TW200918933A - Optical film and method for making an optical film - Google Patents
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200918933 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關光學薄膜及其製造方法。 【先前技術】 專利文獻1中記載將含有具正之折射率各向異性之單 體及具負之折射率各向異性之單體的熱可塑性樹脂延伸而 得之相位差板。然而,該熱可塑性樹脂,具體而言,僅揭 示由光氣(phosgene)及雙紛所構成之聚碳酸酯,由於有使 用光氣,故該聚碳酸酯之工業生產並非容易事。加之,該 聚碳酸酯所使用的具有負之折射率各向異性之單體,也僅 .揭示如下式(F)及(G)所示之由9-苐及酚所成之脫水縮合 物。
[專利文獻1]國際公開第99/06057號小冊。 【發明内容】 本發明研究者就上述課題探討之結果,發現不使用光 氣也能製造在廣範圍之波長領域中可進行同樣之偏光轉換 的光學薄膜。 本發明提供一種藉由將組成物製成薄膜再加以延伸而 成之光學薄膜,其中,該組成物含有如下述之化合物:在 4 320551 200918933 刀子内…有兩個以上選擇自丙稀酿基及甲基丙烯酸基所構 成群中之^種基且具有下式⑷所示之基的化合物, / \ Λ 1、、 ^及β2各自獨立地表示羥基、碳數為】至 、元土、兔數為1至6之烧氧基、或環氧丙氧基 glyC1d〇Xy) ; χ表示2價之烴基、硫基(如⑴如_ 或單鍵,該烴基可含有,—〇_;心 獨立地表示〇至4之整數)。 另外,本發岐供如上述之絲賴 成物製朗觀經❻合後再加収伸_成者藉=組 合有:在分子内具有兩個以上選擇自丙烯醞基及 ^丙^所構鱗中之至卜種基且具㈣⑷所示 本發明提供如上述之光學薄膜,其中,該在分子内具 有兩们以上選擇自丙稀酸基及f基丙稀醯基所構成群中之 至)一種基且具有式⑷所示之基的化合物,係在分子内具 有兩個以上選擇自丙烯酿基及甲基丙烯醢基所構成群中^ 至少一種基且具有下式㈤)、式w_2)或式(Α—3)所示之某 的化合物·· 土 320551 5 200918933
(A-l)
’ Β!、Β2、8!及&所示意義如同 (式〈A-l)至式(A-3)中 前述)。 本發明提供如上述之光學賴,其巾,該在分子内具 有兩個以上選擇自丙顧基及曱基丙烯醯基所構成群中之 至少一種基且具有式(A)所示之Λ的化合物,係式(A-4)所 示之也合物:
(式(A-4)中,1^及Rle各自獨立地表示氫原子或甲基, X7及Xs各自獨立地表示碳數為2至6之伸烧基;該伸烧基 可含有碳數為1至6之烷基、羥基或羰基;%及W4各自獨 立地表示0至6之整數;X表示如同前述意義)。 又’本發明&供如上述之光學薄膜,其中,該組成物 320551 200918933 復3有k擇自式⑴至式(HJ)所示單體所構成群中之至少 一種單體(1): R1 乂%⑴ # (式(1)中,Rl表示氫原子或甲基,h表示5至20員環 芳曰無蛭基或芳香族雜環基;該芳香族煙基或芳香族雜 環基y含有經基、碳數為1至12之烧基、碳數為i至12 之燒氧基、碳數為6至丨2之芳基、碳數為7至之芳燒 基、環氧丙氧基、碳數為2至4之醯基、瘦基、或幽素原 子); r3 (式(Π)中,R3表示氫原子或甲基,匕及Rs各自獨立地 t不氫原子、碳數為i至6之院基,或R5連結而形成 奴數為4至6之伸烷基;該烷基及該伸烷基可含有羥基、 氧原子、硫原子或氮原子;Re表示單鍵或碳數為2至6之 氧伸燒基(oxyalkylene));
(式(III)中,R7表示氫原子或甲基,r8表示氫原子、 甲基或5至20員環之環狀烴基;該環狀烴基可含有羥基、 碳數為1至12之烷基、碳數為丨至12之烷氧基、碳數為 320551 7 200918933 6至12之芳基、碳數為7至12之芳院基、 石炭數為2至4之酿基,基4素原子、氧原:,二 素::、該垸氧基、該芳基及該芳“含有 種單體(1)聚合而成的聚合物: ...
(I) r2 —(式(I)中,R】表示氫原子或甲基,匕表示5至2〇員環 ,芳香族烴基或芳香族雜環基;該芳香族煙基或芳香族^ 被射含有麟、碳數為1 i 12之燒基、碳數為i至12 之烷f基、碳數為6至12之芳基、碳數為7至12之芳烷 基、Rf氧丙氧基、碳數為2至4之醯基、羧基或鹵素原子);
乙(式(II)中,R3表示氫原子或甲基,{^及Rs各自獨立地 ^不氳原子、碳數為1至6之烷基,或匕及私連結而形成 人數為4至6之伸院基;該烧基及該伸烧基可含有經基、 氧原子、硫原子或氮原子;匕表示單鍵或碳數為2至6 氧伸烷基); 32〇551 8 200918933
(式(πι)中’ r7表示氫原子或甲基,&表示氣 甲基或5至2〇員環之環狀烴基;該環狀煙基可含有# 1 之至:之?基、碳數為1至12之罐、碳: 方土妷數為7至12之芳烷基、環氧丙氧美 碳數為2至4之醯基、絲、i素原子、氧原子、硫^ 或氮原子;該絲、雜氧基、該絲及該雜基可含 羥基或鹵素原子)。 ^ ,本發明提供如上述之光學薄膜,其中,式⑴所示單體 係選擇自N-乙烯基咔唑、乙说苴裳s,1^ ^ ^ ^乙烯基奈及乙烯基蒽所構成群中 之至少一種單體。 μ本發明提供如上述之光學薄膜,其中,式(π)所示之 早體係選擇自Ν,Ν一二甲基丙烯醯胺、Ν,Ν—二乙基丙烯醯 胺、N-C2,基乙基)丙_胺、Ν—異丙基丙剌胺、丙婦 醯基嗎淋、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酉旨及(甲基)丙婦酸 二乙基胺基乙酯所樣成群中之至少一種單體。 本發明提供如上述之光學薄膜,其中,式(m)所示之 單體係選擇自(甲基)丙烯酸甲醋、(甲基)丙稀酸苯醋、(甲 基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2_ 四氫吡喃酯、(甲基)丙烯酸異萡酯、(甲基)丙烯酸三環癸 酯、(曱基)丙烯酸金剛烷酯及1 —丙烯醯基-4_甲氧基萘所 構成群中之至少一種單體。 320551 9 200918933 有如上述之光學薄臈’其中,該組成物復含 ^擇自式ωο及式⑺所示單體所構成群中之至少一種 早體:
Rio
ο- ο
Wl (IV) (式(n〇中’ R9及r1q各自獨立地表示氫原子或甲基 =L各自獨立地表示魏為2至6之狀基;該伸以 3有礙數為1至6之絲、隸或縣;Z2各自a 立地表示單鍵或亞甲基(methylene);s表示i或2之整數 t表不G或1之整數;Vl及奶各自獨立地表示〇至6之查 數);
(式(v)中,心及Riz各自獨立地表示氫原子或甲基,X 及L各自獨立地表示碳數為2至6之伸絲丨該伸燒基可 320551 10 200918933 數) 含有碳數為j至6之炫基、經基或幾基;^及L各自獨立 地表示單鍵或亞甲基;V2及时自獨立地表示0至6之整 有二 述之光學薄膜’其中’該組成物復含
(式(νι)中,匕3及Ru各自獨立地表示氫原子或曱基, X5及X6各自獨立地表示碳數為2至6之伸烧基;該伸烧基 f反數為1至6之燒基、經基或幾基;R各自獨立地 、不經f、*素原子、碳數為1至6之烧基、碳數為!至 燒氧基%氧丙氧基、确基或氛基^及W3各自獨立 冬表不0至6之整數,w各自獨立地表示〇至4之整數; 為2以上之整數時,複數之R分別可為不同種類之基)。 本發明提供如上述之光學薄膜,其中,式⑼所示之 早體係式(VI-1)所示之單體:
(VI-1) 11 320551 200918933 (式(Π-l)中,r13、汜4、 前述)
Xs、I、%及W3所示意義如同 本發明提供如上述之光學薄膜,其令,透過光學 之透過光波長ynm之相位差值Re(u)係滿足下式:’、 Re(450) < Re(550) < Re(650) 。 成 本發明提供一種相位差板,其係由上述光學薄膜所構 化合物’其含有如下述之 婦醯基所構成群中之至少一二::基及甲基丙 化合物, 種基且具有式⑷所示之基的
(A) (Bl)a, (B2)a2 6之2(Α)Γ ^ &各自獨立地表稍暴、碳數為1至 2價之烴f ^ 祕、或環氧丙氧基;X表示 一c〇 〇 . 土瓜土、%醯基、醚鍵或單鍵,該烴基可含有 C〇l’⑴及⑴各自獨立地表示之整數)。3有 擇自供如上述之光學_驗成物,其復含有選 式⑴至式⑴所示單體所構成群中之至少-種單體
Ο) 匕表示5至20員環 (式⑴中,Rl表示氫原子或甲基, 320551 12 200918933 之芳香族烴基或关 環基可含麵基、=環基;該芳香族烴基或芳香族雜 之烷氧基、碳數為‘、、'至12之燒基、碳數為1至12 美m 為6至12之芳基、碳數為7至12之—' I %虱丙虱基、碳數 玍1z之方烷 J3 數為2至4之醯基、鲮基或齒素原子);
(II) 表亍)中’ R3表示氫原子或甲基’ R4及L各自獨立i 表不虱原子、碳數為彳 询立i Λ . 至6之燒基’或R<t及連έ士而γ ^好、燒基;該燒基及該伸院基可含有。幾^ 氧伸焼基…I原子;Re表示單鍵或碳數為2至6々
R8 (耵) _ R 4表示氫原子或甲基,R8表示氫原子、 石山^⑴至Μ貝每之環狀烴基;該環狀烴基可含有經基、 Γ t12之烧基、礙數為1至12之燒氧基、碳數為 至12之芳基、碳數為7至12之若产其、j® & 二 石山叙炎〇 王U之方烷基、裱虱丙氧基、 厌數為2至4之醯基、羧基、鹵素原子、氧原子、硫原子 或氮原子;域基、观氧基、奸基及料垸基^令 备基或4素原子)。 本發明提供如上述之光學薄膜用組成物,其復含有由 選擇自式(I)至式(III)所示單體所構成群中之至少:種單 320551 13 200918933 體Ο)所聚合而成的聚合物: 人⑴ (式⑴中,h表示氫原子或甲基,Rz表示5至2 之芳香族烴基或芳香族雜環基;該芳香族烴族: 環基可含有減、碳數為1至12之烧基、碳數為!^ 之烷虱基、碳數為6至12之芳基、碳數為7至U 基、^氧丙氧基、碳數為2至4之、羧基或齒素原子)二
(π) _ (^式(II)中,L表示氫原子或甲基,匕及見各自獨立地 ^不氫原子、碳數為i至6之院基,或&及&連結而形 ,數為4至6之伸燒基;該炫基及.該伸燒基可含有經基、 氧原子、硫原子或氮原子;Re表示單鍵或碳數為 夕 氧伸烷基); 之 R7 、8 (m) ο (式(III)中,h表示氫原子或甲基,Rs表示氫原子、 ^基或5至20員環之環狀烴基;該環狀烴基可含有羥基、 ^數為1至12之烷基、碳數為丨至12之烷氧基、碳^為 妒至12之芳基、碳數為7至12之芳烷基、環氧丙氧基、 灭數為2至4之醯基、羧基、南素原子、氧原子、硫原子 320551 14 200918933 、或氮原子;該絲、魏氧基、㈣基及㈣絲可含有 經基或鹵素原子)。 本發明提供如上述之絲薄膜賴成物,其復含有選 擇自式(iv)及式⑺所示單體所構成群中之至少—種單體:
X及R9及-Ri°各自獨立地表示氫原子或甲基, 二二?立地表示碳數為2至6之伸絲;該伸炫基 至6之炫基、姆錢基;各自獨 ΓΠ傾或^基;s表示1或2之整數4表示〇或 之整數,贼❿各自獨立地表示〇至6之整數广
(式(V)中,Ru及Rl2各自猶 及χ4各自獨立干蜀立地表示氫原子或甲基,: 地表心數為2至6之伸烧基;該伸烧基, 320551 15 200918933 含有碳數為1至6之烧基、經基或幾基;&及匕各自獨立 地表不單鍵或亞甲基;V2及W各自獨立地表示〇至6之整 數)。 又,本發明提供如上述之光學薄膜用組,並 有式(VI)所示之單體: 八设3
Ft (式(VI)中’ &3及Rl4各自獨立地表示氫原子或甲基、 ===示碳_至6之錄該帽 之烷基、羥基或羰基;β各自獨立糾 表不經基、鹵素原子、碳數為丨至6找基、碳 6之烧氧基、環氧丙氧基、魏或氰基,μ心自獨立 地表不G至6之整數’ w各自獨立地表示0至4之整數;^ 表不2以上之整數時,複數之只分別可為不同種類之基)。 本發明提供如上述之料_肋成物 聚合引發劑⑶。 、3有先 本發贿供-種光學_之製造錢,制將上光 學溥膜用組成物形成膜後再加以延伸。 本發明提供如上述之光學薄膜之製造方法, 學薄膜用組成物形成膜,經光聚合後,再加以延伸、。… 本發明提供如上述之光學薄膜之製造方法,其係藉由 320551 16 200918933 將含有光學薄膜用組成物之溶液洗鑄在平滑之面上,並蒸 餾去除溶劑而形成膜。 【實施方式】 以下,詳細說明本發明。「光學薄膜」係指可透過光線 之薄膜,為具有光學功能之薄膜。該光學功能係指折射、 雙折射等意義。 本發明之光學薄膜係藉由將一種組成物形成膜再加以 延伸而製成,其中,該組成物含有如下述之化合物:在分 子内具有兩個以上選擇自丙烯醯基及曱基丙烯醯基所構成 群中之至少一種基且具有式(A)所示之基的化合物(下文 中,或稱為「化合物(A)」)。
B2各自獨立地表示羥基、碳數為1至6之烷基、 碳數為1至6之烷氧基或環氧丙氧基。X表示2價之烴基、 硫基、磺醯基、醚鍵或單鍵,該烴基可含有-C0-0- ; ai及 a2各自獨立地表示0至4之整數。 X特別以碳數為0至6之伸烷基為較佳。 X可列舉如式(X-1)至式(X-9)所示之基。 17 320551 200918933
Ο II ---- -s-· II ο •C 0 一 II 一 RI— —c_ II 0 II 0 (Χ-4)
(Χ-7) (Χ·8) (Χ-5) (χ·6) (Χ-9) (式(Χ 4)_中’ R表示碳數為1至6之伸烧基)。 式(A)所不之基中’特別以式(A-1)、式(A-2)或式(A-3) 戶斤系之基為較佳。.
(A-1)
式(A-1)至式(A-3)中,B!、B2、ai及a2之意義如同前述。 化合物(A)所含之(甲基)丙烯醯基(丙烯醯基及曱基丙 320551 18 200918933 烯醯基之總稱)可為藉由使(甲基)丙烯酸直接與芳香族性 烴基之羥基進行酯化所得者,亦可為藉由先使環氧乙烷與 芳香族性烴基之羥基反應而得末端羥基,再使(曱基)丙烯 酸與該末端經基進行酯化所得者,另外,亦可為藉由先使 苯甲酸與芳香族性烴基之羥基反應而使之酯化後,再使(曱 基)丙烯酸與苯甲酸之末端羥基進行酯化所得者。 化合物(A)係以具有芳香族性烴基及兩個(曱基)丙烯 醯基之化合物,就容易調製而言為較佳,例如式(A-4)所示 之化合物為較佳。
Ris 式(A-4)中,R15及R16各自獨立地表示氫原子或曱基, Χτ及X8各自獨立地表示碳數為2至6之伸烷基。該伸烷基 可含有碳數為1至6之烷基、羥基或羰基。ν4及w4各自獨 立地表示0至6之整數。I所示意義如同前述。 化合物(Α)之具體例可列舉如式(Α-5)及式(Α-6)所示 之化合物。 19 320551 200918933
式(A-5)及式(A-6)中,v4及W4所示意義如同前述。 化合物(A)中,更具體言之,可例示如式(A-7)至式(A-9) 所示之單體。式(A-7)所示單體之市販品有A-BPE-4(商品 名稱.,新中村化學工業公司製品),式(A-8)所示單體之市 販品有A-BP-2E(商品名稱,新中村化學工業公司製品), 式(A_9)所不早體亦有市販品之LC242(商品名稱’ BASF公 司製品)。 20 320551 200918933
化合物(A)可併用兩種以上。 化合物⑴之含量’以本發明 «及化合_之合計量為刚重二=<全 95謂,其中《20至90重量%為較佳,尤=為 量%為最佳。化合物(幻之 —尤以3〇至8〇 在廣,波㈣財進行^社膜 m狀絲薄财,賴係、為^ 至式(m)所示單體(下文 3虿、擇自.式(: (⑴)」)所構成射之 重早體⑴至單體 人 R, 種早體⑴者為佳。 ⑴ 汜表示氫原子或尹基 其中以氫原子為較佳。 320551 21 200918933 R2表示5至20員環之芳香族烴基或芳香族雜環基。該 芳香族烴基或芳香族雜環基可含有羥基、碳數為1至12之 烷基、碳數為1至12之烷氧基、碳數為6至12之芳基、 碳數為7至12之芳烷基、環氧丙氧基、碳數為2至4之醯 基、羧基或鹵素原子。 芳香族烴基或芳香族雜環基之具體例可列舉如:苯 基、苯甲基、萘基或蒽基等芳香族烴基;吼咯基、呋喃基、 〇比口井基(pyraziny 1)、°比13坐基、吼°定基或π塞嗤基等芳香族雜 環基等。 芳香族烴基或芳香族雜環基亦可結合有下述之基:例 如曱基、乙基、異丙基、第三丁基或辛基等碳數為1至12 之烷基;例如曱氧基或乙氧基等碳數為1至12之烷氧基; 例如氟原子、氯原子或溴原子等鹵素原子;例如乙醯基等 碳數為2至4之酸基;經基、·環氧丙氧基或缓基。 芳香族烴基或芳香族雜環基,亦可為由複數之芳香族 烴基或芳香族雜環基隔介著連結基而結合成之1價之基。 該連結基之例可列舉如:亞曱基、亞乙基(ethylidene)、 亞丙基、亞異丙基、亞環己基(cyclohexy 1 idene)、伸乙基 (ethylene)或伸丙基等後數為1至6左右之烴基;氧原子、 硫原子、幾基或-C〇2-等。又,複數之芳香族fe基或芳香族 雜環基亦可藉由單鍵而結合。 單體(I)可併用複數不同之單體。 複數之芳香族烴基藉單鍵而結合成之具體例可列舉如 聯苯基,複數之芳香族烴基藉亞異丙基而結合成之例可列 22 320551 200918933 舉如下述式所示之基等。
單體(I)之例可列舉如:鄰-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙 烯、對-曱基苯乙烯、2, 4-二曱基苯乙烯、鄰-乙基苯乙烯、 或對-乙基苯乙烯基等烷基苯乙烯;例如羥基苯乙烯、第三 丁氧基苯乙烯、乙烯基苯曱酸、乙酸乙烯基苯曱酯、鄰一 氯苯乙烯、或對-氯苯乙烯等在苯環上結合有羥基、烷氧 基、羧基、醯氧基或_素原子等而成之取代苯乙烯;例如 4-乙烯基聯苯、或4-羥基-4,-乙烯基聯苯等乙烯基聯苯系 化合物;乙烯基萘或乙烯基蒽等具有縮環及乙烯基之化合 物,N-乙烯基酞醯亞胺(n—vinyiphthalimide)等具有芳香 族烴基、雜環基及乙烯基之化合物等。 具有芳香族雜環基之單體(〇,可舉例如1乙烯基咔. 唑或N-乙烯基吲哚等。 就單體(I)而言,特別是當其為選擇自N_乙烯基咔唑、 乙稀基奈及乙烯基恩所構成群中之至少一種單體時,光學 薄膜可在廣範圍波長領域巾進行更同樣之偏光轉換, 較佳。 早體(I)之含量’以本發明之光學薄膜所含之全部單體 及化合物(A)之合計量為⑽重量%計,雖然也可不含有, 但以例如1至20莫耳%為督,甘士 。 从 畏斗°為且其中,以2至15莫耳%為較 佳,尤以3錢莫耳%為最佳。該含量在上述範圍時 學雜可在廣_波長領域巾進行更囉之偏光轉換 320551 23 200918933 為較佳。 r3
其中以風原子為較 式(Π)中,L表示氫原子或甲基 佳。 或獨立地表示氫原子、碳數為1至6之烧基 或4及1連、..Q而形成碳數為4至6之伸燒基 基 伸烷基可含有羥基、氧原子、护月早赤h e 沉基及… 鍵或碳數為2至6之氧伸燒基。、U R6表不耳 單體(II)可併用複數之不同單體。 <單體(II)之具體例,除了可列舉如(甲基)丙稀酸胺(丙 細酿胺及甲基丙_胺之總稱)之外,亦可列舉如:N_甲其 (甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基土) 丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、或卜(2_經基乙基)丙 烯_¥N-取代(甲基)丙_胺;例如N,N-二曱基(甲基) 丙烯St胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N_二丙基(曱基) 丙_胺、(甲基)丙烯酸基嗎琳等N,N—取代(甲基)丙婦土酿 胺,(甲基)丙婦酸2-二曱基胺基乙醋、或(甲基)丙稀酸2_ 一乙基胺基乙醋等。 就單體(II)而言,特別是#其為選擇自N,N—二甲基丙 烯醯胺鲁二乙基丙烯醯胺、N_(2,基乙基)丙烯醯胺、 N-異丙基丙烯醯胺、丙龍基嗎淋、(甲基)丙婦酸2_二甲 320551 24 200918933 基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸2-二乙基胺基乙酯所構成群中 之至少一種單體時,光學薄膜可在廣範圍波長領域中進行 更同樣之偏光轉換,而為較佳。 該單體(II)例如有和光純藥工業公司、東京化成工業 公司、Sigma Aldrich Japan公司等提供市販品。因此, 單體(II)可直接使用該等市販品。 單體(II)之含量,以本發明之光學薄膜中所含之全部 單體及化合物(A)之合計量為100重量%計,雖然亦可不含 有,但以含有例如5至95莫耳%為佳,其中,以10至70 莫耳%為較佳,尤以15至60莫耳%為最佳。該含量在上述 範圍時,光學薄膜可在廣範圍波長領域中進行更同樣之偏 光轉換,而為較佳。
Rr (ΠΙ> Ο R?表示氫原子或曱基,其中以氫原子為較佳。 表示氫原子、甲基或5至20員環之環狀烴基。該環 狀烴基可含有羥基、碳數為1至12之烷基、碳數為1至 12之烷氧基、·碳數為6至12之芳基、碳數為7至12之芳 烷基、環氧丙氧基、碳數為2至4之醯基、羧基、鹵素原 子、氧原子、硫原子或氮原子。該烷基、該烷氧基、該芳 基及該芳烷基可含有羥基或鹵素原子。 該環狀烴基之例可列舉如:苯基、萘基或蒽基等芳香 族烴基;例如環戊基、環己基、異苗基、三環癸基或金剛 25 320551 200918933 烷基等環院基等。 該環狀烴基亦可結合有下述之基:如曱基、乙基、異 丙基、第三丁基或辛基等碳數為1至12之烧基;如甲氧基 或乙氧,等碳數為i至12之院氧基;如氟原子、氯原子或 >臭原子等_素原子;如乙雜等碳數為2至4之醯基;碳 數為6至12之芳基、碳數為7至12之芳烧基、經基、環 氧丙氧基或缓基。 該環狀烴基所含之碟原子可經氧原子、硫原子或氮原 子等雜原子所取代。 單體(III)可併用複數之不同單體。 "亥單體(111)之具體例可列舉如(甲基)丙烯酸、(曱基) 丙稀酸甲醋、(曱基)丙烯酸苯醋、(甲基)丙烯酸萘_、(甲 基)丙稀酸蒽醋、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2_ 四氫吼喃!旨、(甲基)丙烯酸異_、(f基).丙烯酸三環癸 酯、(甲基)丙烯酸金剛烷醋、或卜丙蝉醯基_4_曱氧基萃 等。 丁、 就單體(III)而言,特別當其為選擇自(甲基)丙婦酸甲 醋、(甲基)丙烯酸苯醋、(甲基)丙稀酸萘酉旨、(甲基)丙烯 酸環己醋、(甲基)丙稀酸2,氫咐喃酉旨、(甲基)丙烯酸里 宿酉旨、(甲基)丙烯酸三環癸酷、(甲基)丙烯酸金剛烷g旨及 卜丙烯酸基-4-甲氧基萘所構&群中之至少一種單體時,光 學薄膜可在廣範圍波長領域中進行更同樣之偏光轉換,而 為較佳。 早體(III)之含量,以本發明之光學薄膜所含之全部單 320551 26 200918933 體及化合物(A)之合計量為loo重量%計,雖然也可不含 有,但以例如1至95莫耳%為佳,其中以5至90莫耳%為 較佳,尤以10至80莫耳%為最佳。該含量在上述範圍内時, 光學薄膜可在廣範圍之波長領域中進行更同樣之偏光轉 換,而為較佳。 在構成單體(1)之單體(I)至單體(III)中,可組合2種 以上之不同單體。特別以單體(I)及單體(II)之組合、或單 體(I)及單體(III)之組合為較佳。 皁體(1)之含量,以本發明之光學薄膜所含之全部單體 及化合物(A)之合計量為⑽重量.%計,雖然也可不含有, ^如5至90重為佳,其中’以10至80重量%為較 :二二f至重量%為最佳。該含量在上述範圍時,光 I歸'廣範圍波長領域中進行更同樣之偏光轉換,而 單體相中,其組成物係以復含有由選擇自 成的聚合物者為佳成群中之至少—種單體⑴聚合而
及式=單組成物係以復含有選擇自式(IV 链⑺」)所構成群Γ 簡稱為「單體(IV)j及「單 群中之至少一種單體者為佳。 320551 27 200918933
9及各自獨立地表示氫原子或曱基,L及I各 為2至6之伸烷基。該伸烷基可含有碳數』 或亞甲==里基或錄各自獨立地表示單命 芬 :s又不1或2之整數’t表示0或1之整數。' 及Wl各自獨立地表示0至6之整數。
獨立二 自獨立地表示氫原子或1基4及W A表不兔數為2至6之伸燒基。該狀基可含有碳 =至6之絲、絲賴基。μ &各自獨 鍵或亞^基。域㈣自獨立地表示0至6之整數 就單體(IV)及單體(V)而古, (叫)及式OM)所示之單體/ —體例可列舉如5 320551 28 200918933
式(IV-l )及式(V-1 )中,Rg至匕2、3、1;、¥2及%2所示 意義如同前述。 就單體(IV)而言,更具體之例可列舉如式(IV-2)至式 (IV-4)所示之單體。式(IV-4)所示之單體有DCP(商品名 稱,新中村化學工業公司製品)之市販品。 29 320551 200918933
式(IV-2)及式(IV-3)中,乂!及w!之意義如同前述。 單體(IV)中所含之(甲基)丙烯醯基可為藉由使(曱基) 丙烯酸直接與具有脂環式烴基之原子團之羥基進行酯化而 得,亦可為藉由先使環氧乙烷與具有脂環式烴基之原子團· 之羥基反應而得末端羥基,再使(曱基)丙烯酸與該末端羥 基進行酯化而得。 具體而言,式(IV-1)所示之化合物係可藉由使己内酉旨 與丙烯酸反應,並使末端羧酸與脂環式醇(例如三環癸二醇) 反應而製成。又,式(V-1)所示之化合物係可藉由使脂環式 醇(例如三環癸二醇)與丙烯酸環氧丙酯反應而製得。 單體(IV)更可例示如式(IV-5)所示之單體。 30 320551 200918933
Rio
式(IV 5)中,Rg、Ri。、vi及wi所示意義如同前述。 更具體而言,可例示如式(IV-6)或式(IV-7)所示之單
該式(IV-6)所示單體中所含之丙烯醯基,可藉由使丙 烯酸直接與結合在脂環式烴基之羥基進行酯化而得之。 該式(IV-7)所示單體中所含之丙烯醯基,可藉由先使 環氧乙烷與結合在脂環式烴基之羥基反應而得末端羥基, 再使丙烯酸與該末端羥基進行酯化而得之。 320551 31 200918933 就單體(V)而言,更具體之例可列舉如式(V-2)所示之 單體。該式(V-2)所示之單體有A-CHD-4E(商品名稱,新中 村化學工業公司製品)之市販品。
/ Γ\ 單體(IV)之含量,以本發明之光學薄膜所含之全部單 體及化合物(Α)之合計量為100重量%計,雖然也可不含 有,但以例如5至90重量%為佳,其中以10至80重量% 為較佳,尤以2 0至7 0重量%為最佳。該含量在上述範圍内 時,光學薄膜可在廣範圍波長領域中進行更同樣之偏光轉 換,而為較佳。 單體(V)之含量,以本發明之光學薄膜所含之全部單體 及化合物(Α)之合計量為100重量%計,雖然也可不含有, 但以例如5至90重量%為佳,其中以10至80重量%為較佳, 尤以20至70重量%為最佳,該含量在上述範圍内時,光學 薄膜可在廣範圍波長領域中進行更同樣之偏光轉換,而為 較佳。 本發明之光學薄膜中,其組成物係以含有式(VI)所示 之單體(下文中,或稱為「單體(VI)」)者為佳。 32 320551 200918933
Rl3及Rl4各自獨立地表示氫原子或曱基,Χδ及X6各自 獨立地表示碳數為2至'6之伸烷基。該伸烷基可含有碳數 為1至6之烷基、羥基或羰基。R各自獨立地表示羥基、 鹵素原子、碳數為1至6之烷基、碳數為1至6之烷氧基、 環氧丙氧基、硝基或氰基;v3及w3各自獨立地表示0至6 之整數,w各自獨立地表示0至4之整數。當w為2以上 之整數時,複數之R可分別為不同種類之基。 單體(VI)特別以式(VI-1)所示之化合物為佳。
式(VI-1)中·,Rl3、.Rl4、X5、X6.、V3 及 W3 之意義如同前 述。 就單體(VI)而言,更具體之例可列舉如式(VI-2)所示 之單體。該式(VI-2)所示之單體有A-BPEF(商品名稱,新 中村化學工業公司製品)之市販品。 33 320551 200918933
單體(νι)中所含之(甲基)丙烯醯基可為藉由使(甲基) 丙烯酸直接與雙酚苐之羥基進行酯化而得者,亦可為藉由 先使環氧乙烷等與雙酚苐之羥基反應而得末端羥基,再使 (曱基)丙烯酸與該末端羥基進行酯化而得者。 單體(VI)之含量,以本發明之光學薄膜所含之全部單 體及化合物(A)之合計量為100重量%計,雖然亦可不含 有,但以例如5至90重量%為佳,其中以10至80重量% 為較佳,尤以20至70重量%為最佳。該含量在上述範圍内 時,'光學薄膜可在廣範圍波長領域中進行更同樣之偏光轉 換,而為較佳。 本發明之光學薄膜中,其組成物亦可含有可與化合物 (A)及單體(I)至單體(VI)進行共聚合反應之單體(下文 中,或簡稱為「可共聚合之單體」)。 該可共聚合之單體之例可列舉如:下式(D-a)所示之單 體(下文中或簡稱為「單體(D-a)」)、乙酸乙烯酯等乙烯酯 類;馬來酸(酐)、馬來酸(半)酯、馬來醯亞等馬來酸衍 生物類;乙烯、碳數為3至20之α -烯烴化合物、碳數為 5至20之環狀烯烴、乙烯基化合物、3官能以上之多官能 光聚合性化合物等。 34 320551 200918933 17
(D-a) (式(D-a)中,Rn表示氫原子或曱基,—表示至少具有 -個5至20員環之具芳香族性之基的原子團。¥表示碳數 為2至6之伸貌基、或碳數為2至6之伸烧基氧基,該伸 烧基及伸縣氧基可含有碳數為1至6找基、祕或裁 基。in表示1至6之整數)。 早體(D-a)中,以式(D_2)或式(D_3)所示之單體為佳。
(Rl8)q
(式(D 2)及式(D-3)中,γ]各自獨立地表示碳數為2至 6之伸烧基。該伸院基可含有碳數為!至6之炫基、經基 或幾基。R18各自獨立地表示氫原子、絲、碳數為i至6 之炫基、魏為1 S 6之烧氧基、或環氧丙氧基。p各自 獨立地表示0至5之整數,q各自獨立地表示Q至4之整 320551 35 200918933 數。Rn及m各自獨立地表示與前述相同之意義)。 單體(D - 2)之具體例可列舉如式(D - 2 -1)所示之單體, 單體(D-3)之具體例可列舉如式(D-3-1)所示之單體。
(D -2-1) ch3
0 ch3 (D-3-1) 單體(D-a)之製造方法,可列舉例如:使用酚化合物做 為賦與Ru之架構之化合物,並使環氧乙烷等環氧烷化物與 該化合物反應而製成Ru-(ΥΧ-0H,再以丙烯酸或曱基丙烯 酸等加以酯化之製法;或是例如使用鹵化苯化合物做為賦 與Rl8之架構之化合物,並使烧二醇與該化合物反應而製得 R18-(Y)f 0H,再以丙烯酸或曱基丙烯酸等加以酯化之方法 等。 式(D-2-1)及式(D-3-1)所示之化合物係由新中村化學 工業公司以商品名稱為Μ酯A-LEN-10及NK酯A-CMP-1E 而販售。 做為可共聚合之單體而使用之碳數為3至20之α -烯 36 320551 200918933 烴化合物,可列舉例如: ^ ί-辛烯、1~癸烯、卜十 厂:烯、1~戍烯、卜己稀 卜十八碳婦、卜二十碳稀4數二四:、1-十六碳婦、 煙;或4-甲基+戊婦^//至加之直鍵狀^埽 等碳數為4至20之分支鏈狀at婦烴等却、3—甲基+ 丁埽 在乙烯及碳數為3至2 共聚物在成形為薄膜狀時复:::化合物中’從所得 尤以使用乙稀為最佳鏈^,烴之丙稀及卜丁稀為宜, 做為可共聚合之單體岐社環狀烯烴,係.炭環内 具有聚合性碳-碳雙鍵之化合物。具體例可列舉如:二環 [2, 2, 1]庚-2-婦,或 6-院基二環[2, 2, n2_婦、5, 6—二 院基二環[2, 2, 1]庚-2-烯、卜烧基二環[2, 2,丨]庚_2_婦、 7-烷基二環[2, 2’ 1]庚-2-烯等經導入甲基、乙基、丁基等 碳數為1至4之烷基而成之降萡烯衍生物;被稱為二甲橋 八虱秦(dime thanooctahydronaphthalene)之四環 [4’ 4, 0, 12, 5, 17, 10]-3-十二碳烯、8-烧基四環 [4, 4, 0, 12, 5, 17, 10]-3-十二碳稀、8, 9-二院基四環 [4, 4, 0, 12, 5, 17,10]-3-十二碳烯等在二曱橋八氫萘之8 位及/或9位導入碳數為3以上之烷基而成之二甲橋八氫萘 衍生物;經導入1個或複數個鹵素原子至分子内而成之降 范烯衍生物;在8位及/或9位導入鹵素而成之二曱橋八氫 萘衍生物等。 做為可共聚合之單體而使用之乙烯基化合物,可列舉 37 320551 200918933 例如乙酸乙烯酯、馬來酸(酐)及馬來醯亞胺等。更可列舉 例如具有碳數為5至20之脂環式架構的乙烯基化合物。 做為可共聚合之單體而使用之具有脂環式架構之乙烯 基化合物,例如為由環丙基、環丁基、環戊基、環己基、 環庚基、環辛基、環癸基、降萡烯基、金剛烷基等碳數為 3至12左右之脂環式烴基及乙烯基所構成的化合物。 做為可共聚合之單體而使用之3官能以上之多官能光 聚合性化合物,可列舉例如季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四 醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇 五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六 甲基丙烯酸酯等。可共聚合之單體係可單獨使用或組合2 種以上使用。3官能以上之多官能光聚合性化合物可單獨 使用或組合2種以上使用。 本發明之光學薄膜係藉由將含有化合物(A)之光學薄 膜用組成物(下文中,或簡稱為組成物)形成膜後再加以延 伸而製成。形成膜後再加以延伸之步驟係包括光聚合步 驟。光聚合可在形成膜後且在延伸前之時實施,或在形成 膜後邊延伸邊實施,或在形成膜後再加以延伸後實施。本 發明之光學薄膜特別以將組成物形成膜後,經光聚合之後 再加以延伸而得者為較佳。 本發明之組成物係藉由混合下述者而調製:化合物 (A);以及因應需要的光聚合引發劑(3)、選擇自單體(I) 至單體(III)所構成群中之至少一種單體(1)、由選擇自單 體(I)至單體(III)所構成群中之至少一種單體(1)聚合而 38 320551 200918933 成之聚合物、選擇自單體(Vi)及單體(v)所構成群中之至少 -一種單體、單體(VI)、可共聚合之單體、聚合抑制劑、光 敏化劑、有機溶劑、調平劑或可塑劑。 該光聚合引發劑(3)之例可列舉如苯偶姻(benz〇in) 類、苯甲醯苯(benzophenone)類、苯甲基縮醛類、α_經基 酮類、胺基酮類、錤鹽類或毓鹽等。更具體言之,可列 舉例如:Irgacure 907、Irgacure 184、Irgacure 651、
Irgacure 250、Irgacure 369等(以上皆為日本汽巴公司 製品);Seikuol BZ、Seikuol Z、Seikuol BEE 等(以上皆 為精工化學公司製品);Kayacure BP100 (日本化藥公司製 品);Kayacure UVI-6992(Dow 公司製品);ADEKA Optomer SP-152 或 ADEKA Optomer SP-170(以上皆為 ADEKA 公司製 品)等。 又,光聚合引發劑(3)之使用量,例如相對於化合物(A) 及單體(I)至單體(IV)之合計量為1〇〇重量份計,以使用 〇· 1至30重量份為宜,其中以〇. 5至10重量份為較佳。 當使用量在上述範圍内,可在不致於降低透過率之情形下 而使單體聚合。 組成物中,為了調控單體(I)至(VI)及化合物(A)之聚 合,且為了提升所得之光學薄膜之安定性,可含有聚合抑 制劑。該聚合抑制劑之例可列舉如:氫醌、或具有烷基醚 等取代基之氫醌類;丁基兒茶酚等具有烷基醚等取代基之 兒茶紛類;焦掊驗類(pyrogal 1〇1) ; 2,2,6,6-四曱基-l-六氫吡啶氧基自由基等自由基補充劑;噻酚類、々-萘胺類 39 320551 200918933 或/9-萘酚類等。 聚合抑制劑之使用量,例如相對於化合物(A)及單體q) 至(VI)之合計量為1〇〇重量份計,以使用〇.丨至3〇重量份 為宜,其中以0. 5至10重量份為較佳。當用量在上述範圍 内時,可在不致於降低透過率之情形下,使化合物(A)及單 體(I)至(VI)聚合。 該組合物中,為了使光聚合引發劑之反應更為敏化, 亦可含有光敏化劑。該光敏化劑之例可列舉如咕噸_ (又&111±0116)或°塞°頓_(1:11丨0父3111:110116)等咕'1镇酮類、蒽或具 有烧基醚專取代基之恩類、吩嗟啡(phen〇"t;hiazine)或紅煢 烯(Rubrene)等。 光敏化劑之使用量,相對於化合物(A)及單體(丨)至(VI) 之合計量為100重量份計,例如為〇. 1至3〇重量份,其中 以0· 5至10重量份為較佳。當用量在上述範圍内時,可在 不致於降低透過率之情形下,使化合物(A)及單體(I)至(vi) 以高敏化度進行聚合反應。 該組成物尚可含有調平劑。調平劑之例可列舉如:東 麗石夕酮(TORAY silicQne)DC3PA、東麗石夕酮SH7PA、東麗石夕 酮DC11PA、東麗矽酮SH21PA、東麗矽酮SH28PA、東麗石夕 酮29SHPA、東麗矽酮SH30PA、聚醚變性矽油SH8400(東麗 矽酮公司製品);KP32卜 KP322、KP323、KP324、KP326、 KP340、KP34K信越矽酮公司製品);TSF400、TSF401、 TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452、 TSF4460(G. E·東芝石夕酮公司製品);Fluor inert(商品名稱) 40 320551 200918933 FC430、Fluorinert FC431 (住友 3M 公司製品);Megaface (商品名稱)F142D、Megaface F171、Megaface F172、 Megaface F173、Megaface F177、Megaface F183、Megaface R30(大曰本油墨化學工業公司製品);EFtop(商品名稱) EF301、EFtop EF303、EFtop EF351、EFtop EF352(新秋田 化成公司製品);811^1〇11(商品名稱)838卜81^【1〇118382、 Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子公司製品);E5844 (大金精密化學研究所製品);BM-1000、BM-1100(皆為商品 名稱’ BM Chemie公司製品);Megaface(商品名稱)R08、 Megaface BL20、Megaface F475、Megaface F477 或 Megaface F443(大日本油墨化學工業公司製品)等。 藉由使用調平劑而可使所得之薄膜平滑化。更進一 步,在形成膜之製程中,可調控組成物之流動性,或調控 由聚合單體所得之薄膜之交聯密度。·_ 調平劑之含量,例如相對於化合物(A)以及因應需要而 含有之單體(I)至(VI)、光聚合引發劑(3)及可共聚合之單 體之合計量為100重量份計,以含有0.001至2.0重量份 為宜,其中以0.005至1.5重量份為較佳。當含量在上述 範圍内時,可在不致於降低透過率之情形下而使單體聚合。 組成物中也可含有可塑劑。該可塑劑之例可列舉如磷 酸酯、幾酸酯或乙醇酸醋(glycol ic acid ester)。該鱗酸 酯之例係包括例如磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三曱酚酯(TCP, 亦即tricresyl phosphate)、磷酸曱酚基二苯酯、填酸辛 基二苯酯、填酸二苯聯苯酯(diphenyl biphenyl 41 320551 200918933 phosphate)、填酸三辛醋或礙酸三丁酯。 上述羧酸酯之典型代表為酞酸酯或枸櫞酸酯,該酞酸 酯之例係包括例如S太酸二甲醋(DMP)、S太酸二乙酯(DEP )、 酞酸二丁酯(DBP)、酞酸二辛酯(D0P)、酞酸二苯酯(DPP) 或酞酸二乙基己酯(DEHP)。該枸櫞酸酯之例可例示如鄰-乙醯基枸橼酸三乙酯(0ACTE)、鄰-乙醯基枸櫞酸三丁醋 (0ACTB)、枸櫞酸乙醯基三乙酯或枸櫞酸乙醯基三丁酯。 其他之羧酸酯之例,可例示如油酸丁酯、蓖麻油酸曱 基乙酸酯(methyl acetyl ricinolate)、癸二酸二丁酯、 各種偏苯三甲酸酯。 乙醇酸酯之例可例示如甘油三乙酸酯(tri acet i η)、甘 油三丁酸醋、丁基欧醯基乙醇酸丁酯(Butyl phthalyl butyl glycolate)、乙基酿酸基乙醇酸乙酯、甲基酉太酸基 乙醇酸乙酯或丁基酞醯基乙醇酸丁酯等。又,較佳例亦可 列舉如三羥甲基丙烷三苯曱酸酯、季戊四醇四苯曱酸酯、 雙三羥甲基丙烷四乙酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙酸酯、季 戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、 山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯、肌醇五乙酸酯或山梨糖醇酐 四丁酸酯等。 可塑劑中,以磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸曱酚 基二苯酯、磷酸三丁酯、酞酸二甲酯、酞酸二乙酯、酞酸 二丁酯、S太酸二辛S旨、S大酸二乙基己醋、甘油三乙酸酯、 乙基酞醯基乙醇酸乙酯、三羥甲基丙烷三苯甲酸酯、季戊 四醇四苯曱酸酯、雙三羥曱基丙烷四乙酸酯、季戊四醇四 42 320551 200918933 乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯、或山梨 糖醇三乙酸酯三丙酸酯等為較佳,尤以磷酸三苯酯、酞酸 二乙酯、乙基酞醯基乙醇酸乙酯、三羥甲基丙烷三苯曱酸 酯、季戊四醇四苯曱酸酯、雙三羥曱基丙烷四乙酸酯、山 梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯,或山梨糖醇三乙酸 醋三丙酸酯等為最佳。 可塑劑可單獨使用1種或併用2種以上。可塑劑之添 加1在不大巾田損及本發明之薄膜特性範圍内,可適當地選 擇例如相對於本發明組成物之固形物之總量計,使用〇」 至30重量%左右。 可塑劑之具體例可列舉如日本特開平u —124445號公 報所記載之(二)季戊四醇酯類、日本特開平u_2467〇4 .號 △報所圮載之甘油酯(glycer〇1 ester)類、日本特開2〇〇〇_ 63560號公報所記載之二甘油酯類、日本特開平 號公報所記載之枸櫞酸酯類、日本特開平U — 90946號公報 所記载之取代苯基磷酸酯類。 該有機溶劑之例可列舉如醚類、芳香族烴類、酮類、 醇類、酯類或醯胺顏等。 醚類之例可列舉如四氫呋喃、四氫吡喃、丨,4_二噚烷、 乙一醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單 :醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁 鱗、一乙二醇二甲謎、二乙二醇二乙猶、二乙二醇二丙醚、 二^二醇二丁醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醚單乙醚乙 酉夂酉曰、丙二醇單㈣乙酸g旨、?基溶纖劑乙酸醋(贴邮 320551 43 200918933 、乙基溶纖劑乙_、乙基卡必醇乙 '曰i '必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸甲氧 =二乙酸甲氧基戊醋、苯甲_、苯乙_(phenet0 或甲基苯甲醚等。 芳香族煙類之例可列舉如苯、甲苯、二甲苯或均三甲 苯(mesitylene)等。 酮類之例可列舉如_、2_丁酮、2_庚酮、3—庚§同、 4m甲基、環戊酮或環己轉。 醇類之例可列舉如甲醇、乙醇、丙醇、τ醇、己醇、 環己醇、乙二醇或甘油(亦即丙三醇)等。. 酯類之例可列舉如乙酸乙醋、乙酸正丁s|、乙酸異丁 酉旨、甲酸戊醋、乙酸異戊醋、乙酸異丁醋、丙酸丁醋、丁 酸異丙酯、丁酸乙酉旨、丁酸丁醋、烧基醋類、乳酸甲醋、 乳酸乙醋、經基乙酸甲醋、縣乙酸乙醋、經基乙酸丁醋、 甲氧基乙酸甲S旨、甲氧基乙酸乙g旨、甲氧基乙酸丁醋、.乙 氧基乙酉夂甲Ss、乙氧基乙g吏乙g旨、3_經基丙酸甲g旨、'3_經 基丙酸乙S旨、3-甲氧基丙酸甲§旨、.3—甲氣基丙酸乙醋、3_ 乙氧基丙酸甲醋、3一乙氧基丙酸乙酉旨、2-經基丙酸甲酯、 2-羥基丙酸乙酯、2_羥基丙酸丙酯、2—甲氧基丙酸甲酯、. 2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2_乙氧基丙酸甲 酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2_氧基_2_甲基丙酸甲酯、2_氧基 -2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2_乙氧^ -2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、 乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2_酮基丁酸甲酯、2_酮基 320551 200918933 丁酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3一甲基一3一甲氧基丁 酯、或7 -丁内酯等。 醯胺類之例可列舉如N,N-二甲基甲醯胺或N,N—二甲 基乙醯胺等。 , 其他溶劑之例可列舉如N-甲基吡咯烷酮或二甲亞确 等。 - /谷劑可分別單獨使用或組合2種類以上使用。 t造組成物時,有機溶劑之量係以使化合物⑴及 ⑴至單體(Π)之合計濃度成為1()重量%以上為宜,以將該 合計濃度調製成20至50重量%之量為較佳。 早體(I)至單體(ΠΙ)可減聚合成為聚合物(下文 或稱為「聚合物⑴」)而含於組成物中。聚合物⑴之 合形態,可列舉例如無規形態或嵌段形態等,但若構^ 合物〇)之架構單元分別在不致於形成顧(domain)^程 ==態為少量時’因可提升所得之光學薄膜之透 聚合物⑴之調製方法可列舉 體(I)至垔驊J牛列如便用有機溶劑將單 _( I)調製成10重量%以上之濃度成 至40重量%之濃度為較佳 知成為2〇 士甘士 圍下加熱至20至 100 C左右,其中以,至9rc左右為較佳,尤以。 。(:左右為最佳,並攪拌1至 60至80 ⑴之溶液之製法。t I小〜左右,而得含有聚合物 衣无另外,為了調控反應,可在聚人g 添加所使用之單懸或聚料發劑,或先溶解於有== 再添加。 W機溶劑後 320551 45 200918933 另外,當使用乙烯或丙烯等氣體之可共聚合之單體 時,可替代氮氣而在該可共聚合之單體之氛圍下,較佳在 加壓下製造之。 ^ 聚合引發劑之例可列舉如2,2,_偶氮雙異丁腈、2,2,_ 偶氮雙(2-甲基丁腈)、;[,!、偶氮雙(環己烷—卜甲腈)、 2’2 -偶氮雙(2’4-.二甲基戊腈)、2,2’_偶氮雙(2,4_二甲美 -4-甲氧基戊腈)、1基_2,2,—偶氮雙(2_甲基丙酸醋^ 2, 2’-偶氮雙(2,基?基丙腈)等偶氮系化合物;過氧 祕、氫過氧化第三丁基、過氧化苯甲ϋ、過氧化苯甲酸 弟二丁醋、氫過氧化異丙苯(c_e hydrop⑽xide)、過 炭酸二異丙醋、過氧化二碳酸二正丙醋、過氧化新 =二一丁醋、過氧化三?基乙酸第三丁醋、或過氧化 ,,二甲基己醯基)等有機過氧化物;過硫酸卸、過炉 等無機過氧化物等。另外,併^ “。。减退原系引發劑等也可作為聚合引發劑 類;之例:列舉如:甲苯或4苯等芳香族烴 單己麟“曰6^"丁酯、乙二醇單甲縫乙酸醋、乙二醇 醋等二酸:丙丙二醇單甲醚乙酸醋或丙二醇單乙驗乙酸 甲=基醇等脂肪族醇類;一 以薄學薄膜’―般係藉由將組成物形成薄膜(予 在形成薄膜步驟至延伸步驟之間進行光聚合2 320551 46 200918933 將組成物形成膜狀物之方法,可列舉例如:將含有组成物 之溶液澆鑄在平滑之面並蒸餾去除溶劑的溶劑澆鑄方法; 使用熔融擠壓機將組成物擠壓成型為薄膜狀的熔融擠壓方 法等。其中’特別以’谷劑澆鑄方法可將含有組成物之溶液 直接形成薄膜而較佳。 光聚合方法乃使用紫外光(uv)照射組成物行光聚合而 使之硬化。紫外光之光源可使用螢光化學燈、黑色光、低 壓、高塵、超高壓水銀燈、鹵化金屬燈、太陽光等。紫外 光之照射強度可始終採用恒定強度’亦可在硬化中途改變 強度而將硬化後之物性予以微調控。. 又,延伸方法之例可列舉如藉由拉幅法而進行之延伸 方法、藉由輕間延伸而進行之延伸方法等。 延伸可為單轴延伸或雙軸延伸,亦可為縱延伸或橫延 伸之任一種方法。就生產力之觀點而言,以單轴延伸為佳, 特別是以單軸之縱延伸為較佳。 透過光學薄膜之光線在波長450nm之延遲[Re(450)] 和波長550nm之延遲[Re(550)]之比率([Re(45〇)]/ [Re(450)])被定義為波長分散係數^;,若要使光學薄膜在 廣範圍波長領域中進行同樣之偏光轉換,則以具有光學薄 膜之波長分散係數α未滿1. 〇〇的波長分散特性為佳。按照 上述方法所得之本發明之光學薄膜,一般而言,其波長分 散係數α未滿1. 〇〇。 透過光學溥膜之光線在波長U nm處之相位差值 (十)’通常能滿足^0(45〇)<^6(55〇)〈|^(65〇)之關係等而 320551 47 200918933 在300至700nm可視光領域全體中顯示往右上升之分散 性,所以可在廣範圍波長領域中進行同樣之偏光轉換。 本發明之光學薄膜可在廣範圍波長領域中進行同樣之 偏光轉換,所以可提供作為Λ /2板或;1 /4板等相位差板、 或是提升視角之薄膜等的用途。又,光學薄膜為λ/4板時, 可與直線偏光板組合而成為廣範圍波長領域之圓偏光板, 另外’當其為又/2板時,可將其與直線偏光板組合而成為 廣範圍波長領域之偏光迴轉元件。因此,可使用在各種液 晶顯示裴置、陰極射線管(CRT)、觸控式面板、電致發光(EL) 燈等中之抗反射濾光器,更進一步,可使用在液晶投影器 等。 本發明之相位差板係由上述光學薄膜所構成,可在廣 範圍波長領域中進行同樣之偏光轉換。 依據本發明,即可提供不使用光氣也能製成之在廣範 圍波長領域中可行同樣之偏光轉換之光學薄膜。 [實施例] —本發明藉實施例更詳細說明如下。惟本發明不侷限於 貫施例範圍。實施例中之「%」及「份」如無特別說明 指重量%及重量份。 (波長分散特性)‘ =由合成得之樹脂,藉由溶劑澆鑄法而製成膜狀物。將 該膜狀物則備有溫度難之自動祕延伸機(aut 〇graph ) ^羊精機製作所製品StrographT)進行延伸,而製得本 發月之光學薄膜。該光學薄膜之膜厚以厚度計(仙台Nikon 320551 48 200918933 公司製品)測定之。波長分散特性係使用自動雙折射計(王 子計測機器公司製品,K0BRA-WR型)在波長450nm至750nm 之範圍中測定之。 (光學各向異性) 當藉延伸而使聚合物主鏈成一袖定向之際,在該定向 方向與折射率成為最大之方向係變成不同方向(例如成為 垂直方向)而具有光學各向異性時,具有負之雙折射性。另 一方面,當定向方向與折射率成為最大之方向係一致、或 大致一致(例如定向方向與折射率成為最大之方向的差距 在10度以内時)時,具有正之雙折射性。折射率成為最大 之方向係可藉由自動雙折射計而求得。 (實施例1) 在備有攪拌機、溫度計及迴流冷卻器之反應槽中,放 入400份之曱基丙烯酸甲酯、193份之N-乙烯基咔唑、1103 份之丙二醇單曱醚乙酸酯並混合而溶解之後,升溫至70 °C。然後,添加2.46份之聚合引發劑(偶氮雙異丁腈),在 70°C下攪拌而得含有聚合物之溶液。在100g之所得溶液 中,混合溶解12g之式(A-7)所示化合物(A)(A-BPE-4,新 中村化學工業公司製品)、l.〇g之光聚合引發劑(3)(2-曱 基-1-4-(曱硫基)苯基-2-嗎琳基-丙烧-1-酮,Irgacure 907,日本汽巴公司製品)之後,使用300 //m之間隙之塗佈 機塗佈在聚對酞酸乙二酯製之脫模薄膜上,在100°C下乾 燥30分鐘,用UV照射(高壓水銀燈:以操作1次計,為 200mJ/cm2 : 365nm),再用溫度調控自動曲線延伸機進行延 49 320551 200918933 伸1. 8倍而獲得光學薄膜。該光學薄膜係藉自動雙折射計 (王子計測機器公司製品,K〇BRA_WR型)在波長45〇至 750nm之範圍中測定波長分散特性。該光學薄膜之膜厚為 80//m,顯示正之雙折射性,且為Re(55〇) = 18〇nm、Re(45〇)/
Re(550)=0. 88^Re(500)/Re(550)=0. 93>Re(600)/Re(550)= 1.03、Re(650)/Re(550) = l. 05、Re(75〇)/Re(55〇) = 1. 〇7 之 光學特性。
(實施例2) 除了改用式(A-8)所示之化合物(新中村化學工業公司 製品,A-BP-2E)作為化合物(A)之外,其餘皆按照實施例1 所示相同.方法而製得薄膜厚度為75/zm且顯示正之雙折射 性的 Re(550)=220nm、Re(450)/Re(550)=0· 8卜 Re(500)/ Re(550)=0. 92、Re(600)/Re(550) = l. 08、Re(650)/Re(550) = 1. 15、Re(750)/Re(550) = l. 28 之光學薄膜。.
(實施例3) 除了改用式(A-9)所示之化合物(BASF公司製品,LC24 2)作為化合物(A)之外,其餘皆依照實施例1所示相同方法 50 320551 200918933 而製成薄膜厚度為85/zm且顯示正之雙折射性的Re(550) = 140nm、Re(450)/Re(55〇>0. 85、Re(500)/Re(550)=0. 93、 Re(600)/Re(550) = l·07、Re(650)/Re(550) = l·13、Re(750) /Re(550) = l. 22之光學薄膜。
(實施例4) 除了將曱基丙烯酸曱酯[單體(III)]由400份改用200 份、將N-乙烯基咔唑[單體(I)] 193份變更成N,N-二乙基 丙烯醯胺[單體(II)]382份、並將丙二醇單甲醚乙酸酯由 1103份改用1080份之外,其餘皆按照實施例1所示相同 方法而製成薄膜厚度為7 5 # m且顯示正之雙折射性的
Re(550) = 152nm、Re(450)/Re(550)=0. 88、Re(500)/Re(550) =0. 94、Re(600)/Re(550)=l·03、Re(650)/Re(550) = l.06、 Re(750)/Re(550) = l. 08 之光學薄膜。 (實施例5) 在備有攪拌機、溫度計及迴流冷卻器之反應槽中,投 入500份之甲基丙烯酸曱酯、1430份之丙二醇單曱醚乙酸 酯,混合溶解之後升溫至70°C。然後添加2. 23份之聚合 引發劑(偶氮雙異丁腈),在70°C下攪拌而得含有聚合物之 溶液。在所得之溶液10. 〇g中,混合溶解〇. 7份之N-乙烯 51 320551 200918933 基咔唑[單體(1)]、9. 3g之A-BPE-4[化合物(A)]、〇. ig之 光聚合引發劑(3)(Irgacure 184,日本汽巴公司製品)、 0· 05g之聚醚變性矽油SH8400(東麗矽酮公司製品)之後, 使用300 /z m之間隙之塗佈機塗佈於聚對酞酸乙二醋製之 脫模薄膜上,在100°C下乾燥30分鐘,以UV照射(高壓水 銀燈··以一次操作計,為200mJ/cm2 : 365nm),使用溫度調 控自動曲線延伸機延伸1. 8倍,而得光學薄膜。將該光學 薄膜使用自動雙折射計(王子計測機器公司製品,K0BRA_WR 型)測定在波長450nm至750nm範圍中之波長分散特性。該 光學薄膜之薄膜厚度為52# in,顯示正之雙折射性,且為
Re(550)=71nm、Re(450)/Re(550)=0. 90、Re(500)/Re(550) =0. 95、Re(600)/Re(550) = l. 04、Re(650)/Re(550M. 〇6、
Re(750)/Re(550) = l. 07 之光學特性。 '(實施例6) 除了化合物(A)改用A-BP-2E之外,其餘皆按照實施例 5所示相同方法而製得膜厚為62 μ m且顯示正之雙折射性 的 Re(550)=84nm、Re(450)/Re(550) = 0. 8卜Re(500)/Re(550) =0· 92、Re(600)/Re(550)=l. 08、Re(650)/Re(550) = l. 1.4、 Re(750)/Re(550) = l. 20 之光學薄膜。 (實施例7) 除了在混合溶解1. 5份之N-乙烯基咔唑[單體(I)]、 18. 5g之A-BPE-4[化合物(A)]、0. 2g之光聚合引發劑(3) (Irgacure 184 ’曰本汽巴公司製品)、1〇份之丙二醇單曱 醚乙酸酯、0· 5g之Megaface(商品名稱)F475(大日本油墨 52 320551 200918933 化學工業公司製品)之後’使用300 /zm之間隙之塗佈機塗 佈在聚對酞酸乙二酯製之脫模薄膜上’並以UV.照射(高壓 水銀燈·以一次操作計’為200mJ/cm2 : 365nm)之外,其餘 皆按照實施例5所示相同方法而得光學薄膜。該光學薄膜 之膜厚為28//m,顯示正之雙折射性,且為Re(550)=71nm、 Re(450)/Re(550)-0. 86'Re(500)/Re(550)=0. 93'Re(600)/ Re(550) = l. 05、Re(650)/Re(550) = l. 〇9、Re(750)/Re(550) = 1.13之光學特性。 (實施例8) 除了將1.5份之N-乙烯基咔唑[單體(1)]變更成0.3 份之N-乙烯基咔唑[單體(I)]及4. 7份之N,N-二乙基丙烯 醯胺[單體(II)]之外’其餘皆依照實施例7所示相同方法 而製得膜厚為38#m且顯示正之雙折射性的Re(550)= 72nm,' Re(450)/Re(550)=0. 88 ' Re(500)/Re(550)=0. 94 ' Re(600)/Re(550) = l. 04'Re(650)/Re(550) = l. 07>Re(750)/ Re(550) = l. 09之光學薄膜。 (實施例9) 除了將1.5份之N-乙烯基咔唑[單體(1)]變更成0.5 份之N-乙烯基咔唑[單體(I)]及9. 5份之曱基丙烯酸曱酯 [單體(III)]之外,其餘皆按照實施例7所示相同方法而製 得膜厚為33//m且顯示正之雙折射性的Re(550)=79nm、 Re(450)/Re(550)=0· 85、Re(500)/Re(550)=0. 93、Re(600)/ Re(550) = l. 05、Re(650)/Re(550) = l. 08、Re(750)/Re(550) = I.10之光學薄膜。 53 320551 200918933 (實施例ίο) 在備有攪拌機、溫度計及迴卻 入500份之甲基丙烯酸曱反f槽中,投 酯,混合溶解之後升温至7{rc ^,两一醇早曱’乙酸 合引發劑(偶氮雙異丁腈),在、=2入=份之聚 之,在所得之溶液7。",混c:'=— 所示單體(DCP,新中村化學 g之式(IV-4) …*4[化合^ 甲基*(甲硫基麻! =,曰本汽巴公司製品)、。,之聚_性秒油:: =卵公司製品)之後,使用之間隙之塗佈機塗 佈在聚㈣酸乙二自旨製之脫模相上,於嘗 分鐘,以谓照㈣壓核燈:以_次操作計,請mj/ cm:365nm)’再使用溫度調控自動曲線延伸機進行延伸卜 8倍而得光學_。將所得之光㈣肢用自動雙折射計 (王子計測機器公司製品,_A—WR型)測定在波長45〇ηιη 至750nm之範圍中之波長分散特性。該光學薄膜之膜厚為 98/zm,顯示正之雙折射性,且為Re(55〇;)=:24〇nm、Re(45〇) /Re(550)=0. 94、Re(500)/Re(550)=0· 97、Re(600)/Re(55 0) = 1. 02 > Re(650)/Re(550) = l. 05 > Re(750)/Re(550) = l. 0 7之光學特性。 54 320551 200918933
(實施例11) 除了將35g之DCP[單體(IV)]變更成29g之式(V-2)所 示單體(A-CHD-4E,新中村化學工業公司製品)[單體(V)] 之外,其餘皆按照實施例10所示相同方法而得光學薄膜。 該光學薄膜之膜厚為92/z m,顯示正之雙折射性,且為 Re(550)=252nm'Re(450)/Re(550)=0. 89' Re(500)/Re(550) =0. 94、Re(600)/Re(550) = l. 05、Re(650)/Re(550) = l.08、 Re(750)/Re(550) = l. 13 之光學特性。
(實施例12) 除 了在將 33g 之 A-CHD-4E[單體(V)]、42g 之 A-BPE-4 [化合物(A)]、0. 之光聚合引發劑(3)(2-甲基-1-4-(曱 硫基)苯基-2-嗎淋基-丙烧-1-酮,Irgacure 907,日本汽 巴公司製品)、55份之丙二醇單甲醚乙酸酯、1. 3g之 55 320551 200918933
Megaface(商品名稱)F475(大曰本油墨化學工業公司製品) 混合溶解之後,使用300 //m之間隙之塗佈機塗佈在聚對酞 酸乙二酯製之脫模薄膜上,並以UV照射(高壓水銀燈,以 一次操作計’為200mJ/cm2: 365nm)之外,其餘皆按照實施 例10所示相同方法而製得光學薄膜。該光學薄膜之膜厚為 42#m’顯示正之雙折射性,且為Re(550) = 142nm、Re(450)/ Re(550)=0.88 ' Re(500)/Re(550) = 0. 94 ' Re(600)/Re(550) =1. 06 > Re(650)/Re(550) = L 11 > Re(750)/Re(550) = l.16 之光學特性。 (實施例13) 在備有攪拌機、溫度計及迴流冷卻器之反應槽中,投 入500份之甲基丙烯酸曱酯、1430份之丙二醇單甲醚乙酸 醋’混合溶解之後’升溫至7(TC。然後添加2.23份之聚 合引發劑(偶氮雙異丁腈)’在70°C下攪拌而得含有黏結劑 聚合物(binder polymer)之溶液。在所得之溶液(黏結劑聚 合物)70g中,混合溶解lig之式(VI_2)所示單體(A_BPEF, 新中村化學工業公司製品)[單體(V丨)]、69g之A—BPE_4 [化 合物(A)]、1. 0g之光聚合引發劑(3)(2一甲基4-4-(曱硫基) 苯基-2-嗎琳基-丙烧-1-酮,;[rgacure 907,日本汽巴公司 製品)、0. 85g之聚醚變性矽油SH84〇〇(東麗矽酮公司製品) 之後,使用300 //m之間隙之塗佈機塗佈在聚對酞酸乙二酯 製之脫模薄膜上,以l〇〇°C乾燥30分鐘,以UV照射(高壓 水銀燈:以一次操作計,為2〇〇mJ/cm2 : 365nm),再使用溫 度調控自動曲線延伸機進行延伸1. 8倍而得光學薄膜。將 56 320551 200918933 該所得之光學薄膜使用自動雙折射計(王子計測機器公司 製品,K0BRA-WR型)測定在波長450nm至750nm之範圍中 之波長分散特性。該光學薄膜之膜厚為89//ιη,顯示正之 雙折射性’且為 Re(550) = 262nm、Re(450)/Re(550) = 0. 86、
Re(500)/Re(550)=0· 93、Re(600)/Re(55〇M. 06、Re(650)/
Re(550) = l. 12、Re(750)/Re(550) = l. 02 之光學特性。
(實施例14) 除 了在將 A-BPEF [單體(VI) ] 13g、Α-ΒΡΕ-4[化合物(A)] 72g、光聚合引發劑(3)(2-曱基-1-4-(曱硫基)苯基-2-嗎啉 基-丙烷-1-酮,Irgacure 907,日本汽巴公司製品)0. 8g、 丙二醇單甲醚乙酸酯55份、Megaface(商品名稱)F475(大 日本油墨化學工業公司製品)1. 3g加以混合溶解之後,使 用300 /zm之間隙之塗佈機塗佈在聚對酞酸乙二酯製之脫 模薄膜上,並以UV照射(高壓水銀燈:以一次操作計,為 200mJ/cm2 : 365nm)之外,其餘皆按照實施例13所示相同 方法而得光學薄膜。該光學薄膜之膜厚為42/zm,顯示正 之雙折射性,且為 Re(550) = 192nm、Re(450)/Re(550) = 0. 85、Re(500)/Re(550)=0. 93、Re(600)/Re(550) = l. 07、 Re(650)/Re(550) = l. 13、Re(750)/Re(550) = l. 21 之光學特 57 320551 200918933 性。 [產業上之可利用性] 本發明之光學薄膜即使不使用光氣也能製成,且在廣 範圍波長領域中可進行同樣之偏光轉換。 【圖式y簡单說明】 無。 【主要元件符號說明】 無0 58 320551
Claims (1)
- 200918933 七、申請專利範圍: 1. 一種光學薄膜,其係由組成物形成薄膜再加以延伸而 成,其中,該組成物含有如下述之化合物:在分子内具 有兩個以上選擇自丙烯醯基及曱基丙烯醯基所構成群 中之至少一種基且具有式(A)所示之基的化合物,至6之烷基、碳數為丨至6之烷氧基、或環氧丙氧基; X表示2價之烴基、硫基、磺醯基、醚鍵或單鍵,該烴 基可含有-C0-0-;⑴及出各自獨立地表示〇至4之整 數)。 2.如申請專利範圍帛1項之光學薄膜,其係由組成物.形成 2膜並經«合後再加以延伸而製成,其巾,該組成物 3有如下述之化合物:在分子内具有兩個以上選擇自丙 烯醯基及曱基丙烯醯基所構成群中之至少一種基且具 有式(A)所示之基的化合物。 3·如申請專利範圍第丨項或第2項之光學薄膜,其中,該 在刀子内具有兩個以上選擇自丙烯醯基及甲基丙烯醯 基所構成群中之至少-種基且具有式⑴所示之基的化 σ物’係在分子内具有兩個以上選擇自丙婦醯基及甲基 两稀醯基所構成群中之至少一種基且具有式㈤)、式 (八~2)或式(Α-3)所示之基的化合物: 320551 59 200918933Bl、B2、a丨及出所示意義 .(式(A_l)至式(A-3)中 如同前述)。 4.如申請專觀圍第丨項至第3項中任—狀光學薄膜, 其中,該在分子内具有兩個以上選擇自㈣ 丙烯醯基所構成群中之至少—種基且具有式⑴所示之 基的化合物,係式(A-4)所示之化合物:·.RlS (式(A-4)中m6各自獨立地表示氫原子或甲 f ’ X7及X8各自獨立地表示碳數為2 S 6之伸烧基,該 伸燒基可含有碳數為1至6之絲、歸_基,V4 =各自獨立地表示之整數,X表示如同前述意 義)。 320551 60 200918933 5,如”專利範圍第丨項至第4項中任—項之光膜 其中,該組成物復含有選擇自式⑴至式(III)所示單體 所構成群中至少一種單體(1) : 丁早體 Ri 人⑴ 。(式⑴中,R!表示氫原子或甲基,R2表示5至 =環之芳香族烴基或芳香族雜環基,該芳香族烴基或芳 基可含有絲、碳數為…2之烧基、碳數 …、至12之烷氧基、碳數為6至12之芳基、碳數為7 =2之芳絲、環氧丙氧基、碳數為2至4之酸基、 羧基、或鹵素原子), D_ /(Π) (式⑴)中’ R3表示氫原子或甲基,匕及匕各自獨 级地表示氫原子、碳數為1至6之烧基,或^連 成碳數為4至6之做基,魏基及該伸燒基可 &基、氧原子、疏原子或氮原n表示單鍵或碳 數為2至6之氧伸烷基), R,(ΙΠ) 子、(式(ίΠ)中,R?表示氫原子或甲基,R8表示氫原 甲基或5至20員環之環狀烴基,該環狀烴基可含 320551 61 200918933 有經基、碳數為1至12之烷基、碳數為1至12之烷氧 基石厌數為6至12之芳基、碳數為7至12之芳炫基、 環氧丙氧基、碳數為2至4之《、福、㈣原子、 氧原子、硫原子錢原子;該絲、誠氧基、該芳基 及該芳院基可含有經基或_素原子)。 Ri •如申明專利圍第1項至第5項中任—項之光學薄膜, 其中,該組成物復含有由選擇自式(I)至式(III)所示單 體所,成群中之至少一種單體⑴聚合而成的聚 Ο) r2 。s(式⑴中,Rl表示氫原子*甲基,R2表示5至2。 之方香族烴基或芳麵雜環基,該芳香㈣基或芳 二族雜環基可含有雜、碳數為1至12之絲、碳數 :1至12—之烧氧基、碳數為6至ί2之芳基、碳數為^ ^之芳燒基、環氧丙氧基、碳數為2至*之醯基、 竣基或鹵素原子), r3 (Π) r5 式-Ο1)中’ I表示氫原子或甲基,①及RS各自 t表示氣原子、石炭數為1至6之烧基,或MR 成碳數心至6之伸燒基,該絲及該伸㈣ 教袁^基、制子、硫料錢原子;R6表示單鍵或 數為2至6之氧伸烷基), 320551 62 200918933 r7 XR8 (m) O 子、(甲:i1:)中,R :表示氫原子或甲基,R 8表示氫原 n u至20員環之環狀烴基,該環狀烴基可含 有經基、碳數為1至19 至12之烷基、碳數為1至12之烷氧 二片反,為6至12之芳基、碳數為7至12之芳烧基、 =氧丙氧基、兔數為2至4之醯基、魏基、自素原子、 氧原子、硫原子或氮原子’該炫基、該院氧基、該芳基 及該芳絲可含有麟或#素原子)。 、 .如申5月專利範圍第5項或第6項之光學薄膜,其中,該 式所示之單體係選擇自N-乙烯基咔唑、乙烯基萘及 乙烯基蒽所構成群中之至少一種單體。 8. 如申請專利範圍第5項至第7項中任一項之光學薄膜, 其中,該式(II)所示之單體係選擇自N,N_二甲基丙烯 醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N_(2-羥基乙基)丙烯醯 fee、N-異丙基丙稀醯胺、丙浠醯基嗎淋、(甲基)丙烯酸 一甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯所構 成群中之至少一種單體。 9. 如申請專利範圍第5項至第8項中任一項之光學薄膜, 其中,該式(III)所示之單體係選擇自(甲基)丙烯酸甲 _、(甲基)丙稀酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(曱基) 丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-四氫吡喃酯、(甲基) 丙烯酸異宿酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(f基)丙烯酸 63 320551 200918933 氧基萘所構成群十之至 金剛烷酯及1-丙稀醯基-4-曱 少一種單體。 10.如申請專利範圍第i項至第9項中任一 其中,該組成物復含有選擇自 t光學薄膜, 所構成群中之至少一種單體.: ;及式(V)所示單體(式(IV)中,Rg及R1()各自獨立地表示氫原子或甲 基’ Χι及X2各自獨立地表示碳數為2至6之伸烧基,該 伸烷基可含有碳數為1 6之烷基、羥基或羰基;Z! 及Z2各自獨立地表示單鍵或亞曱基(methylene ),s表 示1或2之整數,t表示0或1之整數,乂〗及w!各自獨 立地表示0至6之整數),64 320551 200918933 (式(Ό中,ru及各自獨立地表示氫原子或甲 基,X3及X4各自獨立地表示碳數為2至6之伸烷基,該 伸燒基可含有碳數為1至6之絲、縣歧基;Z3 及Z4各自獨立地表示單鍵或亞甲基,V2及阶各自獨立 地表示0至6之整數)。 1L如申請專利範圍第Ϊ項至第1G項t任-項之光學薄 膜,其中,該組成物復含有式(VI)所示之單體:(式αι)中’ &3及Ri4各自獨立地表示氫原子或飞 二’ X5及X6各自獨立地表示破數為2至6之伸烧基,^ 炭數為1至6之燒基、㈣或幾基 地表示絲、s素原子、碳數為…之烧基 ^ t 6之料基、縣丙氧基、魏或氰基,. 4之正數,當w為2以上之整數 、— 可為不同種類之基)。上之正數卜硬數之a; 12.==ru項之先學薄膜,其中,卿 、之早肢係式(VI-1)所示之單體: 320551 65 20091893313.如申料㈣圍f l料第i2項怖—項之光學薄 膜,其中’透過光”膜之透過光在波長刚處之相 位差值Re( U )係滿足下式: Re(450) < Re(55〇) < Re(65〇)。 Η.種相位差板’其係由申請專利範圍帛工項至第a項 中任一項之光學薄膜所構成。 15. -種光學薄膜用組成物,其含有如Τ述之化合物:在分 =内八有2個以上選擇自丙烯酿基及甲基丙烯酿基所 ,成群中之至少―種基且具有式⑷所示之基的化合(式⑷中’μΒ2各自社地表轉基、碳數/ 之烴基、硫基、伽基、_或單鍵,智 土 τ 3有|〇_ ;出及七各自獨立地表示◦至4之 320551 66 200918933 數)。 16.如申請專利範圍第15項之光學薄膜用組成物,其復含 有選擇自式(I)至式(III)所示單體所構成群中之至少 一種單體(1) ·· 人⑴ 。(式(1)中,Rl表示氫原子或甲基,R2表示5至20 員環之芳香族烴基或芳香族雜環基,該芳香族烴基或芳 香族雜環基可含有減、碳數為〗至12之絲、碳數 為1至12之院氧基、碳數為6至12之芳基、碳數為7 至12之芳烷基、環氧丙氧基、碳數為2至4之醯基、 羧基或鹵素原子), Vr ^ 0 Rs (式(II)中,r3表示氫原子或T基,R4及匕各自獨 立地表示氫原子、碳數為之烧基4 &及_ ^而形成魏為4至6之伸絲,該縣錢賴基可 3有H氧料、硫原子或氮肝;絲示單鍵或碳 數為2至6之氧伸烷基), 人。\ Τ >8 (III) (式(III)中,R?表示氫原子或甲基,心表示氫原 320551 67 200918933 子、曱基或5至20員環之環狀烴基,該環狀烴基可含 有經基、碳數為1至12之烷基、碳數為1至12之烷氧 基、碳數為6至12之芳基、碳數為7至12之芳烷基、 %氧丙氧基、碳數為2至4之醯基、羧基、鹵素原子、 氧原子、硫原子或氮原子,該烷基、該烷氧基、該芳基 及該芳烷基可含有羥基或鹵素原子)。 17.如申睛專利範圍帛15項或第16項之光學薄膜用組成 物,其復含有由選擇自式⑴至式(III)所示單體所構成 群中之至>、種單體⑴聚合而成的聚合物: Ri AR2⑴ q班(式j1)中,Rl表示氫原子或曱基,R2表示5至2丨 員%之芳香族絲或若香族雜環基,鮮香族烴基或 ^雜環基可含有雜、碳數為1至1纟找基、碳# :1至12之院氧基、碳數為6至12之芳基、碳數為 ^之芳烧基、環氧丙氧基、魏為2至&之酿基、 躞基或由素原子),i*R4 (Π) ο Rs 立地丄式(⑴中,R3表示氫原子或〒基,及R5各! 原子、碳數為1 16之燒基,或_ 碳數為4至6之伸燒基,該炫基 有經基、㈣子、•子或氮肝;Μ示單心 320551 68 200918933 數為2至6之氧伸燒基〕,r8 (hi) 子、式(Ι、Π)中,R?表示氫原子或甲基,R8表示氫眉 古“ I基或5至20員環之環狀烴基,該環狀烴基可含 尹工:、石厌數為1至12之燒基、碳數為1至12之院氧 二於反^為6至12之芳基、碳數為7至12之芳院基、 片盾丙氧基、呶數為2至4之醯基、羧基、_素原子、 18 硫原子或氮原子,該院基、該炫氧基、該芳基 及该方絲可含有織或时原子)。 申二專利軌圍第15項至第17項中任—項之光學薄膜 播^物’其復含有選擇自式(Ιν)及式⑺所示單體所 ..構成群中之至少一種單體:Α,γ(式(IV)中,R9及L各自獨立地表示氫原子或甲 ;立地表示碳數為2至6之伸烧基,該 及二:°白丨石反數為1至6之烷基、羥基或羰基;Z1 2蜀立地表示單鍵或亞甲基,s表示1或2之整 320551 69 200918933 數,t表示0或1之整數,心及奶各自獨立地表示〇至 6之整數),(式(V)中’ Ru及Rlz各自獨立地表示氫原子或曱 基’ X3 _及X4各自獨立地表示碳數為2至6之伸烧基,該 伸烷基可含有碳數為1至6之烷基、羥基或羰^ ^ 及Z4各自獨立地表示單鍵或亞甲基,Vz及趴各自獨立 地表不0至6之整數)。 19·如申請專利範圍第15項至第18項中任一項之光學薄膜 用組成物,其復含有式(VI)所示之單體:(式(VI)中,匕3及各自獨立地表示氫原子或曱 基,X5及X6各自獨立地表示碳數為2至6之伸烷基,該 伸燒基可含有魏為1至6之絲、縣或絲;R各 自獨立地表示縣、鹵素原子、碳數為i至6之燒基、 320551 70 200918933 =數為1至6之規氧基、環氧丙氧基“肖基或氰基,〜 n %各自獨立地表示^至6之整數,w各自獨立地表示 1 4之整數,W表示2以上之整數時,複數之R分別 可為不同種類之基)。 20. 如申請專利範圍第15項至第19項中任一項之光學薄膜 帛组成物’其復含有光聚合引發劑⑶。 21. :種光學薄膜之製造方法,其特徵為:將申請專利範圍 I ,15項至f2G項中任—項之光學薄顧組成物形成薄 膜後,再加以延伸。 22. 如申睛專利範圍第21項之光學薄膜之製造方法,其 中’將光學薄膜用組成物形成薄膜,經光聚合後,再二 以延伸。 23. 如申料利範圍第21項或第如之光學薄膜之製造方 法、、’其中’、#由將含有光‘學薄制組絲之溶液洗禱在 平滑之面並蒸餾去除溶劑而形成薄膜。 320551 71 200918933 四、指定代表圖:本案無圖式。 (一) 本案指定代表圖為:第()圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:(A) (BiJa, {Q^a2 3 320551
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