに、水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン(メタ)アクリレート」という場合がある)に由来する構造単位;
(4)ポリウレタン尿素に、水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物を反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマー(以下「ポリウレタン尿素(メタ)アクリレート」という場合がある)に由来する構造単位等が例示される。
なお、これらの構造単位は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリイソシアネートとしては、脂肪族及び脂環式炭化水素(例えば、炭素数1〜12程度)にイソシアネート基が複数個置換されたポリイソシアネートのいずれでもよいが、脂環式(例えば、炭素数5〜12程度)ポリイソシアネートが好ましい。また、ジイソシアネートが好ましい。
ポリイソシアネートとしては、例えば、式(I)で表される化合物(以下、「化合物(I)」という場合がある)が挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、例えば、式(I)で表される化合物(以下、「化合物(I)」という場合がある)が挙げられる。
R1のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基等が例示される。
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基等が例示される。
なお、本明細書では、いずれの化学構造式においても、炭素数によって異なるが、特に断りのない限り、置換基の例示は、全明細書にわたって適用される。また、直鎖又は分岐の双方をとることができるものは、そのいずれをも含む。
化合物(I)としては、R1が炭素数1〜12のアルキル基及びnが1〜4であるものが好ましい。具体的には、イソホロンジイソシアネート等が例示される。
化合物(I)としては、R1が炭素数1〜12のアルキル基及びnが1〜4であるものが好ましい。具体的には、イソホロンジイソシアネート等が例示される。
ポリオールとしては、特に限定されるものでなく、当該分野で公知の化合物のいずれを用いてもよい。
具体的には、以下に示す式(A−1)に示すポリオールが例示される。
(式(A−1)中、R32は、結合手、炭素数1〜8のアルキレン基又は−Q−R32’−、−R32’−Q−もしくは−R32’−Q−R32’’−(ただし、R32’及びR32’’は、それぞれ独立に、結合手又は炭素数1〜5のアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−又は−O−CO−O−を表す。)を表す。R33は、炭素数1〜12の炭化水素基、複素環基、−R33’−CO−R33’’−基(ただし、R33’及びR33’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜11の炭化水素基又は複素環基を表す。)を表す。n31は、1〜15の整数を表す。n31が2以上の整数のとき、複数のR32及びR33は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
具体的には、以下に示す式(A−1)に示すポリオールが例示される。
(式(A−1)中、R32は、結合手、炭素数1〜8のアルキレン基又は−Q−R32’−、−R32’−Q−もしくは−R32’−Q−R32’’−(ただし、R32’及びR32’’は、それぞれ独立に、結合手又は炭素数1〜5のアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−又は−O−CO−O−を表す。)を表す。R33は、炭素数1〜12の炭化水素基、複素環基、−R33’−CO−R33’’−基(ただし、R33’及びR33’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜11の炭化水素基又は複素環基を表す。)を表す。n31は、1〜15の整数を表す。n31が2以上の整数のとき、複数のR32及びR33は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
また、式(A−1)に示すポリオールとしては、式(A−2)〜式(A−4)で表される化合物を含む。
(式(A−2)中、R27及びR28は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜8のアルキレン基又は−Q―R28’―もしくは−R28’―Q―R28’’−(ただし、R28’及びR28’’は、それぞれ独立に、結合手又は炭素数1〜5のアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−を表す。)を表す。)
(式(A−3)中、R29及びR30は、それぞれ独立に、結合手又は炭素数1〜8のアルキレン基を表す。Qは、−O−、−CO−、−O−CO−、−CO−O−又は−O−CO−O−を表す。v29は、0〜18の整数を表す。v29が2以上の整数のとき、複数のR29及びR30は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。)
(式(A−4)中、R31は、単結合又は炭素数1〜8のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。v31は、0〜18の整数を表す。v31が2以上の整数であるとき、複数のR31は、同一であっても異なっていてもよい。)
式(A−1)〜(A−4)におけるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基、1−メチルエチレン基、2−メチルエチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、t−ブチレン基、1−エチルエチレン基、2−エチルエチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプタレン基、オクタレン基等が挙げられる。
炭化水素基としては、鎖式飽和又は不飽和のいずれの炭化水素基であってもよく、脂環式又は芳香族炭化水素であってもよい。
鎖式飽和炭化水素基としては、上述したアルキレン基が例示される。
また、鎖式不飽和炭化水素基としては、ビニレン基、プロピニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ブタジエニレン基、ペンタジエニレン基、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。
鎖式飽和炭化水素基としては、上述したアルキレン基が例示される。
また、鎖式不飽和炭化水素基としては、ビニレン基、プロピニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ブタジエニレン基、ペンタジエニレン基、エチニレン基、プロピニレン基等が挙げられる。
脂環式炭化水素としては、以下の置換基が例示される。
芳香族炭化水素としては、以下の置換基が例示される。
複素環基としては、
等の任意の位置に結合手を有する2価の基が例示される。さらに、
等が例示される。
芳香族炭化水素としては、以下の置換基が例示される。
複素環基としては、
等の任意の位置に結合手を有する2価の基が例示される。さらに、
等が例示される。
ポリオールは、例えば、分子量50以上400未満のポリオール(以下、「低分子量のポリオール」という場合がある)挙げられ、50以上200以下が好ましく、62以上200以下がより好ましい。この範囲の分子量であれば、光学フィルムを作成した場合に、伸縮性を抑制することができる。
ポリオールは、上述したように、例えば、脂肪族、脂環族、芳香族及び複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキシ化合物、テトラヒドロキシ化合物等が挙げられる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、デカメチレンジオール、2−エチル−1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス(β−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、p−キシレンジオール、ジヒドロキシエチルテトラハイドロフタレート、2−メチルプロパン−1,2,3−トリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が例示される。
低分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましい。特に、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、トリプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジオール及び1,6−ヘキサンジオール等であることが好ましい。
また、ポリオールは、例えば、平均分子量400以上(以下、「高分子量のポリオール」という場合がある)のポリオールであってもよく、平均分子量が400以上7000以下であることが適しており、400以上5000以下であることが好ましく、400以上2000以下であることがより好ましい。この範囲の分子量であれば、光学フィルムを作成した場合に、柔軟性を与えることができる。
このようなポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重合体等が例示される。
このようなポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、シリコーンポリオール、ポリオレフィン系ポリオール及びこれらの共重合体等が例示される。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸等から選ばれるジカルボン酸と低分子量のポリオールとを反応させて得られたものが例示される。また、β−プロピオクラトン、ピバロラクトン、δ−バレロラクトン、メチル−δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、低分子量のポリオールと反応させたものであってもよい。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、低分子量のポリオール類とジアリルカーボネート、ジアルキルカーボネート及びエチレンカーボネートから選ばれる化合物からエステル交換法によって得られたもの、例えば、ポリ−1,6−ヘキサメチレンカーボネート、ポリ−2,2’−ビス(4−ヒドロキシヘキシル)プロパンカーボネート等が挙げられる。
高分子量のポリオールとしては、ジオール化合物であることが好ましく、アルキレン基の炭素数が1〜6のポリアルキレンジオール及びポリカーボネートジオールから選ばれる化合物であることが好ましく、特にポリプロピレングリコール及びポリヘキサメチレンカーボネートジオールが好ましい。
これらのポリオールは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。特に、得ようとする光学フィルムの柔軟性及び耐久性等の観点から、低分子量ジオールと高分子量ジオールとをそれぞれ1種以上組み合わせて用いることが好ましい。
上述した(1)ポリウレタンに由来する構造単位としては、ポリイソシアネート100モル%(好ましくは、化合物(I)のポリイソシアネートを80モル%以上含有)と、ポリオール100モル%(好ましくは、式(A−2)で表される化合物を60モル%以上含有)とを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマーであることが好ましい。
ポリアミンとしては、芳香族ポリアミン又は脂肪族ポリアミン等が例示される。
芳香族ポリアミンとしては、例えば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノベンゼン、3,5,3’,5’−テトラエエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、または3−アミノメチル−3,5,5,−トリメチルシクロヘキシルアミン(イソホロンジアミン)等が挙げられる。
芳香族ポリアミンとしては、例えば、トリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,4−ジアミノベンゼン、1−メチル−3,5−ジエチル−2,6−ジアミノベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,6−ジアミノベンゼン、3,5,3’,5’−テトラエエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
脂肪族ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノシクロヘキシルメタン、または3−アミノメチル−3,5,5,−トリメチルシクロヘキシルアミン(イソホロンジアミン)等が挙げられる。
上述した(2)ポリウレタン尿素に由来する構造単位としては、変色が少ないという観点から、上述したポリウレタンに脂肪族ポリアミンを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマーが好ましい。なかでも、光学特性が良好であるという観点から、上述したポリウレタンにジアミノシクロヘキシルメタン及びイソホロンジアミン等の脂環式構造を有するポリアミンを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマーがより好ましい。
水酸基を有する(メタ)アクリレートとしては、モノヒドロキシアルキルモノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(メタ)アクリレート、オリゴヒドロキシオリゴ(メタ)アクリレート等が例示される。なかでも、反応性等の観点から、モノヒドロキシアルキルモノ(メタ)アクリレートが好ましい。
モノヒドロキシモノ(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
モノヒドロキシモノ(メタ)アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられる。
上述した(3)ポリウレタン(メタ)アクリレートに由来する構造単位としては、上述したポリウレタンにモノヒドロキシアルキルモノ(メタ)アクリレートを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマーが好ましい。
また、上述した(4)ポリウレタン尿素(メタ)アクリレートに由来する構造単位としては、上述したポリウレタン尿素にモノヒドロキシアルキルモノ(メタ)アクリレートを反応させて得られる化合物又は(コ)ポリマーが好ましい。
構造単位(a)は、上述したように、ポリイソシアネートとポリオールとを反応(例えば、重付加反応)させることにより、さらに任意にポリアミン及び/又は水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物とを反応させることにより、あるいは、ポリイソシアネートとポリオールとの反応物に光重合開始剤を混合し、紫外光照射によって光重合させることができるが、これらの反応は、有機溶剤の存在下又は溶媒不存在下で行うことができる。
有機溶剤としては、イソシアネート基と反応しないものであれば特に限定されず、どのようなものをも用いることができる。
例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、非プロトン性極性溶剤等から1種又は2種以上を組み合わせて、適宜選択することができる。
例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、非プロトン性極性溶剤等から1種又は2種以上を組み合わせて、適宜選択することができる。
エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトールまたはメチルアニソールなどが挙げられる。
芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペン、メシチレンなどが挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロペンタノンまたはシクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールまたはグリセリンなどが挙げられる。
エステル類としては、たとえば酢酸エチル、酢酸−n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−オキシプロピオン酸メチル、3−オキシプロピオン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−オキシプロピオン酸メチル、2−オキシプロピオン酸エチル、2−オキシプロピオン酸プロピル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−オキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−オキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2−オキソブタン酸メチル、2−オキソブタン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。
アミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミドまたはN,N−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
その他の溶剤としては、例えば、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシド等が挙げられる。
その他の溶剤としては、例えば、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシド等が挙げられる。
なかでも、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ミネラルターペンなどの炭化水素;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルグリコールアセテート、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンなどの非プロトン性極性溶剤等が適している。
構造単位(a)を製造する際に有機溶剤を用いる場合は、構造単位(a)の合計濃度を10重量%以上、好ましくは20〜50重量%に調製される量とすることが適している。
構造単位(a)を製造する際に有機溶剤を用いる場合は、構造単位(a)の合計濃度を10重量%以上、好ましくは20〜50重量%に調製される量とすることが適している。
構造単位(a)の製造に際して、ウレタン化反応を促進するために、必要により通常のウレタン反応に使用される触媒を用いてもよい。
具体的には、トリエチルアミン、N−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなどの第三級アミン;ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫などの有機錫系触媒、テトラブチルチタネートなどの有機チタン系触媒等が挙げられる。
具体的には、トリエチルアミン、N−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなどの第三級アミン;ジラウリン酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジオクチル錫、オクチル酸錫などの有機錫系触媒、テトラブチルチタネートなどの有機チタン系触媒等が挙げられる。
また、構造単位(a)の製造に際して、光重合開始剤を用いてもよい。光重合させることによって、フィルム強度が向上し、均一なフィルムが得られる。また、作成したフィルムの光学特性や透明度が経時変化しない優れた特性が得られる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられる。
より具体的には、イルガキュア(Irgacure)907、イルガキュア184、イルガキュア651、イルガキュア250、イルガキュア369(以上、全てチバ・ジャパン(株)製)、セイクオールBZ、セイクオールZ、セイクオールBEE(以上、全て精工化学(株)製)、カヤキュアー(kayacure)BP100(日本化薬(株)製)、カヤキュアーUVI−6992(ダウ社製)、アデカオプトマーSP−152又はアデカオプトマーSP−170(以上、全て(株)ADEKA)等が挙げられる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ベンジルケタール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、ヨードニウム塩又はスルホニウム塩等が挙げられる。
より具体的には、イルガキュア(Irgacure)907、イルガキュア184、イルガキュア651、イルガキュア250、イルガキュア369(以上、全てチバ・ジャパン(株)製)、セイクオールBZ、セイクオールZ、セイクオールBEE(以上、全て精工化学(株)製)、カヤキュアー(kayacure)BP100(日本化薬(株)製)、カヤキュアーUVI−6992(ダウ社製)、アデカオプトマーSP−152又はアデカオプトマーSP−170(以上、全て(株)ADEKA)等が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、例えば、樹脂層(A)の合計量100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。この範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
紫外線照射で用いられる紫外光の発生源としては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、太陽光線などが例示される。紫外光の照射強度は、終始一定の強度でも行ってよい。また、硬化途中で強度を変化させることにより、硬化後の物性を微調整することができる。
構造単位(a)の製造に際して、必要に応じて、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤及び/又は可塑剤等の当該分野で一般的に用いられる添加剤を、それぞれ1種又は2種以上を組み合わせて、利用してもよい。
例えば、重合禁止剤を用いることにより、合成中のアクリレートの重合を抑制することができる。また、モノマーの光重合を制御し、得られる光学フィルムの安定性を向上させることができる。
重合禁止剤としては、メトキノン、ハイドロキノン、これらにアルキルエーテル等の置換基が置換されたt−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、t−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等の一般的なものが挙げられる。
重合禁止剤としては、メトキノン、ハイドロキノン、これらにアルキルエーテル等の置換基が置換されたt−ブチルハイドロキノン等のヒドロキノン系重合禁止剤、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、t−ブチルカテコール等のヒンダードフェノール系重合禁止剤、フェノチアジン、ニトロソ化合物等、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類あるいはβ−ナフトール類等の一般的なものが挙げられる。
重合禁止剤の使用量は、一般的には10〜100000ppm、好ましくは50〜50000ppm程度である。範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
また、構造単位(a)の製造に際して、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。
光増感剤としては、例えば、キサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン、ルブレン等が挙げられる。
光増感剤の使用量は、例えば、樹脂層(A)の合計量100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。この範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度にモノマーを重合させることができる。
光増感剤としては、例えば、キサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン、ルブレン等が挙げられる。
光増感剤の使用量は、例えば、樹脂層(A)の合計量100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。この範囲内であれば、透過率を低下することなく、高感度にモノマーを重合させることができる。
レベリング剤としては、例えば、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同29SHPA、同SH30PA、ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(トーレシリコーン(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越シリコーン製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF−4446、TSF4452、TSF4460(ジーイー東芝シリコーン(株)製)、フロリナート(商品名)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(商品名)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同R30(大日本インキ化学工業(株)製)、エフトップ(商品名)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(新秋田化成(株)製)、サーフロン(商品名)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)、E5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)、BM−1000、BM−1100(いずれも商品名:BM Chemie社製)、メガファック(商品名)R08、同BL20、同F475、同F477または同F443(大日本インキ化学工業(株)製)などが挙げられる。
レベリング剤を用いることにより、得られるフィルム(膜)を平滑化することができる。さらに成膜化の製造過程で、組成物の流動性を制御したり、組成物を重合して得られるフィルムの架橋密度を調整したりすることができる。
レベリング剤の含有量は、樹脂層(A)の固形分合計100重量部に対して、0.001重量部〜2.0重量部であり、好ましくは0.005重量部〜1.5重量部である。この範囲とすることにより、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
レベリング剤の含有量は、樹脂層(A)の固形分合計100重量部に対して、0.001重量部〜2.0重量部であり、好ましくは0.005重量部〜1.5重量部である。この範囲とすることにより、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
可塑剤としては、リン酸エステル、カルボン酸エステルまたはグリコール酸エステルが用いられる。
リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート(TPP)、トリクレジルホスフェート(TCP)、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェートまたはトリブチルホスフェートが挙げられる。
リン酸エステルとしては、トリフェニルホスフェート(TPP)、トリクレジルホスフェート(TCP)、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェートまたはトリブチルホスフェートが挙げられる。
カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルまたはクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルとしては、ジメチルフタレート(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジフェニルフタレート(DPP)またはジエチルヘキシルフタレート(DEHP)が挙げられる。クエン酸エステルとしては、O−アセチルクエン酸トリエチル(OACTE)、O−アセチルクエン酸トリブチル(OACTB)、クエン酸アセチルトリエチルまたはクエン酸アセチルトリブチルが挙げられる。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
その他のカルボン酸エステルとしては、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが例示される。
グリコール酸エステルとしては、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ジトリメチロールプロパンテトラプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネート、ソルビトールトリアセテートトリプロピオネート、イノシトールペンタアセテートまたはソルビタンテトラブチレート等が挙げられる。
なかでも、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ペンタエリスリトールテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネートまたはソルビトールトリアセテートトリプロピオネート等が好ましい。特に、トリフェニルホスフェート、ジエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート、トリメチロールプロパントリベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、ジトリメチロールプロパンテトラアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、ソルビトールヘキサプロピオネートまたはソルビトールトリアセテートトリプロピオネートが好ましい。
可塑剤の具体例としては、特開平11−124445号公報記載の(ジ)ペンタエリスリトールエステル類、特開平11−246704号公報記載のグリセロールエステル類、特開2000−63560号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平11−92574号公報記載のクエン酸エステル類、特開平11−90946号公報記載の置換フェニルリン酸エステル類などが挙げられる。
可塑剤の添加量は、本発明の光学異方性積層体から光学フィルムを作成した場合に、フィルム特性を大きく損ねない範囲で適宜調整することができる。例えば、樹脂層(A)の固形分総量に対して0.1〜30重量%程度が挙げられる。
構造単位(a)の分子量は、特別に限定されないが、粘性や溶解性の観点から、数平均分子量で1,000〜100,000の範囲であることが好ましい。また、オリゴマーなどの低分子量の樹脂であってもよい。
樹脂(A)は、さらに、式(II)で表されるモノマー(以下「モノマー(II)」という場合がある)、式(III)で表されるモノマー(以下「モノマー(III)」という場合がある)及び共重合可能なモノマー(IV)(以下「モノマー(IV)」という場合がある)からなる群から選ばれる少なくとも1種に由来するモノマー単位を含む(コ)ポリマー(以下「含有ポリマー(C)」という場合がある)を含有していてもよい。特に、モノマー(II)及びモノマー(III)に由来するモノマー単位を含む(コ)ポリマーを含有することにより、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
式(II)及び(III)において、R2及びR6は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
R3は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は−Q―R3’もしくは−R3’−Q―R3’’(ただし、R3’及びR3’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜5のアルキル又はアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−である)、
R4は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は−Q―R4’もしくは−R4’−Q―R4’’(ただし、R4’及びR4’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜5のアルキル又はアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−である)、
あるいはR3及びR4が連結する場合には、R3及びR4が隣接する窒素原子と一緒になって炭素数4〜6の窒素含有複素環を形成してもよい。
これらのアルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基又はオキソ基に置換されていてもよい。
R3は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は−Q―R3’もしくは−R3’−Q―R3’’(ただし、R3’及びR3’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜5のアルキル又はアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−である)、
R4は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は−Q―R4’もしくは−R4’−Q―R4’’(ただし、R4’及びR4’’は、それぞれ独立に、結合手、炭素数1〜5のアルキル又はアルキレン基を表し、Qは、−O−、−NH−、−S−、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−である)、
あるいはR3及びR4が連結する場合には、R3及びR4が隣接する窒素原子と一緒になって炭素数4〜6の窒素含有複素環を形成してもよい。
これらのアルキル基及び該アルキレン基に含まれる水素原子は、水酸基又はオキソ基に置換されていてもよい。
R5は単結合又は炭素数2〜6のオキシアルキレン基を表す。
R7は、水素原子、メチル基、5〜20員環の環状炭化水素基又は5〜20員環の複素環基を表す。この環状炭化水素基及び複素環基は、水酸基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数2〜4のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。これらアルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子が置換されていてもよい。
R7は、水素原子、メチル基、5〜20員環の環状炭化水素基又は5〜20員環の複素環基を表す。この環状炭化水素基及び複素環基は、水酸基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数2〜4のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。これらアルキル基、該アルコキシ基、該アリール基及び該アラルキル基は、水酸基又はハロゲン原子が置換されていてもよい。
オキシアルキレン基としては、オキシメチレン基、オキシエチレン基、ジメチルオキシメチレン基、1−メチルオキシエチレン基、2−メチルオキシエチレン基、オキシn−プロピレン基、オキシn−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシsec−ブチレン基、オキシt−ブチレン基、1−エチルオキシエチレン基、2−エチルオキシエチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、オキシヘプタレン基、オキシオクタレン基等が挙げられる。
環状炭化水素基としては、飽和又は不飽和炭化水素基のいずれでもよく、上述した脂環式炭化水素及び芳香族炭化水素等、例えば、フェニル基、ナフチル基又はアントラニル基等の芳香族炭化水素基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基又はアダマンチル基などのシクロアルキル基などが挙げられる。
複素環及び複素環基としては、上述したものと同様のものが挙げられる。
アリール基としては、フェニル、トチル、キシリル、クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、クミル、ナフチルメチル、ナフチルエチル等が挙げられる。
アシル基としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル等が例示される。
ハロゲン原子としては、臭素、フッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
アリール基としては、フェニル、トチル、キシリル、クメニル、メシチル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、クミル、ナフチルメチル、ナフチルエチル等が挙げられる。
アシル基としては、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル等が例示される。
ハロゲン原子としては、臭素、フッ素、塩素又は臭素原子が挙げられる。
モノマー(II)の具体例としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド又はN−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド等のN−置換(メタ)アクリルアミド、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等のN,N−置換(メタ)アクリルアミド、2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及び2−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルフォリンが好ましい。光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になるからである。なお、これらのモノマーは、単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
モノマー(II)は、例えば、和光純薬工業(株)、東京化成工業(株)、シグマ・アルドリッチジャパン(株)などから市販されており、市販品をそのまま使用することができる。
含有ポリマー(C)100モル%対し、モノマー(II)に由来するモノマー単位の含有量は、例えば、0〜95モル%、5〜80モル%、好ましくは10〜70モル%、特に好ましくは15〜60モル%である。この範囲で含有される場合には、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
モノマー(III)の具体例としては、(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、アントラセニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−テトラヒドロピラニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート及び1−アクリロイル−4−メトキシナフタレン等が挙げられる。なかでも、メタアクリル酸、メチルメタアクリレート等が好ましい。光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になるからである。
含有ポリマー(C)100モル%対し、モノマー(III)に由来するモノマー単位の含有量は、例えば、0〜95モル%、好ましくは5〜90モル%、特に好ましくは10〜80モル%である。この範囲で含有されることにより、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
共重合可能なモノマー(IV)としては、酢酸ビニル等のビニルエステル類、エチレン、炭素数3〜20のα−オレフィン化合物、炭素数5〜20の環状オレフィン、ビニル化合物、3官能以上の多官能光重合性化合物等が挙げられる。
炭素数3〜20のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンのような炭素原子数3〜20の直鎖状α−オレフィン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテンのような炭素原子数4〜20の分岐状α−オレフィン等が挙げられる。
炭素数3〜20のα−オレフィン化合物としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンのような炭素原子数3〜20の直鎖状α−オレフィン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテンのような炭素原子数4〜20の分岐状α−オレフィン等が挙げられる。
共重合可能なモノマー(IV)としては、得られる共重合体をフィルム状に成形した際の柔軟性に優れることから、エチレン及び炭素数3〜20のα−オレフィン化合物が好ましく、エチレン、炭素数が3又は4の直鎖状α−オレフィンであるプロピレン及び1−ブテンがより好ましく、エチレンが最も好ましい。
炭素数5〜20の環状オレフィンとは、炭素環内に重合性炭素−炭素二重結合を有する化合物である。具体的には、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エンや、6−アルキルビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、5,6−ジアルキルビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、1−アルキルビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン、7−アルキルビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エンのような、メチル基、エチル基、ブチル基などの炭素数1〜4のアルキル基が導入されたノルボンネン誘導体、ジメタノオクタヒドロナフタレンとも呼ばれているテトラシクロ[4,4,0,12,5,17,10]−3−ドデセン、8−アルキルテトラシクロ[4,4,0,12,5,17,10]−3−ドデセン、8,9−ジアルキルテトラシクロ[4,4,0,12,5,17,10]−3−ドデセンなどのジメタノオクタヒドロナフタレンの8位及び/又は9位に炭素数3以上のアルキル基が導入されたジメタノオクタヒドロナフタレン誘導体、分子内に1個又は複数個のハロゲンが導入されたノルボルネンの誘導体、8位及び/又は9位にハロゲンが導入されたジメタノオクタヒドロナフタレンの誘導体などが挙げられる。
ビニル化合物としては、酢酸ビニル、炭素数5〜20の脂環式構造を有するビニル化合物が挙げられる。
脂環式構造を有するビニル化合物とは、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、ノルボルネニル基、アダマンチル基などの炭素数3〜12程度の脂環式炭化水素基及びビニル基を有する化合物である。
3官能以上の多官能光重合性化合物としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等が挙げられる。
また、共重合可能なモノマー(IV)として、以下の式(IV)の化合物を用いてもよい。
式(IV)において、R8は水素原子又はメチル基を表す。
R9は、水素原子、メチル基又は5〜20員環の環状炭化水素基及び複素環基を表す。この環状炭化水素基は、水酸基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数2〜4のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Yは、炭素数2〜6のアルキレン基又は炭素数2〜6のアルキレンオキシ基を表す。
アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ヘプタレンオキシ、ヘキサレンオキシが挙げられる。なかでも、エチレンオキシ基(−C2H4−O−)が好ましい。
sは、1〜20の整数を表す。)
R9は、水素原子、メチル基又は5〜20員環の環状炭化水素基及び複素環基を表す。この環状炭化水素基は、水酸基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数2〜4のアシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Yは、炭素数2〜6のアルキレン基又は炭素数2〜6のアルキレンオキシ基を表す。
アルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ヘプタレンオキシ、ヘキサレンオキシが挙げられる。なかでも、エチレンオキシ基(−C2H4−O−)が好ましい。
sは、1〜20の整数を表す。)
なかでも、共重合可能なモノマー(IV)としては、式(IV−1)又は式(IV−2)で表されるモノマーが好ましい。
(式(IV−1)中、R8、Y及びsは上記と同義であり、R10は、水酸基、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はグリシドキシ基を表す。tは0〜4の整数を表し、uは0〜5の数を表す。t及びuの合計が2以上の場合、複数のR10それぞれ異なっていてもよい。)
モノマー(IV)の製造方法としては、例えば、R9の構造を与える化合物としてフェノール化合物を用い、この化合物にエチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを反応させて、R9−(Y)s−H(好ましくは、R9−(CH2−CH2−O)s−H)を得て、さらにアクリル酸又はメタクリル酸などをエステル化する方法等が挙げられる。
式(IV−1−1)及び式(IV−2−1)で表される化合物は、新中村化学工業(株)からNKエステルL−4及びNKエステルA−CMP−1Eの商品名で市販されている。
共重合可能なモノマー(IV)は、単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
共重合可能なモノマー(IV)は、単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
含有ポリマー(C)100モル%に対し、共重合可能なモノマー(IV)に由来するモノマー単位の含有量は、例えば、0〜50モル%、好ましくは0〜40モル%、特に好ましくは0〜30モル%である。この範囲で含有されることにより、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
含有ポリマー(C)は、ランダム又はブロック共重合体等であることが好ましい。ただし、樹脂層(A)中で、各構造単位及び含有ポリマー(C)がそれぞれドメインを形成しない程度にブロック形式を少量とすることにより、得られる光学フィルムの透明性を向上させることができる。
含有ポリマー(C)は、例えば、モノマー(II)、モノマー(III)および共重合可能なモノマー(IV)からなる群から選ばれる少なくとも1種のモノマーを10重量%以上、好ましくは20〜40重量%の濃度になるように有機溶剤に溶解させ、窒素雰囲気下にて、20〜100℃程度、好ましくは40〜90℃程度、特に好ましくは60〜80℃程度に加熱しながら、1〜24時間程度攪拌して、含有ポリマー(C)を含む溶液を得る方法等が挙げられる。また、反応を制御するために、用いるモノマー、重合開始剤等を重合中に添加したり、有機溶剤に溶解したのち添加したりしてもよい。
また、エチレン又はプロピレン等の気体状の共重合可能なモノマー(IV)を用いる場合には、窒素に代えて、これらの共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で反応させればよい。
また、エチレン又はプロピレン等の気体状の共重合可能なモノマー(IV)を用いる場合には、窒素に代えて、これらの共重合可能なモノマー雰囲気下、好ましくは、加圧下で反応させればよい。
重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)または2,2’−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)などのアゾ系化合物;ラウリルパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカノエート、tert−ブチルパーオキシピバレートまたは(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシドなどの有機過酸化物;過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムまたは過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また、熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤などを重合開始剤として用いてもよい。
ここで用いられる有機溶剤としては、上述したものから適当なものを選択することができる。なかでも、トルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートまたはプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル類;n−プロピルアルコールまたはイソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類;メチルエチルケトンまたはメチルイソブチルケトン等のケトン類等が適している。
なお、含有ポリマー(C)は、任意に、上述したような、光重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤、レベリング剤または可塑剤等の添加剤を用いて製造してもよい。
重合禁止剤の使用量は、例えば、樹脂層(A)の合計量100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。この範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
重合禁止剤の使用量は、例えば、樹脂層(A)の合計量100重量部に対して、0.1重量部〜30重量部であり、好ましくは0.5重量部〜10重量部である。この範囲内であれば、透過率を低下することなく、モノマーを重合させることができる。
本発明の組成物は、光重合開始剤の反応を高感度化するために光増感剤を含有していてもよい。光増感剤としては、上述した中から適宜選択することができる。
また、別の観点から、樹脂層(A)は、上述した構造単位(a)を含む限り、さらに、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリフェニレンエーテル等からなる群から選択される1種以上の樹脂が含有されていてもよい。
樹脂層(A)における構造単位(a)の含有量は、樹脂層(A)の全重量に対して、5〜95重量%、好ましくは10〜90重量%、特に好ましくは20〜80重量%である。この範囲内であれば、光学異方性積層体を光学フィルムとして用いた場合に、広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になるからである。また、後述する構造単位(b)を含む樹脂との塗布性の観点からは、上述した(1)〜(4)の構造単位のみからなる又は主成分として含有されるもの、つまり、ポリウレタン、ポリウレタン尿素、ポリウレタン(メタ)アクリレート及び/又はポリウレタン尿素(メタ)アクリレート樹脂のみからなる又は主成分として含有されるものが好ましい。
樹脂層(A)は、例えば、用いた材料、得ようとする光学特性等によるが、10〜150nm程度の膜厚で形成することが適している。言い換えると、光学異方性積層体の全膜厚の9〜94%程度であることが適している。
本発明の光学異方性積層体は、負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含む。
負の複屈折性を有する構造単位(b)としては、例えば、スチレン誘導体及び類縁体ホモポリマー、(メタ)アクリル酸系ホモポリマー、(メタ)アクリル酸エステル系ホモポリマー、マレイミド誘導体導入ポリマーならびにこれらに対応するモノマー、上述したモノマー(II)、(III)、共重合可能なモノマー(IV)、下記に示す式(V)〜(VIII)で表されるモノマー(以下、モノマー(V)〜(VIII)という場合がある)の(コ)ポリマー等が挙げられる。
(式(V)中、R11は、水素原子又はメチル基を表し、R12は、5〜20員環の芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基又は基−R12’−(Bn−R12’’)d(ここで、R12’及びR12’’は、それぞれ独立に、5〜20員環の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であり、Bnは連結基を表す。dは、1〜3の整数である。dが2以上の整数である場合、複数のR12’’は、異なる基であってもよい。)。該芳香族炭化水素基及び該芳香族複素環基は、水酸基、オキソ基、炭素数1〜12のアルキル基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数6〜12のアリール基、炭素数7〜12のアラルキル基、グリシドキシ基、炭素数2〜4のアシル基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。)
(式(VI)中、R19及びR20は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、X1及びX2は、それぞれ独立に、炭素数2〜6のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数1〜6のアルキル基、水酸基又はオキソ基で置換されていてもよい。Z1及びZ2は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。sは1又は2の整数、tは0又は1の整数を表す。v1及びw1は、それぞれ独立に、0〜6の整数を表す。)
(式(VII)中、R21及びR22は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、X3及びX4は、それぞれ独立に、炭素数2〜6のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数1〜6のアルキル基、水酸基又はオキソ基で置換されていてもよい。Z3及びZ4は、それぞれ独立に、単結合又はメチレン基を表す。v2及びw2は、それぞれ独立に、0〜6の整数を表す。)
(式(VIII)中、R23及びR24は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、X5及びX6は、それぞれ独立に、炭素数2〜6のアルキレン基を表す。該アルキレン基は、炭素数1〜6のアルキル基、水酸基又はオキソ基で置換されていてもよい。Rは、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、グリシドキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表す。v3及びw3は、それぞれ独立に、0〜6の整数を表し、wは、それぞれ独立に、0〜4の整数を表す。wが2以上整数である場合、複数のRは、それぞれ同一の種類の基であっても異なる種類の基であってもよい。)
上記(V)〜式(VIII)において、芳香族複素環基としては、上記と同様のものが例示される。
なかでも、モノマー(V)においては、R11が水素原子であるものが好ましい。
連結基としては、例えば、結合手、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、シクロヘキシリデン基、エチレン基及びプロピレン基等の炭素数1〜6程度の炭化水素基(カルボキシ基、水酸基、ハロゲン原子等が置換されていてもよい)、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、−CO2−等が挙げられる。なお、これらの芳香族炭化水素基及び/又は芳香族複素環基(式(V)中、d)は2個でもよいし、3個以上でもよい。
式(V)において、基−R12’−(Bn−R12’)d、つまり、芳香族炭化水素基及び/又は芳香族複素環基が連結基を介して結合された1価の基としては、具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合したビフェニル基、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基等が挙げられる。
式(V)において、基−R12’−(Bn−R12’)d、つまり、芳香族炭化水素基及び/又は芳香族複素環基が連結基を介して結合された1価の基としては、具体的には、複数の芳香族炭化水素基が単結合で結合したビフェニル基、複数の芳香族炭化水素基がイソプロピリデン基で結合した下記式で表される基等が挙げられる。
モノマー(V)としては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、o−エチルスチレン、p−エチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、tert−ブチルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン等のアルキルスチレン;ヒドロキシスチレン、t−ブトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンジルアセテート、o−クロロスチレン、p−クロロスチレン及びアミノスチレン等のベンゼン環に水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルオキシ基、ハロゲン及びアミノ基等から選ばれる基が結合した置換スチレン;4−ビニルビフェニル、2−エチル−4ベンジルスチレン、4−(フェニルブチル)スチレン及び4−ヒドロキシ−4’−ビニルビフェニル等のビニルビフェニル系化合物;ビニルナフタレン及びビニルアントラセン等の縮合環及びビニル基を有する化合物;N−ビニルカルバゾール、N−フェニルマレイミド、N−ビニルピリジン、N−ビニルフタルイミド及びN−ビニルインドール等の芳香族炭化水素基、複素環基及びビニル基を有する化合物等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
なかでも、モノマー(V)として、スチレン、N−ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン又はビニルアントラセン等が好ましい。光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になるからである。
モノマー(V)に由来する構造単位の含有量は、例えば、樹脂層(B)の合計量を100重量%とした場合、例えば0〜40重量%、好ましくは2〜35重量%、特に好ましくは3〜30重量%である。この範囲内であると、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
モノマー(VI)について、具体的には、式(VI−1)で表されるモノマーが挙げられる。
モノマー(VI)として、さらに具体的には、例えば、式(VI−2)〜式(VI−4)で表されるモノマーが挙げられる。式(VI−4)で表されるモノマーは、DCP(商品名、新中村化学工業(株)製)として市販されている。
モノマー(VI)に含まれる(メタ)アクリロイル基は、脂環式炭化水素基を有する原子団の水酸基に直接、(メタ)アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。また、脂環式炭化水素を有する原子団の水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に(メタ)アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
具体的には、例えば、式(VI−1)で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール(トリシクロデカンジアルコール)とを反応させて得ることができる。
具体的には、例えば、式(VI−1)で表される化合物は、アクリル酸にカプロラクトンを反応させ、末端カルボン酸と脂環式アルコール(トリシクロデカンジアルコール)とを反応させて得ることができる。
モノマー(VI)としては、さらに式(VI−5)で表されるモノマーが挙げられる。
式(VI−5)中、R19、R20、v1及びw1は上記と同じ意味を表す。
さらに具体的には、例えば、式(VI−6)及び式(VI−7)で表されるモノマーが挙げられる。
式(VI−7)中、v1及びw1は上記と同じ意味を表す。
式(VI−6)で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素に結合した水酸基に直接、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式(VI−7)で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素基に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
式(VI−7)で表されるモノマーに含まれるアクリロイル基は、脂環式炭化水素基に結合した水酸基にエチレンオキサイドを反応させて得られた末端水酸基に、アクリル酸をエステル化させて得られたものである。
モノマー(VII)について、具体的には、式(VII−1)で表されるモノマーが挙げられる。
モノマー(VII)として、さらに具体的には、例えば、式(VII−2)で表されるモノマーが挙げられる。式(VII−2)で表されるモノマーは、A−CHD−4E(商品名、新中村化学工業(株)製)として市販されている。
モノマー(VII)に含まれる(メタ)アクリロイル基も、上記と同様に、脂環式炭化水素基を有する原子団の水酸基に直接又は間接に反応させて得られる。
具体的には、式(VII−1)で表される化合物は、脂環式アルコール(トリシクロデカンジアルコール)にグリシジルアクリレートを反応させて得ることができる。
具体的には、式(VII−1)で表される化合物は、脂環式アルコール(トリシクロデカンジアルコール)にグリシジルアクリレートを反応させて得ることができる。
モノマー(VI)及びモノマー(VII)に由来する構造単位の含有量は、それぞれ、樹脂層(B)の合計量を100重量%とした場合、例えば0〜70重量%、好ましくは3〜65重量%、特に好ましくは5〜60重量%である。この範囲内とすることにより、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
モノマー(VIII)としては、特に、式(VIII−1)で表される化合物が好ましい。
式(VIII−1)中、R23、R24、X5、X6、v3及びw3は、上記と同じ意味を表す。
モノマー(VIII)として、さらに具体的には、例えば、式(VIII−2)で表されるモノマーが挙げられる。式(VIII−2)で表されるモノマーは、A−BPEF(商品名、新中村化学工業(株)製)として市販されている。
モノマー(VIII)に含まれる(メタ)アクリロイル基は、ビスフェノールフルオレンの水酸基に直接、(メタ)アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよいし、ビスフェノールフルオレンの水酸基にエチレンオキサイド等を反応させて得られた末端水酸基に(メタ)アクリル酸をエステル化させて得られたものであってもよい。
モノマー(VIII)に由来する構造単位の含有量は、樹脂層(B)の合計量を100重量%とした場合、例えば、0〜50重量%、好ましくは2〜45重量%、特に好ましくは3〜40重量%である。この範囲内とすることにより、光学フィルムが広い波長域でより一様の偏光変換を行うことが可能になる。
構造単位(b)としては、特に、ビニル系の(コ)ポリマーが好ましい。
具体的には、スチレン、1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレン、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミド等のモノマーから得られる(コ)ポリマーが挙げられる。
なかでも、無水マレイン酸から得られる(コ)ポリマーが好ましく、特に、スチレン−無水マレイン酸コポリマーが好ましい。無水マレイン酸から得られる(コ)ポリマーを用いることにより、樹脂層(A)との塗布性及び延伸性等を向上させることができる。
具体的には、スチレン、1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレン、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−アクリロイルモルフォリン、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミド等のモノマーから得られる(コ)ポリマーが挙げられる。
なかでも、無水マレイン酸から得られる(コ)ポリマーが好ましく、特に、スチレン−無水マレイン酸コポリマーが好ましい。無水マレイン酸から得られる(コ)ポリマーを用いることにより、樹脂層(A)との塗布性及び延伸性等を向上させることができる。
スチレン−無水マレイン酸コポリマー、さらに上述した各モノマーをモノマー単位として含有する(コ)ポリマーは、公知のラジカル重合法によって製造することができる。ラジカル重合法としては、特に限定されず、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等の種々の重合方法を利用することができる。分子量調整、容易性、成膜性等の観点から、溶液重合が好ましい。
溶液重合に用いる溶剤としては、重合の妨げにならない限り特に限定されず、上述した中から1種又は2種以上を組み合わせて、適宜選択することができる。
また、ラジカル重合においては、上述した重合開始剤から1種又は2種以上を組み合わせて利用することができる。
溶液重合を行う反応系のモノマー濃度は、10重量%以上であることが好ましく、15重量%以上50重量%以下であることがより好ましく、20重量%以上40重量%以下であることが最も好ましい。この範囲のモノマー濃度とすることにより、重合を制御しやすく、得られる樹脂溶液の粘度等を向上させることができる。
溶液重合を行う反応系の温度は、15℃以上120℃以下であることが好ましく、30℃以上110℃以下であることがより好ましく、さらに40℃以上100℃以下であることが最も好ましい。この範囲とすることにより、重合を容易に制御することができる。
例えば、スチレン−無水マレイン酸コポリマーの重合比は、重合に用いる全モノマーに対して、スチレンが50モル%以上であることが好ましく、スチレン:無水マレイン酸が50:50(モル%)であることがより好ましい。この比率とすることにより、粘性、成膜性、靭性及び耐熱性を向上させることができる。また、得られるフィルムの光学特性を向上させることができ、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得ることができる。
本発明の構造単位(b)の平均分子量は、1000以上1000000以下であることが好ましく、2000以上800000以下であることがより好ましく、さらに3000以上500000以下であることが最も好ましい。この範囲とすることにより、粘性、成膜性、靭性及び耐熱性を向上させることができる。また、得られるフィルムの光学特性を向上させることができ、広い波長領域で均一な偏光変換を行う光学フィルムを得ることができる。
特に、スチレン−無水マレイン酸コポリマーは、市販の共重合体を用いることができる。スチレン−無水マレイン酸コポリマーは、例えば、シグマ・アルドリッチジャパン(株)社から販売されており、NOVA Chemicals Japan Ltd.社から商品名「DYLARK」として市販されている。
スチレン−無水マレイン酸コポリマーは、無水マレイン酸に由来するモノマー単位の一部が開環してエステル基及びカルボキシル基となった構造を有する、いわゆるハーフエステル構造を有していてもよい。
スチレン−無水マレイン酸コポリマーのエステル化は、スチレン−無水マレイン酸コポリマーとアルコールとを混合し、不活性ガス気流下、120℃以上200℃以下で加熱しながら攪拌することにより得ることができる。
スチレン−無水マレイン酸コポリマーのエステル化は、スチレン−無水マレイン酸コポリマーとアルコールとを混合し、不活性ガス気流下、120℃以上200℃以下で加熱しながら攪拌することにより得ることができる。
なお、構成単位(b)及び構成単位(b)を含む樹脂層(B)においては、構成単位(a)及び/又は樹脂層(A)において含有されていてもよい含有ポリマー(C)、ポリオレフィン系等の種々の樹脂、各種添加剤等を任意に含有していてもよい。この場合の含有量は構成単位(a)又は樹脂層(A)で用いた量に対応した量とすることができる。
樹脂層(B)は、例えば、用いた材料、得ようとする光学特性等によるが、10〜100程度の膜厚で形成することが適している。言い換えると、光学異方性積層体の全膜厚の6〜91%程度であることが適している。
本発明の光学異方性積層体は、樹脂層(A)及び樹脂層(B)のいずれか一方を成膜し、この少なくとも片面に、他方を塗布することによって形成することができる。成膜は、樹脂層(A)及び樹脂層(B)のいずれか一方を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去する溶剤キャスト法、この溶液を溶融押出機などでフィルム状に押出成形する溶融押出法などが挙げられる。特に、溶剤キャスト法は、簡便な手法で、つまり、溶液をそのまま成膜することができることから好ましい。
本発明による光学フィルムは、上述した光学異方性積層体により形成することができる。具体的には、光学異方性積層体を延伸することにより、光学フィルムを製造することができる。
また、光学フィルムは、構造単位(a)を含む樹脂層(A)を延伸して延伸フィルムを作成し、これとは別に、構造単位(b)を含む樹脂層(B)を延伸して延伸フィルムを作成し、両延伸フィルムを積層して製造してもよい。
また、光学フィルムは、構造単位(a)を含む樹脂層(A)を延伸して延伸フィルムを作成し、これとは別に、構造単位(b)を含む樹脂層(B)を延伸して延伸フィルムを作成し、両延伸フィルムを積層して製造してもよい。
延伸方法としては、例えば、テンター法による延伸法、ロール間延伸による延伸法など、当該分野で公知の方法のいずれをも用いることができる。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、二軸延伸及び横一軸延伸が好ましく、特に横一軸延伸が好ましい。
また、延伸は、得ようとする光学特性によって適宜調整することができるが、延伸倍率としては、通常の延伸フィルム製造に用いられる倍率でよく、例えば、1.2倍〜7倍、好ましくは、1.5倍〜5倍である。
延伸は、一軸延伸でも二軸延伸のいずれでもよく、縦延伸でも横延伸のいずれでもよい。特に生産性の観点から、二軸延伸及び横一軸延伸が好ましく、特に横一軸延伸が好ましい。
また、延伸は、得ようとする光学特性によって適宜調整することができるが、延伸倍率としては、通常の延伸フィルム製造に用いられる倍率でよく、例えば、1.2倍〜7倍、好ましくは、1.5倍〜5倍である。
一般に、光学フィルムを透過する光の波長450nmのレターデーション[Re(450)]と波長550nmのレターデーション[Re(550)]との比([Re(450)]/[Re(550)])は波長分散係数αと定義される。光学フィルムが広い波長域において一様の偏光変換を行うためには、光学フィルムの波長分散係数αが1.00未満である波長分散特性を有することが好ましい。
従って、本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが1.00未満である。
また、本発明の光学フィルムを透過する光の波長νnmにおける位相差値Re(ν)は、通常、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を充足する。さらに、300〜700nm可視領域全般で、通常、右上がりの分散を示す。従って、本発明の光学フィルムは、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
従って、本発明の光学フィルムは、通常、波長分散係数αが1.00未満である。
また、本発明の光学フィルムを透過する光の波長νnmにおける位相差値Re(ν)は、通常、Re(450)<Re(550)<Re(650)の関係を充足する。さらに、300〜700nm可視領域全般で、通常、右上がりの分散を示す。従って、本発明の光学フィルムは、広い波長域で一様の偏光変換を行うことができる。
本発明の光学フィルムは、広い波長域において一様の偏光変換が可能であるため、λ/2板またはλ/4板などの位相差板、視野角向上フィルムなどとして用いることができる。
また、光学フィルムがλ/4板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができる。λ/2板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。
したがって、各種液晶表示装置、陰極線管(CRT)、タッチパネル、エレクトロルミネセンス(EL)ランプ等における反射防止フィルター、さらには液晶プロジェクターなどに使用することができる。
また、光学フィルムがλ/4板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の円偏光板とすることができる。λ/2板であれば、それを直線偏光板と組み合わせて広波長域の偏光回転素子とすることができる。
したがって、各種液晶表示装置、陰極線管(CRT)、タッチパネル、エレクトロルミネセンス(EL)ランプ等における反射防止フィルター、さらには液晶プロジェクターなどに使用することができる。
本発明の位相差板は、上述した光学フィルムからなる。従って、広い波長域において一様の偏光変換が可能である。
以下、実施例により本発明の光学異方性積層体及び光学フィルムをさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。例中の「%」及び「部」は、特記ない限り、重量%及び重量部である。なお、光学異方性及び平均分子量は以下の方法によって求めた。
(光学異方性)
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる(例えば、直交する等)光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する又はほぼ一致する(例えば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が10度以内の場合等)場合、正の複屈折性を有している。
屈折率が最大になる方向は自動複屈折計(KOBRA−WR、王子計測機器社製)より求められる。
延伸によって重合体主鎖を一軸配向させた際に、その配向方向と屈折率が最大になる方向が異なる(例えば、直交する等)光学異方性を有する場合、負の複屈折性を有している。一方、配向方向と屈折率が最大になる方向が一致する又はほぼ一致する(例えば、配向方向と屈折率が最大になる方向との差が10度以内の場合等)場合、正の複屈折性を有している。
屈折率が最大になる方向は自動複屈折計(KOBRA−WR、王子計測機器社製)より求められる。
(波長分散特性)
450nm〜750nmの波長範囲において、自動複屈折計(KOBRA−WR、王子計測機器(株)製)を用いて波長分散特性を測定した。
450nm〜750nmの波長範囲において、自動複屈折計(KOBRA−WR、王子計測機器(株)製)を用いて波長分散特性を測定した。
(平均分子量)
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)(東ソー(株)製、HLC−8200)を用い、ポリスチレン換算で求めた。
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)(東ソー(株)製、HLC−8200)を用い、ポリスチレン換算で求めた。
装置 ;HLC-8220GPC(東ソー(株)製)
ガードカラム ;TSKguardcolumn SuperH−H(商品名)
カラム ;TSK−gel SuperHM−H(商品名)
TSK−gel SuperHM−H(商品名)
TSK−gel SuperHM−H(商品名)(直列接続)
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;0.6mL/min
注入量 ;50μL
検出器 ;RI、UV
測定試料濃度 ;0.6質量%(溶媒;THF)
校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRENE
A−500、A−1000、A−2500、A−5000、
F−1、F−2、F−4、F−10、F−20、F−40、
F−80、F−128、F−288,F−380
(商品名、東ソー(株)製)
上記測定方法で得られたポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布(Mw/Mn)とした。
ガードカラム ;TSKguardcolumn SuperH−H(商品名)
カラム ;TSK−gel SuperHM−H(商品名)
TSK−gel SuperHM−H(商品名)
TSK−gel SuperHM−H(商品名)(直列接続)
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;0.6mL/min
注入量 ;50μL
検出器 ;RI、UV
測定試料濃度 ;0.6質量%(溶媒;THF)
校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRENE
A−500、A−1000、A−2500、A−5000、
F−1、F−2、F−4、F−10、F−20、F−40、
F−80、F−128、F−288,F−380
(商品名、東ソー(株)製)
上記測定方法で得られたポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量の比を分子量分布(Mw/Mn)とした。
(合成例1:構造単位(b)の合成)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン77.9部、無水マレイン酸73.3部、メチルエチルケトン454部を仕込み、窒素気流攪拌下70℃に加熱した。α,α’−アゾビスイソブチロにトリル0.74部を加え、7時間攪拌しながら保温し、スチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を得た。
得られた共重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=214500、Mw/Mn=2.54であった。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン77.9部、無水マレイン酸73.3部、メチルエチルケトン454部を仕込み、窒素気流攪拌下70℃に加熱した。α,α’−アゾビスイソブチロにトリル0.74部を加え、7時間攪拌しながら保温し、スチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を得た。
得られた共重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=214500、Mw/Mn=2.54であった。
(合成例2:構造単位(b)の合成)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン75部、無水マレイン酸71部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート145部、シクロヘキサノン437部を仕込み、窒素気流攪拌下60℃に加熱した。α,α’−アゾビスイソブチロにトリル0.72部を加え、7時間攪拌しながら保温し、スチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を得た。
得られた共重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=241200、Mw/Mn=2.72であった。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン75部、無水マレイン酸71部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート145部、シクロヘキサノン437部を仕込み、窒素気流攪拌下60℃に加熱した。α,α’−アゾビスイソブチロにトリル0.72部を加え、7時間攪拌しながら保温し、スチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を得た。
得られた共重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=241200、Mw/Mn=2.72であった。
(合成例3:構造単位(a)の合成)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
得られたポリウレタンの平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=8350、Mw/Mn=1.52であった。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
得られたポリウレタンの平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=8350、Mw/Mn=1.52であった。
(実施例1)
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、基材フィルムを得た。この基材フィルムを離型フィルムから剥離し、この基材フィルム上に合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥した。
得られた積層フィルムを温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し、光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、基材フィルムを得た。この基材フィルムを離型フィルムから剥離し、この基材フィルム上に合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥した。
得られた積層フィルムを温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し、光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
(実施例2)
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を、合成例2で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液に変さらしたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を、合成例2で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液に変さらしたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
(実施例3)
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を、NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整した溶液に変さらしたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液を、NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整した溶液に変さらしたこと以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
(実施例4)
合成例3で作成したポリウレタン溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、基材フィルムを得た。
NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整した。
合成例3で作成したポリウレタン溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、基材フィルムを得た。
NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整した。
この基材フィルムを離型フィルムから剥離し、該基材フィルム上にDYLARK溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥した。
得られた積層フィルムを、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し、光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
得られた積層フィルムを、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し、光学フィルムを作成した。光学フィルムの光学特性を表1に示す。
実施例1〜4の光学フィルムは、正の複屈折性を示した。
(実施例5)
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
合成例1で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
(実施例6)
合成例2で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
合成例2で作成したスチレン−無水マレイン酸共重合体溶液をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
(実施例7)
NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整し、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
実施例5〜7の光学フィルムは、正の複屈折性を示した。
NOVA Chemicals Japan Ltd.社製「DYLARK−D232」ペレットをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、20%溶液を調整し、ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、離型フィルムから剥離し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸した。
ポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、合成例3で作成したポリウレタン溶液を500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して3.0倍延伸した。
得られた2枚のフィルムを積層して光学フィルムを作成した。得られた光学フィルムの光学特性を表2に示す。
実施例5〜7の光学フィルムは、正の複屈折性を示した。
(合成例4)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン117部、無水マレイン酸110部、メチルエチルケトン908部を仕込み、窒素気流攪拌下70℃に加熱した。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.48部を加え、7時間攪拌しながら保温し、重合体(1−a)を含む溶液を得た。
得られた重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=2.5×105、Mw/Mn=2.28であった。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン117部、無水マレイン酸110部、メチルエチルケトン908部を仕込み、窒素気流攪拌下70℃に加熱した。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.48部を加え、7時間攪拌しながら保温し、重合体(1−a)を含む溶液を得た。
得られた重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=2.5×105、Mw/Mn=2.28であった。
(合成例5)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン150部、無水マレイン酸142部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート290部、シクロヘキサノン874部を仕込み、窒素気流攪拌下60℃に加熱した。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.44部を加え、7時間攪拌しながら保温し、重合体(1−b)を含む溶液を得た。
得られた重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=2.2×105、Mw/Mn=2.52であった。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、スチレン150部、無水マレイン酸142部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート290部、シクロヘキサノン874部を仕込み、窒素気流攪拌下60℃に加熱した。2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.44部を加え、7時間攪拌しながら保温し、重合体(1−b)を含む溶液を得た。
得られた重合体の平均分子量は、ポリスチレン換算でMw=2.2×105、Mw/Mn=2.52であった。
(合成例6)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量700)70部、1,4−シクロヘキサンジオール105部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート596部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量700)70部、1,4−シクロヘキサンジオール105部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート596部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例7)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量700)70部、1,4−シクロヘキサンジメタノール130部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート633部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量700)70部、1,4−シクロヘキサンジメタノール130部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート633部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例8)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86部、1,4−シクロヘキサンジオール105部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート620部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86部、1,4−シクロヘキサンジオール105部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート620部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例9)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86部、1,4−シクロヘキサンジメタノール130部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート657部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86部、1,4−シクロヘキサンジメタノール130部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート657部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例10)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)344部、1,4−ブタンジオール54.1部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート930部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−5)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)344部、1,4−ブタンジオール54.1部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート930部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−5)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例11)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール70.9部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート956部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−6)を含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール70.9部、ジラウリン酸ジブチル錫1.71部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート222部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート956部を添加し、窒素気流下、70℃で6時間反応させ化合物(2−a−6)を含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例12)
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例6に従って得た化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液497部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−1)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例6に従って得た化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液497部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−1)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
(合成例13)
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例7に従って得た化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液528部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−2)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例7に従って得た化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液528部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−2)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
(合成例14)
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例8に従って得た化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液517部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−3)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例8に従って得た化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液517部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−3)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
(合成例15)
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例9に従って得た化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液548部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−4)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
イソホロンジアミン25.6部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート51部とを混合してジアミン希釈液を調製した。合成例9に従って得た化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液548部を攪拌しながら40℃にて保温し、該希釈液を1時間かけて滴下した。滴下終了後も40℃に保温しながら30分攪拌を続け、化合物(2−b−4)を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
(実施例8〜27)
重合体(1−a)又は(1−b)を含む溶液を用いて、実施例1と同様又は準じて、それぞれ基材フィルムを形成する。その各基材フィルム上に、実施例1と同様又は準じて、それぞれ化合物(2−a−1)〜化合物(2−b−4)を含む溶液を用いて積層体を形成する。
この積層体を、実施例1と同様にそれぞれ延伸し、光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
重合体(1−a)又は(1−b)を含む溶液を用いて、実施例1と同様又は準じて、それぞれ基材フィルムを形成する。その各基材フィルム上に、実施例1と同様又は準じて、それぞれ化合物(2−a−1)〜化合物(2−b−4)を含む溶液を用いて積層体を形成する。
この積層体を、実施例1と同様にそれぞれ延伸し、光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例16)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例17)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、及びイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、このポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、及びイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、このポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
(実施例28、29)
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例16または17の溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(実施例30)
合成例1の溶液に代えて、式(VI−4)又は式(VII−2)で表されるモノマーから得られる重合体溶液をそれぞれ用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例16または17の溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(実施例30)
合成例1の溶液に代えて、式(VI−4)又は式(VII−2)で表されるモノマーから得られる重合体溶液をそれぞれ用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例18)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例19)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、及びイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、該ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、及びイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、該ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
(実施例31、32)
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例18または19の溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(実施例33)
合成例1の溶液に代えて、式(VIII−2)で表されるモノマーから得られる重合体溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例20)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、プロピレングリコール7.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート155部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例18または19の溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(実施例33)
合成例1の溶液に代えて、式(VIII−2)で表されるモノマーから得られる重合体溶液を用いる以外、実施例1と同様又は準じて、光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例20)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、プロピレングリコール7.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート155部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例21)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例22)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
(合成例23)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート213部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート213部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例24)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート142部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート71部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート142部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート71部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
(合成例25)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(cis,trans混合物)14.4部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート189部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(cis,trans混合物)14.4部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート189部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例26)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジオール(cis,trans混合物)11.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート175部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジオール(cis,trans混合物)11.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート175部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例27)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
(合成例28)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、酢酸エチル37部、及びイソプロピルアルコール30部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、酢酸エチル37部、及びイソプロピルアルコール30部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
(実施例34〜42)
N−ビニルカルバゾール(モノマー(V)) 2.5部
メタアクリル酸メチル(モノマー(II)) 10 部
イルガキュア184(光重合開始剤) 0.1部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(溶剤) 1 部
ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(界面活性剤) 0.1部
上記混合組成物をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)する。
合成例20〜28で作製したポリウレタン溶液を、この上に塗布し、実施例1と同様に、光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
N−ビニルカルバゾール(モノマー(V)) 2.5部
メタアクリル酸メチル(モノマー(II)) 10 部
イルガキュア184(光重合開始剤) 0.1部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(溶剤) 1 部
ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(界面活性剤) 0.1部
上記混合組成物をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)する。
合成例20〜28で作製したポリウレタン溶液を、この上に塗布し、実施例1と同様に、光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例29)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.98部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート92.06部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:1.4×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.98部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート92.06部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:1.4×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例30)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,4−シクロヘキサンジオール10.45部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート87.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:5.4×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,4−シクロヘキサンジオール10.45部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート87.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:5.4×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例31)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,3−シクロヘキサンジオール10.45部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート87.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:4.5×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)8.60部、1,3−シクロヘキサンジオール10.45部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート87.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:4.5×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例32)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート106.38部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:2.5×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート106.38部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:2.5×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例33)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)25.80部、1,4−シクロヘキサンジメタノール10.10部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120.69部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:3.3×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)25.80部、1,4−シクロヘキサンジメタノール10.10部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120.69部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:3.3×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例34)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)34.40部、1,4−シクロヘキサンジメタノール8.65部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート135.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:4.5×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)34.40部、1,4−シクロヘキサンジメタノール8.65部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート135.01部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:4.5×104のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例35)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール ジオール型(平均分子量700)14.00部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート99.98部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:8.3×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール ジオール型(平均分子量700)14.00部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート99.98部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、数平均分子量:8.3×103のポリウレタンを含むポリウレタン溶液を得た。
(合成例36)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート106.38部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させ、数平均分子量:3.7×104のポリウレタン尿素を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート106.38部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、70℃で4時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させ、数平均分子量:3.7×104のポリウレタン尿素を含むポリウレタン尿素溶液を得た。
(実施例43〜50)
N−ビニルカルバゾール(モノマー(V)) 2.0 g
メタアクリル酸メチル(モノマー(II)) 5.0 g
イルガキュア184(光重合開始剤) 0.1 g
ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(界面活性剤) 0.05g
上記混合組成物をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)する。
合成例29〜36で作製した重合体溶液を、この上に塗布し、実施例1と同様に、光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
N−ビニルカルバゾール(モノマー(V)) 2.0 g
メタアクリル酸メチル(モノマー(II)) 5.0 g
イルガキュア184(光重合開始剤) 0.1 g
ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(界面活性剤) 0.05g
上記混合組成物をポリエチレンテレフタレート製の離型フィルム上に、500μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で30分乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)する。
合成例29〜36で作製した重合体溶液を、この上に塗布し、実施例1と同様に、光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例37)
合成例6の化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液497部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−1)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
合成例6の化合物(2−a−1)を含むポリウレタン溶液497部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−1)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例38)
合成例7の化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液528部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−2)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
合成例7の化合物(2−a−2)を含むポリウレタン溶液528部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−2)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例39)
合成例8の化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液517部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−3)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
合成例8の化合物(2−a−3)を含むポリウレタン溶液517部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−3)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例40)
合成例9の化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液548部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−4)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
合成例9の化合物(2−a−4)を含むポリウレタン溶液548部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート34.8部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−c−4)を含むウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例41)
合成例13の化合物(2−b−2)を含むポリウレタン尿素溶液605部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート17.0部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−d−1)を含むウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
合成例13の化合物(2−b−2)を含むポリウレタン尿素溶液605部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート17.0部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−d−1)を含むウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例42)
合成例15の化合物(2−b−4)を含むポリウレタン尿素溶液594部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート17.0部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−d−2)を含むウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
合成例15の化合物(2−b−4)を含むポリウレタン尿素溶液594部に、2−ヒドロキシエチルアクリレート17.0部を添加し、40℃で攪拌反応させて、化合物(2−d−2)を含むウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(実施例51〜56)
化合物(2−a−1)〜化合物(2−b−4)を含む溶液に代えて、化合物(2−c−1)〜(2−c−4)、(2−d−1)、(2−d−2)を含む重合体溶液をそれぞれ用いる以外、実施例8〜27と同様に光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
化合物(2−a−1)〜化合物(2−b−4)を含む溶液に代えて、化合物(2−c−1)〜(2−c−4)、(2−d−1)、(2−d−2)を含む重合体溶液をそれぞれ用いる以外、実施例8〜27と同様に光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例43)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例44)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例45)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
(実施例57〜59)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート[モノマー(III)]40部、N−ビニルカルバゾール[モノマー(V)]19部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート110部を混合し溶解させ、その後、70℃に昇温させた。その後、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.25部を添加した後、同温度で攪拌し、構造単位(b)を含むプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を得る。
これを実施例1と同様に基材フィルムとする。
その上に、合成例43〜45でそれぞれ作製したウレタンアクリレート溶液5部、光重合開始剤(3)(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュア184、チバ・ジャパン(株)製)0.1g、ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(トーレシリコーン(株)製)0.05gを混合溶解した重合体溶液を300μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で10分間乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)、さらに温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、メチルメタクリレート[モノマー(III)]40部、N−ビニルカルバゾール[モノマー(V)]19部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート110部を混合し溶解させ、その後、70℃に昇温させた。その後、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.25部を添加した後、同温度で攪拌し、構造単位(b)を含むプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液を得る。
これを実施例1と同様に基材フィルムとする。
その上に、合成例43〜45でそれぞれ作製したウレタンアクリレート溶液5部、光重合開始剤(3)(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュア184、チバ・ジャパン(株)製)0.1g、ポリエーテル変性シリコンオイルSH8400(トーレシリコーン(株)製)0.05gを混合溶解した重合体溶液を300μmのギャップのアプリケーターで塗布、100℃で10分間乾燥し、UV照射(高圧水銀ランプ:1Pass当たり 200mJ/cm2:365nm)、さらに温度調節オートグラフ延伸機((株)東洋精機製作所製、ストログラフT)を使用して1.8倍延伸し光学フィルムを作成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例46)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例47)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部、およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例48)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例49)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を前記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール38.5部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.075部、ジラウリン酸ジブチル錫0.341部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート55.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート56.4部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート15部を前記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例50)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、前記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を前記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、トリプロピレングリコール19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.037部、ジラウリン酸ジブチル錫0.171部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート27.8部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル28.5部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン10.6部、酢酸エチル53.2部およびイソプロピルアルコール31.9部からなる混合物に、前記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。次いで2−ヒドロキシエチルアクリレート12部を前記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例51)
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
(実施例60〜65)
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例46〜51の溶液をそれぞれ用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽に、イソホロンジイソシアネート66.7部、メチルヒドロキノン0.17部、ジラウリン酸ジブチル錫0.29部を仕込み、窒素気流攪拌下、2−ヒドロキシエチルアクリレート70.4部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート15.2部を添加し、窒素気流下、80℃で反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
(実施例60〜65)
合成例3のポリウレタン溶液に代えて、合成例46〜51の溶液をそれぞれ用いる以外、実施例1と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
(合成例52)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート148.93部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却した。
その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート148.93部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却した。
その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例53)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート148.93部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させた。
次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)17.20部、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.54部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート148.93部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させた。
次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例54)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86.00部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート309.26部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させた。
次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール(平均分子量860)86.00部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.04部、ジラウリン酸ジブチル錫0.17部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート309.26部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート24.45部を滴下し、滴下終了後、窒素気流下、90℃で5時間反応させ、50℃まで冷却後、イソホロンジアミン0.31部をイソプロピルアルコール15.45部に混合した溶液を滴下し、50℃で1時間反応させた。
次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート2.62部を仕込み、50℃で1時間反応させウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例55)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、プロピレングリコール7.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート155部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、プロピレングリコール7.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート155部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例56)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例57)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−ブタンジオール9.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート94部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例58)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート213部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート213部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例59)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート142部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート71部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、トリプロピレングリコール(異性体混合物)19.2部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート142部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート71部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例60)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(cis,trans混合物)14.4部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート189部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジメタノール(cis,trans混合物)14.4部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート189部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例61)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジオール(cis,trans混合物)11.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート175部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)160部、1,4−シクロヘキサンジオール(cis,trans混合物)11.6部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート175部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例62)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、1,6−ヘキサンジオール11.8部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例63)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、酢酸エチル37部、およびイソプロピルアルコール30部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール(平均分子量860)344部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、酢酸エチル473部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。次いで、イソホロンジアミン42.6部、酢酸エチル37部、およびイソプロピルアルコール30部からなる混合物に、上記ポリウレタン溶液を添加し、70℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン尿素溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタン尿素アクリレート溶液を得た。
(合成例64)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、1,4−ブタンジオール45.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、1,4−ブタンジオール45.0部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート162部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(合成例65)
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)200部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート317部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(実施例66〜79)
合成例29〜36の重合体溶液に代えて、合成例52〜65の溶液をそれぞれ用いる以外、実施例43〜50と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
攪拌機、温度計および還流冷却器を備えた反応槽に、ポリプロピレングリコール(ジオール型、平均分子量400)200部、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール0.279部、ジラウリン酸ジブチル錫0.537部を仕込み、窒素気流攪拌下、イソホロンジイソシアネート116.7部を滴下し、滴下終了後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート317部を添加し、窒素気流下、70℃で反応させポリウレタン溶液を得た。
2−ヒドロキシエチルアクリレート80.1部を上記ポリウレタン溶液に添加し、40℃で攪拌反応させて、ポリウレタンアクリレート溶液を得た。
(実施例66〜79)
合成例29〜36の重合体溶液に代えて、合成例52〜65の溶液をそれぞれ用いる以外、実施例43〜50と同様又は準じて、それぞれ光学フィルムを形成する。
その結果、実施例1〜4と同様の光学特性を得ることができる。
実施例8〜79の光学フィルムは、正の複屈折性を示す。
(実施例80〜155)
実施例8〜79で使用した溶液を用いて、実施例5〜7に準じて光学フィルムを作成する。
その結果、実施例5〜7と同様の光学特性を得ることができる。
実施例8〜79で使用した溶液を用いて、実施例5〜7に準じて光学フィルムを作成する。
その結果、実施例5〜7と同様の光学特性を得ることができる。
実施例80〜155の光学フィルムは、正の複屈折性を示す。
本発明の光学異方性積層体及び光学フィルムは、各種液晶表示装置、陰極線管(CRT)、タッチパネル、エレクトロルミネセンス(EL)ランプ等における反射防止フィルター、さらには液晶プロジェクターなどの種々の用途において広く使用することができる。
Claims (14)
- 正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)と、
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)とを含む光学異方性積層体。 - 構造単位(a)が、脂環式ポリイソシアネートに由来するモノマー単位を含むポリウレタン、ポリウレタン尿素、ポリウレタンアクリレート及び/又はポリウレタン尿素アクリレートに由来する構造単位である請求項1記載の光学異方性積層体。
- 式(I)で表されるモノマー単位がイソホロンジイソシアネートである請求項3に記載の光学異方性積層体。
- 負の複屈折性を有する構造単位(b)が、ビニル系(コ)ポリマーである請求項1〜4のいずれか1つに記載の光学異方性積層体。
- 負の複屈折性を有する構造単位(b)が、無水マレイン酸に由来するモノマー単位を含むビニルコポリマーである請求項1〜5のいずれか1つに記載の光学異方性積層体。
- 負の複屈折性を有する構造単位(b)が、スチレン−無水マレイン酸コポリマーである請求項1〜6のいずれか1つに記載の光学異方性積層体。
- 共重合体へのスチレン導入率が50モル%以上である請求項7に記載の光学異方性積層体。
- 請求項1〜8のいずれか1つに記載の光学異方性積層体から形成される光学フィルム。
- 光学フィルムを透過する透過光の波長νnmにおける位相差値Re(ν)が、下記式を充足する請求項9記載の光学フィルム。
Re(450)<Re(550)<Re(650) - 請求項1〜8のいずれか1つに記載の光学異方性積層体を延伸することを含む光学フィルムの製造方法。
- 正の複屈折性を有し、かつ−NH−CO−で表される基を備える構造単位(a)を含む樹脂層(A)を延伸して延伸フィルム(A)を作成し、
負の複屈折性を有する構造単位(b)を含む樹脂層(B)を延伸して延伸フィルム(B)を作成し、
延伸フィルム(A)及び延伸フィルム(B)を積層することを含む光学フィルムの製造方法。 - 構造単位(a)及び/又は構造単位(b)を含む溶液を平滑な面にキャストして溶剤を留去することによって成膜化することを含む請求項11又は12記載の光学フィルムの製造方法。
- 請求項9又は10記載の光学フィルムからなる位相差板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008259748A JP2010091676A (ja) | 2008-10-06 | 2008-10-06 | 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008259748A JP2010091676A (ja) | 2008-10-06 | 2008-10-06 | 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010091676A true JP2010091676A (ja) | 2010-04-22 |
Family
ID=42254478
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008259748A Pending JP2010091676A (ja) | 2008-10-06 | 2008-10-06 | 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2010091676A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014034521A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-06 | 株式会社日本触媒 | 積層位相差フィルムおよびその製造方法 |
JP2015049331A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
KR101606534B1 (ko) | 2013-08-19 | 2016-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 역 파장 분산을 갖는 광학 필름 및 이를 포함하는 표시 장치 |
-
2008
- 2008-10-06 JP JP2008259748A patent/JP2010091676A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014034521A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-06 | 株式会社日本触媒 | 積層位相差フィルムおよびその製造方法 |
JPWO2014034521A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2016-08-08 | 株式会社日本触媒 | 積層位相差フィルムおよびその製造方法 |
KR101606534B1 (ko) | 2013-08-19 | 2016-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 역 파장 분산을 갖는 광학 필름 및 이를 포함하는 표시 장치 |
JP2015049331A (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-16 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板保護フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2010116528A (ja) | 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP2010116529A (ja) | 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP2010031163A (ja) | 化合物、該化合物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP4759518B2 (ja) | 光弾性定数の低いポリカーボネート及びそれからなるフィルム | |
TWI611213B (zh) | 立體顯示系統、立體顯示系統用眼鏡及立體顯示系統用顯示裝置 | |
JP2010128417A (ja) | 光学フィルム | |
JP5566701B2 (ja) | 位相差フィルム | |
JP2006249318A (ja) | ディスプレイ用光学フィルム | |
CN113544554B (zh) | 偏振元件及图像显示装置 | |
KR20110131112A (ko) | 광학 필름 | |
CN101452090A (zh) | 组合物、由该组合物得到的共聚物和光学膜以及该光学膜的制造方法 | |
JP5266801B2 (ja) | 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法 | |
JP2009227829A (ja) | 組成物、該組成物を含む光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP2010059343A (ja) | 組成物、光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP2010091676A (ja) | 光学異方性積層体、該光学異方性積層体を含む光学フィルム及びその製造方法 | |
JP2010197682A (ja) | 位相差フィルム及び該位相差フィルムの製造方法 | |
JP2009102500A (ja) | 組成物、該組成物から得られる共重合体および光学フィルムならびに該光学フィルムの製造方法 | |
JP2011085894A (ja) | 光学フィルム及び該光学フィルムの製造方法 | |
JP5151942B2 (ja) | 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法 | |
JP2011144216A (ja) | 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法 | |
WO2023100715A1 (ja) | 樹脂組成物、硬化物、光学部材、紫外線吸収剤、化合物、化合物の製造方法および重合体 | |
KR20090059059A (ko) | 조성물, 그 조성물로부터 얻어지는 공중합체 및 광학 필름 그리고 그 광학 필름의 제조 방법 | |
CN118202006A (zh) | 树脂组合物、固化物、光学部件、紫外线吸收剂、化合物、化合物的制造方法及聚合物 | |
JP6500472B2 (ja) | アルコキシケイ皮酸エステル−アクリレート共重合体及びその製造方法 | |
WO2022239762A1 (ja) | 光重合性組成物、硬化物および光学部材 |