CN101384507A - 二氧化氯产生组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过亚氯酸盐和酸反应而能产生二氧化氯的二氧化氯产生组合物，含有固体亚氯酸盐、固体酸、及能缓慢释放所保持水分的固体水分缓释剂。

Description

二氧化氯产生组合物
技术领域
本发明涉及通过亚氯酸盐和酸反应而能产生二氧化氯的二氧化氯产生组合物。
背景技术
二氧化氯在常温下为气体状的物质，由于具有强的氧化力和杀菌性，因而被用于除臭剂、防霉剂、漂白剂等各种用途。
即，通过将二氧化氯气体供给到规定的空间，可以实现例如该空间的除臭，或者防止该空间中的霉的发生。
通过将二氧化氯产生组合物配置于规定的空间、贯通该空间的空调的通风道内等，可以向该规定空间供给二氧化氯气体。
作为以往的二氧化氯产生组合物，例如有使亚氯酸盐的水溶液凝胶化而得的物质(例如参照专利文献1～3)。对于该二氧化氯产生组合物来说，通过吸收空气中的二氧化碳而使其内部产生碳酸，通过该碳酸与亚氯酸盐反应，而能产生二氧化氯气体。
另外，已知通过使含有亚氯酸盐和柠檬酸的水溶液凝胶化，使亚氯酸盐和柠檬酸反应，而使二氧化氯气体产生的技术(例如参照专利文献4)。
专利文献1:特开昭57-22102号公报
专利文献2:特开昭61-40803号公报
专利文献3:特开昭61-181532号公报
专利文献4:特许第3110724号公报
发明内容
然而，对于专利文献1～3中所述的二氧化氯产生组合物来说，通过碳酸和亚氯酸盐的反应而产生的二氧化氯气体是非常低浓度的，只能用于例如冰箱等非常狭小的空间。
另一方面，对于专利文献4所述的二氧化氯产生组合物来说，通过使亚氯酸盐与柠檬酸反应，而能够产生比较高浓度的二氧化氯气体。但是，由于亚氯酸盐和柠檬酸处于已经溶解于水中的状态，因而反应性高，控制二氧化氯气体的产生量非常困难。
即，对于该二氧化氯产生组合物来说，在使用的初期反应急剧进行，可产生大量的二氧化氯气体，但从使用开始经过数日，则二氧化氯气体的产生量减少。因此，难以长期保持二氧化氯气体的除臭效果、防止霉发生效果等。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的发明，提供一种二氧化氯产生组合物，其能够适用的空间的大小没有特别限制，且可长期保持二氧化氯气体所具有的各种效果。
用于实现上述目的的本发明的二氧化氯产生组合物的第一特征构成在于，是通过亚氯酸盐和酸反应而能产生二氧化氯的二氧化氯产生组合物，含有固体亚氯酸盐、固体酸、及能缓慢释放所保持水分的固体水分缓释剂。
本构成的二氧化氯产生组合物含有能缓慢释放所保持水分的固体水分缓释剂。本说明书中的水分是指水蒸气(气体)、水(液体)、冰(固体)、或者是以任意比例含有这些水蒸气、水、冰的混合物。
在本构成的二氧化氯产生组合物中，通过能够从水分缓释剂中缓慢释放出的少量水分，固体亚氯酸盐和固体酸分别溶解，生成高浓度的亚氯酸盐水溶液和高浓度的酸溶液。通过这些高浓度的亚氯酸盐水溶液和高浓度的酸溶液反应，可以产生高浓度的二氧化氯气体。
如此，本构成的二氧化氯产生组合物可以供给高浓度的二氧化氯气体。因此，不仅是在例如冰箱等的狭小空间，而且在人可以居住的室内空间这样的大空间中也可以使用，能够适用的空间的大小没有特别限制。
进而，由于高浓度的亚氯酸盐水溶液和酸溶液通过能够从水分缓释剂中缓慢释放出的水分而能够随时间经过一点一点生成，因此，可以长期维持二氧化氯气体高浓度地产生的状态。
因此，本构成的二氧化氯产生组合物不像以往的二氧化氯组合物那样，在使用初期反应的大部分就已经进行而生成几乎全部的二氧化氯，而是可以长期地保持二氧化氯气体所具有的各种效果，例如除臭效果、防止霉发生效果等。
本发明的第二特征构成在于含有潮解性固体剂。
根据本构成，由于其内部所含有的潮解性固体材料的存在，因而可以积极地吸收周围空气中存在的水分。被潮解性固体剂吸收的水分向水分缓释剂转移而被暂时保持于水分缓释剂后，能被缓慢释放。
因此，本构成的二氧化氯产生组合物可以高效地从空气中得到用于溶解固体亚氯酸盐和固体酸的水分，所以，可以使高浓度的二氧化氯气体稳定地产生。
本发明的第三特征构成在于含有水及胶凝剂。
本构成的二氧化氯产生组合物中所含的液体的水能被胶凝剂凝胶化。被凝胶化的水的一部分向水分缓释剂转移而被暂时保持于水分缓释剂后，能被缓慢释放。
即，本构成的二氧化氯产生组合物可以高效地从被凝胶化的水中得到用于溶解固体亚氯酸盐和固体酸的水分。由于二氧化氯气体的产生变得难以依赖于空间的湿度，因而，即使在干燥的空间中，也能使高浓度的二氧化氯气体更稳定地产生。
通过被凝胶化的水而进行的固体亚氯酸盐及固体酸的溶解，与通过未被凝胶化的通常的水而进行的溶解相比，进行非常慢。因此，本构成的二氧化氯产生组合物可以抑制亚氯酸盐和酸的急剧反应。
在含有潮解性固体物的情况下，不仅可以从被凝胶化的水、还可以从空气中的水分得到用于溶解固体亚氯酸盐和固体酸的水分。因此，即使在例如被凝胶化的水因蒸发等而消失那样的情况下，也可以通过潮解性固体物而继续吸收空气中的水分，可以更稳定且可靠地得到用于溶解固体亚氯酸盐和固体酸的水分，可以更长期地使高浓度的二氧化氯气体稳定地产生。
附图说明
图1:显示由本发明的二氧化氯产生组合物产生的二氧化氯气体的浓度的经时变化图。
图2:显示由本发明的二氧化氯产生组合物产生的二氧化氯气体的浓度的经时变化图。
图3:显示由本发明的二氧化氯产生组合物产生的二氧化氯气体的浓度及其除臭效果的图。
具体实施方式
本发明的二氧化氯产生组合物可以如下制造:通过使用公知的混合技术，将以下所述的固体亚氯酸盐、固体酸、及能缓慢释放所保持水分的固体水分缓释剂分别以适当的配合比例进行混合来制造。
另外，根据需要，除上述成分外还可以添加水(液体)和胶凝剂、或潮解性固体剂中的至少任一种物质。
(固体亚氯酸盐)
作为可以适用于本发明的二氧化氯产生组合物的固体亚氯酸盐，可以举出例如亚氯酸钠、亚氯酸钾等亚氯酸的碱金属盐，或例如亚氯酸钙、亚氯酸镁等亚氯酸的碱土类金属盐。
本发明的二氧化氯产生组合物中固体亚氯酸盐的含量优选5重量％～25重量％。在固体亚氯酸盐的含量小于5重量％时，难以产生高浓度的二氧化氯气体。另一方面，在固体亚氯酸盐的含量大于25重量％时，本发明的二氧化氯产生组合物可相当于危险物，因而受到危险品处置方面的法规的限制，在处置方面必须要特别的资格，变得非常难以处理。
(固体酸)
作为能适用于本发明的二氧化氯产生组合物的固体酸，可以举出例如磷酸二氢钠、柠檬酸、酒石酸等。
本发明的二氧化氯产生组合物中的固体酸的含量为，在使用时，与亚氯酸盐在一定程度上刚好够地反应，而能高效地产生二氧化氯气体的量。详细而言，优选用化学反应式在理论上推导出的量，即，用于与亚氯酸盐的全部量反应所必须的最少量的酸。
如果固体酸的含量过少，则未反应的亚氯酸盐大量残留，另一方面，如果固体酸的含量过多，则未反应的酸大量地残留，因此，在将用过的二氧化氯产生组合物废弃时，会产生不良情况。
例如，使用亚氯酸钠(NaClO2)作为亚氯酸盐，使用柠檬酸(三羧酸)作为固体酸时，理论量为，15mol(1358g)的亚氯酸钠和4mol(768g)的柠檬酸反应，能产生12mol的二氧化氯(化学反应式1)。
(化学反应式1)
15NaClO2+4C5H8O7→12ClO2+4C6H5Na3O7+3NaCl+6H2O
(水分缓释剂)
作为可以适用于本发明的二氧化氯产生组合物的固体水分缓释剂，只要是水分保持力优异的固体物质，就没有特别限定。该水分缓释剂保持水分，并使所保持水分的一部分蒸发而释放出。该水分缓释剂可以适用天然矿物的粒状体。作为天然矿物，优选例示粘土矿物、含水矿物等。具体而言，可例举出例如硅藻土、沸石、高岭土、珍珠岩、膨润土等。
本发明的二氧化氯产生组合物中的水分缓释剂的含有量，优选能够适度地吸附该二氧化氯产生组合物中所含水分的量。在水分缓释剂的含量过少时，有从本发明的二氧化氯产生组合物中发生液体漏出的可能。另一方面，在水分缓释剂的含量过多时，对用于溶解固体亚氯酸盐和固体酸的水分的供给带来障碍，有在亚氯酸盐和酸的反应中产生不良情况，产生的二氧化氯气体的浓度会降低的可能。
另外，本发明中的水分是指水蒸气(气体)、水(液体)、冰(固体)、或者是以任意比例含有这些水蒸气、水、冰的混合物。
(潮解性固体剂)
作为可适用于本发明的二氧化氯产生组合物的潮解性固体剂，可以举出例如氯化铝、氯化钙、氯化镁、磷酸氢二钾等的潮解性无机化合物、甘油等的潮解性有机化合物。
本发明的二氧化氯产生组合物中的潮解性固体剂的含量，根据例如使用的空间的大小、使用期间等的使用目的来适当调整即可。假设潮解性固体剂的含量多，则反应速度增加，产生的二氧化氯气体的浓度变高，而能够使用本发明的二氧化氯产生组合物的期间被缩短。
(胶凝剂)
作为可适用于本发明的二氧化氯产生组合物的胶凝剂，可以举出例如淀粉类、纤维素类、合成聚合物类吸水性树脂等。
本发明的二氧化氯产生组合物中胶凝剂的含量，优选设定为不防碍长期的二氧化氯产生，且不导致极端的制造成本增加的适当的量。
在胶凝剂的含量过少时，由于凝胶化不充分，亚氯酸盐和酸能急剧反应，因而难以长期维持二氧化氯的产生。另一方面，在胶凝剂的含量过多时，制造成本增加，在经济方面不利。
(可使用的空间)
本发明的二氧化氯产生组合物不仅可以使用于例如冰箱等的狭小空间，还可以使用于人能居住的室内空间这样的比较大的空间，可适用空间的大小没有特别限定。
可以将本发明的二氧化氯产生组合物装入例如具有通气性的无纺布的袋中配置于空调机风扇的出口、或空调通气道等具有通风的场所，以便向规定的空间供给二氧化氯气体。另外，也可以通过将该二氧化氯产生组合物装入具有开口的适当容器中而设置于不太有通气性的规定空间中，来向该空间供给二氧化氯气体。
实施例
以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不限定于这些。
(1)本发明的二氧化氯产生组合物中产生的二氧化氯气体的浓度的经时变化的测定
使用80％亚氯酸钠(固体亚氯酸盐)、磷酸二氢钠或柠檬酸(固体酸)、多孔粉粒体ウオ—タ—リフアインN(水分缓释剂:协荣钙株式会社销售)、氯化钙(潮解性固体剂)、胶凝剂AQUALIC(胶凝剂:日本触媒社制)的不含游离水分的各种粒剂，按以下表1所示的配合比例在干燥室内进行混合来制备二氧化氯产生组合物的试样(实施例1～8)。
将制备的各试样充填于具有2个开口的容器，用空气泵将室内空气以5L/分钟的条件从一个开口注入到该容器内，用检测管测定从另一个开口产生的二氧化氯气体浓度(ppm)的经时变化。
另外，作为比较例，与专利文献4所记载的以往的二氧化氯产生组合物同样，制备将含有亚氯酸钠和磷酸二氢钠的水溶液凝胶化而得的试样(比较例1～2)，与本发明的二氧化氯产生组合物同样，用检测管测定二氧化氯气体浓度(ppm)的经时变化。
将结果示于图1(实施例1～6、比较例1～2)及图2(实施例7～8)。
表1
 
试样 80％亚氯酸钠(g) 磷酸二氢钠(g) 柠檬酸(g) 多孔粉粒体(g) 氯化钙(g) 胶凝剂AQUALIC(g) 水(g)
实施例1 4.26 2.04 0.0 23.7 0.0 0.0 0.0
实施例2 4.26 2.04 0.0 23.7 0.6 0.0 0.0
实施例3 4.26 2.04 0.0 20.7 3.0 0.0 0.0
实施例4 4.26 2.04 0.0 17.7 6.0 0.0 0.0
实施例5 4.26 2.04 0.0 17.7 0.0 0.6 5.4
实施例6 4.26 2.04 0.0 11.7 10.0 0.6 5.4
实施例7 12.0 0.0 5.5 31.0 11.0 0.0 0.0
实施例8 12.0 6.0 0.0 31.0 11.0 0.0 0.0
比较例1 4.26 2.04 0.0 0.0 00 2.8 21.6
比较例2 8.40 3.00 0.0 0.0 0.0 4.5 51.2
在以下的表2中，显示了各试样中二氧化氯气体的最高浓度(A)和300小时后的浓度(B)，以及其比(＝A/B)。
表2
 
试样 A：最高浓度(ppm) B：300小时后的浓度(ppm) A/B
实施例1 5.0 0.32 15.6
实施例2 3.3 0.17 19.4
实施例3 4.0 0.30 13.3
实施例4 3.3 0.95 3.5
实施例5 9.7 0.98 9.9
实施例6 24.0 1.40 17.1
实施例7 1.8 1.50 1.2
实施例8 1.1 1.05 1.0
比较例1 10.0 0.03 333
比较例2 11.0 0.01 1100
实施例1不含有氯化钙(潮解性固体剂)。另外，实施例2～4含有氯化钙，各试样的氯化钙含量为1.96重量％(实施例2)、10重量％(实施例3)、20重量％(实施例4)。
如图1的实施例3和实施例4的图表所示，可知特别是在氯化钙含量为10重量％～20重量％时，二氧化氯气体能够长时间更稳定地产生。
实施例5不含有氯化钙，而含有水和胶凝剂。另外，实施例6含有氯化钙、水、胶凝剂。如图1所示，实施例5和实施例6与上述实施例1～4的情况相比，初期产生的二氧化氯气体浓度变高。这考虑是由于氯化钙或胶凝剂所含有的水作用于亚氯酸钠及磷酸二氢钠所致。
实施例7～8含有氯化钙20重量％，在实施例7中，含有柠檬酸，在实施例8中，含有磷酸二氢钠。如图2所示，二氧化氯气体长时间稳定地产生。
另一方面，比较例1～2具有与专利文献4所述的以往二氧化氯产生组合物相类似的构成，不含有水分缓释剂。如图1所示，比较例1及比较例2在初期产生大量的二氧化氯气体，300小时后的二氧化氯气体的浓度相当低。
(2)除臭试验
将实施例7的二氧化氯产生组合物的试样50g，装入PET/PP制的具有通气性的用无纺布制作的10cm×12cm大小的袋中，进行热封将其封入。将封入有该二氧化氯产生组合物的该袋，设置于空调机的室内单元内(DAIKIN公司制FHYCP63H)，使该空调机运转，使室内空间(5m×8m×2.8m＝112m3)的空气在15m3/分钟的条件下1天循环约8小时，合计循环约500小时左右。空调机仅在白天工作期间运转，夜间使其停止。
另外，实施例7的二氧化氯产生组合物的试样的总使用时间约为1500小时(约2个月)。
每隔规定的经过时间测定所述室内空间中的启动冷气设备(ク—ラ—立上)的臭味、烟臭味、二氧化氯臭味及二氧化氯气体浓度。另外，对于启动冷气设备的臭味、烟臭味、二氧化氯臭味，实施采用多人小组的感官试验，评价臭气强度。评价为0～5为止的6个等级评价，0为无臭，数字越大则臭越强。
另外，改造电解电流式二氧化氯气体浓度计(DAISOENGINEERING公司制“AM-ClO2型”)测定二氧化氯浓度(ppb)。
以使用该二氧化氯气体浓度计测定的二氧化氯浓度为基础，将室内换气量设为112m3/小时，室内温度设为20℃，算出二氧化氯产生量(mg/小时)。例如，测定的二氧化氯浓度为20ppb时的二氧化氯产生量(mg/小时)为:
20(ppb)×10-6×67.5×1000/(0.082×293)×112(m3/小时)＝6.3(mg/小时)
(67.5表示二氧化氯的分子量，0.082表示气体常数，293表示绝对温度)。结果示于以下的表3及图3中。
表3
 
经过时间(小时) 启动冷气设备的臭味 烟臭味 二氧化氯臭味 二氧化氯浓度(ppb) 二氧化氯产生量(mg/小时)
0 3 3 0 0 0.0
1 0 1 2 20 6.3
24 0 0 1 15 4.7
48 0 0 1 7 2.2
72 0 1 1 9 2.8
150 0 0 0 11 3.5
240 0 1 0 12 3.8
696 0 1 0 10 3.1
1000 0 1 0 6 1.9
1500 0 1 0 9 2.8
实施例7的试样50g中所含的亚氯酸钠的量为:
12×50/59.5×0.8＝8.0g(0.088mol)，
柠檬酸的量为:
5.5×50/59.5＝4.6g(0.023mol)。
因此，理论上，在实施例7的试样中，全部的柠檬酸与亚氯酸钠反应时所能产生的二氧化氯的量为:
0.023×3×67.5＝4.6g。
在此，认为实施例7的二氧化氯产生组合物的试样，越是能积极地导入空气的状态，二氧化氯越容易产生，因此，假定仅在空调机运转时间(白天的8小时)中产生二氧化氯。接着，方便地计算出上述表3中所示的二氧化氯产生量(mg/小时)的平均值(3.1＝(0.0+6.3+4.7+2.2+2.8+3.5+3.8+3.1+1.9+2.8)/10)，由该平均值(3.1mg/小时)计算出空调机运转时间(500小时)中二氧化氯的总产生量(g)，为1.5g(＝3.1×500/1000)。
因此，在上述方法中使用实施例7的二氧化氯产生组合物的试样时，在约2个月内产生的二氧化氯的量是在理论上能产生的总二氧化氯量的32.6(＝1.5/4.6×100)％左右，依然能具有高的二氧化氯产生能力。因此，如果能原样维持这种状况，则推定实施例7的试样可以使用约6个月的时间。
由以上可以确认，本发明的二氧化氯产生组合物，可长期使高浓度的二氧化氯气体产生，其结果是可以长期保持二氧化氯气体所具有的各种效果(除臭效果等)。
产业上的可应用性
本发明的二氧化氯产生组合物由于能产生具有强氧化力和杀菌性的二氧化氯，因而被用于除臭剂、防霉剂、漂白剂等各种用途中。

Claims (10)

1.一种二氧化氯产生组合物，其特征在于，通过亚氯酸盐和酸反应而能产生二氧化氯，含有固体亚氯酸盐、固体酸、及能缓慢释放所保持水分的固体水分缓释剂。
2.根据权利要求1所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，含有潮解性固体剂。
3.根据权利要求1或2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，含有水及胶凝剂。
4.根据权利要求1或2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，所述固体亚氯酸盐选自亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁。
5.根据权利要求1或2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，含有5～25重量％的所述固体亚氯酸盐。
6.根据权利要求1或2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，所述固体酸选自磷酸二氢钠、柠檬酸、酒石酸。
7.根据权利要求1或2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，所述固体水分缓释剂选自硅藻土、沸石、高岭土、珍珠岩、膨润土。
8.根据权利要求2所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，所述潮解性固体剂选自氯化铝、氯化钙、氯化镁、磷酸氢二钾、甘油。
9.根据权利要求8所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，含有10～20重量％的所述氯化钙。
10.根据权利要求3所述的二氧化氯产生组合物，其特征在于，所述胶凝剂选自淀粉类、纤维素类、合成聚合物类吸水性树脂。
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WO (1) WO2007094345A1 (zh)

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101803610A (zh) * 2010-03-22 2010-08-18 北京欧凯纳斯科技有限公司 自调控型二氧化氯组合物及其在烟草仓储中的应用
CN102388919A (zh) * 2011-10-17 2012-03-28 华中农业大学 一种土壤复合消毒剂及其使用方法
CN102669176A (zh) * 2012-05-30 2012-09-19 吕永生 一种缓释型二氧化氯固体消毒剂
CN102834350A (zh) * 2010-03-26 2012-12-19 大幸药品株式会社 二氧化氯的产生装置
CN101812803B (zh) * 2009-12-21 2013-02-27 北京欧凯纳斯科技有限公司 一种可降解的消毒用非织造布及其制备方法
CN103621554A (zh) * 2013-11-14 2014-03-12 浙江大学 一种二氧化氯发生剂及其制备方法
CN103906704A (zh) * 2012-10-24 2014-07-02 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体产生剂包装及其制造方法和保存方法
CN104012571A (zh) * 2013-08-29 2014-09-03 四川省龙天源环保设备制造有限公司 一种二氧化氯空气消毒剂及其制备方法
CN104255785A (zh) * 2014-08-26 2015-01-07 艾波 一种长效可控的二氧化氯缓释剂
CN104480792A (zh) * 2014-11-11 2015-04-01 东北林业大学 二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法及得到的产品
CN105010389A (zh) * 2014-04-30 2015-11-04 四川新天地环保科技有限公司 一种缓释型二氧化氯粉剂及其制备方法
CN105849035A (zh) * 2013-12-27 2016-08-10 大幸药品株式会社 以照射可见光而产生二氧化氯的组合物
CN106079013A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 万华生态板业股份有限公司 一种基于二氧化氯的生态秸秆刨花板灭菌杀毒工艺
CN106070314A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 杭州魁山环保科技有限公司 一种消毒除味空气清香剂
CN108235996A (zh) * 2018-01-29 2018-07-03 复纳新材料科技（上海）有限公司 一种抑菌消臭凝固剂、其制备方法及其应用
CN108402075A (zh) * 2018-04-28 2018-08-17 汉广中药科技（天津）有限公司 一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法及应用
CN108904850A (zh) * 2018-06-14 2018-11-30 长沙标朗住工科技有限公司 一种持久性除异味软膏及其制备方法
CN109362779A (zh) * 2018-12-06 2019-02-22 唐山佐仑环保科技有限公司 一种可控缓释型二氧化氯材料及其一步制备法
CN109468748A (zh) * 2019-01-15 2019-03-15 山东蓝色时光新材料有限公司 一种高效过滤及智能抗菌多孔纳米纤维膜的制备方法
CN109996761A (zh) * 2017-09-29 2019-07-09 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体的发生方法、二氧化氯气体发生用套组及凝胶状组合物
CN110214883A (zh) * 2019-06-11 2019-09-10 宁波大学 一种长效缓释二氧化氯保鲜剂及其制备方法和使用方法
CN110292050A (zh) * 2019-04-30 2019-10-01 广州超威生物科技有限公司 一种调节二氧化氯平稳释放的方法及二氧化氯缓释凝胶
CN111066814A (zh) * 2019-11-23 2020-04-28 南阳市天华制药有限公司 一种新型缓释型气体消毒剂及其制备方法
CN111602669A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 广州超威生物科技有限公司 一种固体二氧化氯缓释剂
CN112672770A (zh) * 2018-10-29 2021-04-16 大幸药品株式会社 二氧化氯产生装置
CN112889837A (zh) * 2020-12-31 2021-06-04 安徽稞馨环境科技有限公司 一种过渡金属固体酸空气杀菌剂及其制备方法与应用
CN112956490A (zh) * 2021-02-21 2021-06-15 未来健康生命科技(深圳)有限公司 用于除甲醛和空气消毒除味的固态缓释消毒剂的制备方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8540895B2 (en) * 2006-09-15 2013-09-24 Sipka Inc. Solid compositions and methods for generating chlorine dioxide
CN101631742B (zh) * 2007-03-15 2012-05-23 大幸药品株式会社 二氧化氯用的稳定化组合物
CN104770394A (zh) 2007-03-15 2015-07-15 大幸药品株式会社 纯二氧化氯液剂、含有其的凝胶状组合物及发泡性组合物
US8563046B2 (en) 2007-08-23 2013-10-22 Dharma IP, LLC Compositions, systems, and/or methods involving chlorine dioxide (“ClO2”)
JP5449691B2 (ja) * 2008-03-28 2014-03-19 高砂熱学工業株式会社 二酸化塩素ガス発生方法およびその装置
MX2010012967A (es) * 2008-05-30 2011-05-25 Ken Harrison Sistemas, metodos y composiciones que incluyen dioxido de cloro y zeolita.
WO2010096300A2 (en) * 2009-02-19 2010-08-26 Basf Catalysts Llc Nonaqueous chlorine dioxide-generating compositions and methods related thereto
KR101159694B1 (ko) * 2009-12-24 2012-06-25 글로엔엠(주) 이산화염소 발생 조성물
JP5645002B2 (ja) * 2010-04-27 2014-12-24 大幸薬品株式会社 スティック状の二酸化塩素発生装置
KR101137381B1 (ko) * 2010-07-19 2012-04-20 신동호 안정화 이산화염소를 함유한 겔상의 살균 및 소취제 조성물
JP5791249B2 (ja) * 2010-08-26 2015-10-07 株式会社アマテラ 二酸化塩素ガスの発生放出方法
KR101314557B1 (ko) * 2011-02-16 2013-10-04 김창현 가축의 바이러스성 질환의 치료 또는 예방 방법
JP5662244B2 (ja) * 2011-05-25 2015-01-28 株式会社アマテラ 二酸化塩素ガス発生剤パックならびにその製造方法および保存方法
US8691154B2 (en) 2012-02-17 2014-04-08 Diversey, Inc. Apparatus for the generation of cleaning and/or sanitizing solutions
CN104026147A (zh) * 2013-08-29 2014-09-10 四川省龙天源环保设备制造有限公司 一种具有消毒杀菌作用的土壤改良剂及其使用方法
JP6196939B2 (ja) * 2014-06-03 2017-09-13 有限会社クリーンケア 燻蒸剤
JP6250528B2 (ja) * 2014-11-28 2017-12-20 有限会社クリーンケア 二酸化塩素発生剤
JP2016124765A (ja) * 2015-01-06 2016-07-11 サンマテリアル株式会社 二酸化塩素剤、二酸化塩素剤封入製品および二酸化塩素剤キット
KR101868446B1 (ko) * 2015-12-04 2018-07-18 김홍길 이산화염소 서방출용 겔형 조성물, 이를 이용한 팩 및 이의 제조방법
JP6739282B2 (ja) * 2016-08-10 2020-08-12 株式会社カーメイト 二酸化塩素発生組成物
CN106472563A (zh) * 2016-09-30 2017-03-08 南京斯泰尔医药科技有限公司 一种双缓释控制的二氧化氯固体组合物
JP2018150416A (ja) * 2017-03-10 2018-09-27 小林製薬株式会社 便器用洗浄剤
WO2018202897A1 (en) * 2017-05-04 2018-11-08 Schaub Walter Compositions and treatment procedures for the treatment of pathogenic infections
US11105522B2 (en) * 2017-08-31 2021-08-31 Prodew, Inc. Air treatment systems
KR102478578B1 (ko) * 2020-05-19 2022-12-15 유숙정 이산화염소 방출용 겔
KR102437033B1 (ko) * 2020-06-01 2022-08-26 (주)푸르고팜 이산화염소 발생장치
CN111659240A (zh) * 2020-06-18 2020-09-15 青岛贝斯迈特化工有限公司 一种可控缓释二氧化氯空气净化微粉及制备方法
CN115462390A (zh) * 2022-08-31 2022-12-13 中国疾病预防控制中心病毒病预防控制所 长效缓释型二氧化氯及其制备方法与应用
WO2024090774A1 (ko) * 2022-10-28 2024-05-02 에이비씨메디칼 주식회사 서방형 이산화염소 가스 발생 키트 및 방법
CN117530291A (zh) * 2023-11-10 2024-02-09 广州荃智美肤生物科技研究院有限公司 一种免活化缓释空气消毒剂及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5722102A (en) * 1980-07-11 1982-02-05 Daimaru Kogyo Kk Composition for evolving chlorine dioxide and body packing it
JPS60206425A (ja) * 1984-03-28 1985-10-18 Enkuraa Bijinesu:Kk 除湿性消臭組成物
JPS63246304A (ja) * 1987-04-01 1988-10-13 Herusu Kosan:Kk 二酸化塩素ガス発生組成物
JP2532887B2 (ja) * 1987-09-11 1996-09-11 四国化成工業株式会社 二酸化塩素の徐放性組成物
NO304746B1 (no) * 1989-05-04 1999-02-08 Ad Tech Holdings Ltd Gjenstand som motstÕr mikrobiologisk vekst bestÕende av et ikke-ledende subtrat som er belagt med et trat som er belagt medfremgangsmate for a avsette
JPH04349104A (ja) * 1991-05-07 1992-12-03 Takasugi Seiyaku Kk 粉末又は粒状環境浄化組成物
US5965264A (en) * 1996-09-18 1999-10-12 Bernard Technologies, Inc. Powders providing controlled sustained release of a gas
US5885543A (en) * 1997-02-11 1999-03-23 Klatte; Fred Method for producing chlorine dioxide using calcium chloride impregnated zeolite or aqueous calcium chloride
US6174508B1 (en) * 1997-02-11 2001-01-16 Fred Klatte Method of producing chlorine dioxide using sodium chlorite and a water-retaining substance impregnated in zeolite or in aqueous solution
US6077495A (en) * 1997-03-03 2000-06-20 Engelhard Corporation Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas
EP1027280B1 (en) * 1997-11-07 2003-04-23 Engelhard Corporation Method and device for the production of an aqueous solution containing chlorine dioxide
US6432322B1 (en) * 2000-02-02 2002-08-13 Engelhard Corporation Massive bodies for producing highly converted solutions of chlorine dioxde
US20040062680A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Bernard Technologies, Inc. Apparatus and method for generation of chlorine dioxide gas
JP4109165B2 (ja) * 2003-05-09 2008-07-02 株式会社アマテラ 二酸化塩素ガスの発生方法

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101812803B (zh) * 2009-12-21 2013-02-27 北京欧凯纳斯科技有限公司 一种可降解的消毒用非织造布及其制备方法
CN101803610B (zh) * 2010-03-22 2012-07-18 北京欧凯纳斯科技有限公司 自调控型二氧化氯组合物及其在烟草仓储中的应用
CN101803610A (zh) * 2010-03-22 2010-08-18 北京欧凯纳斯科技有限公司 自调控型二氧化氯组合物及其在烟草仓储中的应用
CN102834350B (zh) * 2010-03-26 2015-05-06 大幸药品株式会社 二氧化氯的产生装置
CN102834350A (zh) * 2010-03-26 2012-12-19 大幸药品株式会社 二氧化氯的产生装置
CN102388919A (zh) * 2011-10-17 2012-03-28 华中农业大学 一种土壤复合消毒剂及其使用方法
CN102669176A (zh) * 2012-05-30 2012-09-19 吕永生 一种缓释型二氧化氯固体消毒剂
CN103906704B (zh) * 2012-10-24 2016-05-11 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体产生剂包装及其制造方法和保存方法
CN103906704A (zh) * 2012-10-24 2014-07-02 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体产生剂包装及其制造方法和保存方法
US9738520B2 (en) 2012-10-24 2017-08-22 Amatera, Inc. Chlorine dioxide gas generating agent pack, and manufacturing method and storage method therefor
CN104012571A (zh) * 2013-08-29 2014-09-03 四川省龙天源环保设备制造有限公司 一种二氧化氯空气消毒剂及其制备方法
CN103621554B (zh) * 2013-11-14 2016-04-20 浙江大学 一种二氧化氯发生剂及其制备方法
CN103621554A (zh) * 2013-11-14 2014-03-12 浙江大学 一种二氧化氯发生剂及其制备方法
CN105849035A (zh) * 2013-12-27 2016-08-10 大幸药品株式会社 以照射可见光而产生二氧化氯的组合物
CN105010389B (zh) * 2014-04-30 2017-12-29 四川新天地环保科技有限公司 一种缓释型二氧化氯粉剂及其制备方法
CN105010389A (zh) * 2014-04-30 2015-11-04 四川新天地环保科技有限公司 一种缓释型二氧化氯粉剂及其制备方法
CN104255785A (zh) * 2014-08-26 2015-01-07 艾波 一种长效可控的二氧化氯缓释剂
CN104480792A (zh) * 2014-11-11 2015-04-01 东北林业大学 二氧化氯缓释保鲜纸的制备方法及得到的产品
CN106070314A (zh) * 2016-06-07 2016-11-09 杭州魁山环保科技有限公司 一种消毒除味空气清香剂
CN106079013A (zh) * 2016-06-25 2016-11-09 万华生态板业股份有限公司 一种基于二氧化氯的生态秸秆刨花板灭菌杀毒工艺
CN109996761B (zh) * 2017-09-29 2020-06-09 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体的发生方法、二氧化氯气体发生用套组及凝胶状组合物
CN109996761A (zh) * 2017-09-29 2019-07-09 株式会社阿玛特拉 二氧化氯气体的发生方法、二氧化氯气体发生用套组及凝胶状组合物
US11274040B2 (en) 2017-09-29 2022-03-15 Amatera, Inc. Method for generating chlorine dioxide gas, kit for generating chlorine dioxide gas, and gel composition
CN108235996A (zh) * 2018-01-29 2018-07-03 复纳新材料科技（上海）有限公司 一种抑菌消臭凝固剂、其制备方法及其应用
CN108402075A (zh) * 2018-04-28 2018-08-17 汉广中药科技（天津）有限公司 一种长效可控缓释二氧化氯的复合中药材养护剂及其制备方法及应用
CN108904850A (zh) * 2018-06-14 2018-11-30 长沙标朗住工科技有限公司 一种持久性除异味软膏及其制备方法
CN112672770A (zh) * 2018-10-29 2021-04-16 大幸药品株式会社 二氧化氯产生装置
CN109362779A (zh) * 2018-12-06 2019-02-22 唐山佐仑环保科技有限公司 一种可控缓释型二氧化氯材料及其一步制备法
CN109468748A (zh) * 2019-01-15 2019-03-15 山东蓝色时光新材料有限公司 一种高效过滤及智能抗菌多孔纳米纤维膜的制备方法
CN110292050A (zh) * 2019-04-30 2019-10-01 广州超威生物科技有限公司 一种调节二氧化氯平稳释放的方法及二氧化氯缓释凝胶
CN110292050B (zh) * 2019-04-30 2021-10-19 广州超威生物科技有限公司 一种调节二氧化氯平稳释放的方法及二氧化氯缓释凝胶
CN110214883A (zh) * 2019-06-11 2019-09-10 宁波大学 一种长效缓释二氧化氯保鲜剂及其制备方法和使用方法
CN111066814A (zh) * 2019-11-23 2020-04-28 南阳市天华制药有限公司 一种新型缓释型气体消毒剂及其制备方法
CN111602669A (zh) * 2020-06-19 2020-09-01 广州超威生物科技有限公司 一种固体二氧化氯缓释剂
CN111602669B (zh) * 2020-06-19 2021-10-12 广州超威生物科技有限公司 一种固体二氧化氯缓释剂
CN112889837A (zh) * 2020-12-31 2021-06-04 安徽稞馨环境科技有限公司 一种过渡金属固体酸空气杀菌剂及其制备方法与应用
CN112956490A (zh) * 2021-02-21 2021-06-15 未来健康生命科技(深圳)有限公司 用于除甲醛和空气消毒除味的固态缓释消毒剂的制备方法
CN112956490B (zh) * 2021-02-21 2022-04-01 未来健康生命科技(深圳)有限公司 用于除甲醛和空气消毒除味的固态缓释消毒剂的制备方法

Also Published As

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KR20080097415A (ko) 2008-11-05
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TW200736158A (en) 2007-10-01

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