CN103502141B - 二氧化氯剂及二氧化氯的生成方法 - Google Patents

二氧化氯剂及二氧化氯的生成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种二氧化氯剂,其是在无机多孔质载体上担载亚氯酸盐及碱性剂而成的二氧化氯剂;相对于亚氯酸盐的担载量,碱性剂的担载量大于0.7摩尔当量且为2摩尔当量以下;含水量为10重量%以下,本发明的二氧化氯剂能充分进行环境和食品等的除臭、杀菌、去除病毒、防霉和防腐等的同时,能够长时间稳定地生成对人体无危险程度的量的二氧化氯气体。

Description

二氧化氯剂及二氧化氯的生成方法
技术领域
本发明涉及一种用于环境和食品的除臭、杀菌、去除病毒、防霉和防腐等的二氧化氯剂,以及使用二氧化氯剂稳定地生成稀薄的二氧化氯气体的方法。
背景技术
由于二氧化氯的高氧化能力,被认为在除臭、杀菌、去除病毒、防霉、防腐、漂白等用途上具有前景。但是,由于二氧化氯非常不稳定,具有不适合长期保存和搬运、在高浓度下有爆炸的危险性等问题,为了解决该问题,提出了各种方法。
提出一种由二氧化氯和吸水性树脂组成的凝胶状组合物(例如,参照专利文献1),但具有几乎不生成二氧化氯气体等问题。为了解决该问题,提出对由二氧化氯和吸水性树脂组成的凝胶状组合物照射紫外线的方法(例如,参照专利文献2),但具有需要与紫外线照射装置组合的难点。
提出一种凝胶状组合物,其特征为含有纯二氧化氯剂及高吸水性树脂,该纯二氧化氯剂的构成成分中具有溶存二氧化氯气体、亚氯酸盐及用于保持制剂为酸性的pH调节剂(例如,参照专利文献3),但由于溶存二氧化氯分解,并不适合长期保存。
提出在亚氯酸盐水溶液中添加活化剂、吸水性树脂、保水剂来使其凝胶化的方法(例如,参照专利文献4),但是需要在使用前添加药剂,而且无法控制添加后的反应,因此在添加后数日生成高浓度二氧化氯气体,在操作时的安全性或浓度管理上具有缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭61-181532号公报
专利文献2:日本特开2000-202009号公报
专利文献3:日本特开平11-278808号公报
专利文献4:日本特开2007-1807号公报
发明内容
(一)要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题是提供一种二氧化氯剂,其目的在于使用二氧化氯进行环境和食品的除臭、杀菌、去除病毒、防霉或者防腐等,以不会过少的量稳定地生成二氧化氯;另外还提供一种在使用前抑制二氧化氯的生成,而在使用时高效地生成二氧化氯的方法。
(二)技术方案
为了解决上述技术问题,本发明人进行了反复研究,得到了下述见解。
(i)一种二氧化氯剂,是在无机多孔质载体上担载亚氯酸盐及碱性剂而成的二氧化氯剂;相对于亚氯酸盐的担载量,碱性剂的担载量大于0.7摩尔当量且为2摩尔当量以下;含水量为10重量%以下,该二氧化氯能充分进行空间和食品等的除臭、杀菌、去除病毒、防霉或防腐等的同时,能够长时间稳定地生成对人体或动物无危险程度的量的二氧化氯。
(ii)使用前抑制二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气的接触,而在使用时,使二氧化氯剂与含有二氧化碳及水蒸气的气体、酸或氧化性物质相接触,由此抑制不必要地生成二氧化氯,而在使用时能够高效地生成二氧化氯。
本发明是基于上述见解而完成的,其提供下述二氧化氯剂及二氧化氯的生成方法。
技术方案1.一种二氧化氯剂,其特征在于,是在无机多孔质载体上担载亚氯酸盐及碱性剂而成的二氧化氯剂;相对于亚氯酸盐的担载量,碱性剂的担载量大于0.7摩尔当量且为2摩尔当量以下;含水量为10重量%以下。
技术方案2.根据技术方案1所述的二氧化氯剂,其通过使无机多孔质载体上含有亚氯酸盐及碱性剂并进行干燥而得。
技术方案3.根据技术方案2所述的二氧化氯剂,其是通过喷涂法,使无机多孔质载体含有亚氯酸盐及碱性剂。
技术方案4.根据技术方案1~3任一项所述的二氧化氯剂,其中,相对于二氧化氯剂的总量,担载1~25重量%的亚氯酸盐。
技术方案5.根据技术方案1~3任一项所述的二氧化氯剂,其中,相对于100重量份的无机多孔质载体,担载1~40重量份的亚氯酸盐。
技术方案6.根据技术方案2~5任一项所述的二氧化氯剂,其中,相对于100重量份的无机多孔质载体,含有10~100重量份的溶液,所述溶液含有浓度为1~46重量%的亚氯酸盐及浓度为1~60重量%的碱性剂。
技术方案7.根据技术方案1~6任一项所述的二氧化氯剂,其中,无机多孔质载体以10重量%的浓度悬浮在水中而成的悬浮液呈碱性。
技术方案8.根据技术方案1~7任一项所述的二氧化氯剂,其中,无机多孔质载体为坡缕石或海泡石。
技术方案9.根据技术方案1~8任一项所述的二氧化氯剂,其中,含水量为5重量%以下。
技术方案10.一种二氧化氯的生成方法,其特征在于,通过在使用前抑制二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气接触,而在使用时,使二氧化氯剂与含有二氧化碳及水蒸气的气体、酸或氧化性物质相接触,由此生成二氧化氯。
技术方案11.根据技术方案10所述的方法,其中,在使用前阻断二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气的接触,而在使用时,使二氧化氯剂与空气相接触。
技术方案12.根据技术方案10或11所述的方法,其中,二氧化氯剂为技术方案1~9任一项所述的二氧化氯剂。
(三)有益效果
根据本发明的二氧化氯剂,能充分进行空间和食品等的除臭、杀菌、去除病毒、防霉和防腐等的同时,能够长时间稳定地生成对人体或动物无危险程度的量的二氧化氯。
另外,根据本发明的方法,由于能够抑制在保管和运输流通等时生成二氧化氯,因此适合长期的保存和搬运,爆炸的危险性小,能够抑制使用时以外的对人体或动物的影响。另外,在使用时能够高效地生成二氧化氯。
具体实施方式
下面,说明用于实施发明的方式。
(I)二氧化氯剂
本发明中的二氧化氯剂,指的是生成并放出二氧化氯的物质。
无机多孔质载体
无机多孔质载体的种类并没有特别地限定,能够不受限制地使用公知的无机多孔质载体。作为公知的无机多孔质载体,例如,可以列举海泡石、坡缕石、蒙脱石、硅胶、硅藻土、沸石及珍珠岩等。其中,从可以抑制亚盐酸盐分解的方面考虑,优选以10重量%的浓度悬浮在水中而成的悬浮液显示为碱性,即pH值为8以上的无机多孔质载体,更加优选为坡缕石及海泡石,特别优选海泡石。
海泡石是硅酸镁盐的天然矿物,其化学结构式如下述通式(1)所示。
[化学式1]
(OH2)4(OH)4Mg8Si12O30·8H2O(1)
另外,其结晶结构为纤维状,在表面具有大量的沟槽的同时,在内部具有多个筒形隧道结构的空隙,其是比表面积非常大的物质。在本发明中,能够使用将海泡石原矿石进行粉碎纯化后的物质、将粉碎物进行成型而得到的物质或将它们在100~800℃进行加热烧制而得到的物质中的任意一种。形状可以是粒状、粉状、纤维状及成型体中的任意一种。另外,海泡石的吸水保水能力非常大,即使吸收与自身重量相同的水分,其表面实际上也能够表现为干燥状态。
无机多孔质载体的形状并没有特别限定,可以是粒状、粉状、纤维状及将这些进行成型而成形状中的任意一种。其中,优选为粒状。
无机多孔质载体为粒状或粉状的情况时,其平均粒径优选大约为0.1~10mm,更加优选大约为0.3~6mm,进一步更加优选大约为0.5~3mm。平均粒径是使用筛分试验(JISZ8815)进行测定得到的值。
另外,无机多孔质载体的比表面积优选大约为50~350m2/g,更加优选大约为70~250m2/g,进一步更加优选大约为100~200m2/g。比表面积是使用多点BET法(JISZ8830)进行测定得到的值。
另外,无机多孔质载体的孔容优选大约为0.1~0.7cc/g,更加优选大约为0.15~0.6cc/g,进一步更加优选大约为0.2~0.5cc/g。孔容是使用多点BET法(JISZ8830)进行测定得到的值。
亚氯酸盐
本发明的二氧化氯剂担载亚氯酸盐,优选均匀地担载亚氯酸盐。
作为亚氯酸盐,可以列举如亚氯酸钠、亚氯酸钾及亚氯酸锂等亚氯酸的碱金属盐,以及如亚氯酸镁和亚氯酸钙等碱土类金属盐等。其中,从低成本且通用市售品的观点考虑,优选碱金属盐,更加优选亚氯酸钠。
相对于二氧化氯剂的总量,亚氯酸盐的担载量优选1重量%以上,更加优选为3重量%以上,进一步更加优选为5重量%以上。在该范围内,能够充分地生成二氧化氯。另外,相对于二氧化氯剂的总量,亚氯酸盐的担载量优选为25重量%以下,更加优选为20重量%以下。在该范围内,能够避免二氧化氯剂的特定有害物质。
相对于100重量部的无机多孔质载体,亚氯酸盐的担载量优选为1~40重量份的亚氯酸盐,更加优选为3~25重量份,进一步更加优选为5~20重量份。
碱性剂
本发明的二氧化氯剂担载碱性剂,优选均匀地担载碱性剂。
作为碱性剂,例如,可以列举如氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂等氢氧化物,以及如碳酸钠、碳酸钾及碳酸锂等碳酸盐等。其中,从经济方面考虑,优选氢氧化钠及碳酸钠,从二氧化氯剂的保存稳定性良好的观点考虑,更加优选氢氧化钠。
相对于亚氯酸盐(mol),二氧化氯剂的碱性剂担载量适合为大于0.7摩尔当量,更加优选为0.73摩尔当量以上,进一步优选为0.75摩尔当量以上。在该范围内,担载的亚氯酸盐难以在常温下分解。另外,不会在短时间生成过量的二氧化氯,能够长时间稳定地生成尽可能发挥消毒等二氧化氯效果的二氧化氯。
另外,相对于亚氯酸盐(mol),二氧化氯剂的碱性剂的担载量适合为2摩尔当量以下,更加优选为1.7摩尔当量以下,进一步优选为1.2摩尔放量以下。在该范围内,可以确保二氧化氯的生成。另外,能够避免二氧化氯剂的特定有害物质,或者能够避免生成过量二氧化氯气体等危险性。
含水量
本发明的二氧化氯剂,含水率对其性能具有极大的影响。即,如果二氧化氯剂的含水率过高,则可以促进亚氯酸盐分解成氯酸盐的反应。另外,如果含水率过高,则生成的二氧化氯量减少。由于上述原因,二氧化氯剂中的含水量为10重量%以下,优选为5重量%以下,更加优选为3重量%以下。最优选地,二氧化氯剂不含有水。
制备方法
在无机多孔质载体上担载亚氯酸盐及碱性剂的方法并没有特别地限定。例如,可以列举含浸法及喷涂法等。从二氧化氯的生成量增多或能够稳定地生成二氧化氯的观点考虑,优选喷涂法。
在含浸法中,可以在干燥状态的无机多孔质载体上分别含浸亚氯酸盐溶液及碱性剂溶液,也可以含浸含有亚氯酸盐及碱性剂的溶液。从能够进行向无机多孔质载体均匀担载的观点考虑,优选使其含浸含有亚氯酸盐及碱性剂的溶液。在使各溶液含浸的情况下,可以先含浸任意一种,但优选先含浸碱性剂。
另外,在喷涂法中,可以在干燥状态的无机多孔质载体上分别喷涂亚氯酸盐溶液及碱性剂溶液,也可以喷涂含有亚氯酸盐及碱性剂的溶液。从能够进行向无机多孔质载体均匀担载的观点考虑,优选喷涂含有亚氯酸盐及碱性剂的溶液。在喷涂各溶液的情况下,可以先喷涂任意一种,但优选先含浸碱性剂。
进行含浸或喷涂的溶液通常为水溶液,但只要能使亚氯酸盐及碱性剂溶解,可以包含有机溶剂。
另外,在含浸或喷涂含有亚氯酸盐及碱性剂的溶液的情况下,相对于100重量份的无机多孔质载体,可以含浸或喷涂10~100重量份的含有1~46重量%亚氯酸盐及1~60重量%碱性剂的溶液。
特别地,相对于100重量份的无机多孔质载体,含有1~46重量%亚氯酸盐及1~60重量%碱性剂的溶液的总担载量优选为70重量份以下。由此,尽管含有亚氯酸盐,但二氧化氯剂不属于现在法规的危险物第一类第三种,能够进行更加安全且便利的操作。
使无机多孔质载体含有亚氯酸盐及碱性剂后,可以根据需要进行干燥。可以反复进行多次含浸或喷涂、干燥,由此,能够增大亚氯酸盐及碱性剂的担载量。
干燥方法并没有特别地限定,能够使用真空干燥机、流动干燥机、柜式干燥机、旋转式干燥机或减压干燥器等进行干燥。另外,干燥条件也没有特别地限定,可以例举在30~150℃下,优选在70~130℃下,进行0.5~10小时,优选0.5~5小时的条件。
(II)二氧化氯的生成方法
本发明的二氧化氯的生成方法为下述方法,在使用前抑制二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气接触,而在使用时,使二氧化氯剂与含有二氧化碳及水蒸气的气体、酸或氧化性物质相接触,由此生成二氧化氯。
为了长时间生成稳定的量的二氧化氯,优选使二氧化氯与空气相接触。
与酸或氧化性物质的接触,例如,通过将二氧化氯剂与酸或氧化性物质混合而进行。
作为酸,能够列举如盐酸、硫酸及硝酸等强酸,以及如蚁酸、醋酸、柠檬酸及己二酸等弱酸。作为氧化性物质,能够列举臭氧及氯等。从容易控制二氧化氯生成量的观点考虑,优选酸,其中,优选弱酸。尤其,柠檬酸、己二酸等在常温(23℃)下为固体的酸与二氧化氯进行混合的方法,由于该混合物吸收空气中的水分,能够慢慢放出二氧化氯,故优选。
另外,使二氧化氯剂与含有二氧化碳及水蒸气的气体、例如空气相接触的方法,由于简单且实用,故优选。
如实施例的项目所述,本发明人等对在下述三种情况下二氧化氯的生成量进行了比较(参照表4),如使空气流通到上述本发明的二氧化氯剂上的情况、使利用氢氧化钠水溶液几乎完全去除(trap)二氧化碳的空气流通的情况以及使利用氢氧化钠水溶液及氯化钙几乎完全去除(trap)二氧化碳及水蒸气的空气流通的情况。与使空气流通的情况相比较,使去除了二氧化碳的空气流通的情况下,二氧化氯的生成量大幅减小。进一步地,使去除了二氧化碳及水蒸气的空气流通的情况下,二氧化氯的生成量几乎为零。
在水蒸气及二氧化碳被吸附至二氧化氯剂的孔中时,则如下述通式(2)所示,生成碳酸,碳酸是第一解离常数为pK1=6.4的弱酸,因此可以推测,该碳酸作为酸与亚氯酸盐发生作用,由此生成二氧化氯。
[化学式2]
CO2+2H2O→H2CO3(2)
因此,即使不使二氧化氯剂与酸或氧化性物质相接触,而通过使其与二氧化碳及水蒸气相接触、简便地与空气相接触,则空气中生成的碳酸与二氧化氯剂发生反应,能够生成二氧化氯。从相反的观点考虑,在使用前优选抑制二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气接触,优选隔离两者的接触,由此能够抑制二氧化氯的生成。
更加具体地,在未使用时,通过放入二氧化碳和/或水蒸气难以渗透的材质的容器中或者使用包装材料进行包装等方法,抑制二氧化氯的生成,在使用时,从容器中取出、取下容器的盖或取下包装材料等,开始与外部空气相接触,由此能够慢慢生成二氧化氯气体。另外,能够在容器或包装材料中放入水分和/或二氧化碳的吸收材料,在使用时,从容器或包装材料中取出二氧化氯剂使其与空气相接触。
为了抑制未使用时与二氧化碳接触,使用二氧化碳的渗透率优选为2.5×10-11cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下、更加优选为5×10-10cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下的容器或包装材料,对二氧化氯进行包装即可。特别地,在厚度为50μm的薄膜的情况下,优选使用5×10-10cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下的容器或包装材料进行包装。
另外,为了抑制未使用时与二氧化碳接触,使用水蒸气的渗透率优选为5×10-9cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下、更加优选为1000×10-10cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下的容器或包装材料,对二氧化氯进行包装即可。尤其,在厚度为50μm的薄膜的情况下,优选使用1000×10-10cc(STP)/cm2·sec·cmHg以下的容器或包装材料进行包装。
作为难以渗透二氧化碳或水蒸气的材料,可以考虑金属或玻璃等,但作为包装材料或容器的内盖,多使用塑料制薄膜。作为塑料,可以列举铝蒸镀聚乙烯(特别地,铝蒸镀聚乙烯膜)、偏氯乙烯、聚氯三氟乙烯等。
本发明所使用的二氧化氯剂,并没有特别限定,只要是含有亚氯酸盐及碱性剂,生成二氧化氯的制剂即可。二氧化氯剂的含水量优选为10重量%以下,更加优选为5重量%以下,进一步优选为3重量%。另外,相对于亚氯酸盐(mol),二氧化氯剂的碱性剂担载量优选为2摩尔当量以下,更加优选为1.7摩尔当量以下,进一步更加优选为1.2摩尔当量以下。另外,相对于亚氯酸盐(mol),二氧化氯剂的碱性剂担载量优选大于0.7摩尔当量,更加优选为0.73摩尔当量以上,进一步优选为0.75摩尔当量以上。作为亚氯酸盐及碱性剂,能够使用上述说明的本发明二氧化氯剂中的示例。作为本发明方法中的二氧化氯剂,其中优选使用上述说明的本发明二氧化氯剂。
实施例
下面利用实施例、比较例,更加具体地说明本发明。
二氧化氯气体的生成试验
将70重量份的以一定比例混合25重量%的亚氯酸钠水溶液及25重量%的氢氧化钠水溶液而成的溶液,通过喷涂法,喷射并含入至100重量份的在700℃左右温度下烧制25小时冷却后的海泡石(近江矿业公司生产“MirakureG-13F”(粒径为1~3mm)或“MirakureG1630F”(粒径为0.5~1mm)),之后在70℃下进行2小时的真空干燥,得到如表1所示组成的二氧化氯剂A~I。
含水率的测定是使用水分仪(A&D公司生产,MX-50,设定温度为130℃)而进行。
[表1]
*1括号内为相对于NaClO2的NaOH的摩尔当量
*2实施例1及2使用MirakureG-13F
*3实施例3~4及比较例1~5使用MirakureG1630F
将8g二氧化氯剂A~C、E~G及I放入玻璃制的样品瓶(容量为30mL)中并密封,在温度为40℃、湿度为75%的条件下放置2个月,通过碘滴定法分析各二氧化氯剂中的亚氯酸钠的浓度。具体地,将样品瓶内的二氧化氯剂定量为0.2g,使其悬浮在20mL的蒸馏水中后,进一步添加蒸馏水来制备100mL的溶液,添加0.5g的碘化钾、3mL的2.3M盐酸,使用0.1M的硫代硫酸钠溶液进行滴定,计算亚氯酸浓度。
结果示于表2中。
[表2]
放置前(重量%) 放置后(重量%)
A(实施例1) 8.0 8.0
B(实施例2) 9.0 9.0
C(实施例3) 9.0 8.0
E(比较例1) 9.0 5.8
F(比较例2) 10.0 4.2
G(比较例3) 11.0 3.9
I(比较例4) 8.0 7.6
碱性剂担载量相对于亚氯酸为0.7摩尔当量以下的E(比较例1)、F(比较例2)及G(比较例3),在使用开始2个月后二氧化氯的生成量大幅下降。与此相对,A~C(本发明实施例1~3)中,2个月期间的亚氯酸盐生成量的减少为10%以下。
接着,将40g的二氧化氯剂A~I放入300mL的玻璃制填充塔(直径50×高度150mm),在温度为25℃、湿度为60%的条件下以1L/min流通2小时的空气,以磷酸缓冲液调整至pH=7的碘化钾溶液吸收出口气体,使用硫代硫酸钠溶液滴定因二氧化氯游离的碘,考察二氧化氯气体的生成量,得到表3所示的结果。单位以每1kg二氧化氯剂的二氧化氯气体的生成量mg/hr进行表示。
[表3]
二氧化氯气体的生成量(mg/hr·kg)
A(实施例1) 5.0
B(实施例2) 5.0
C(实施例3) 5.0
D(实施例4) 5.0
E(比较例1) 17.0
F(比较例2) 15.0
G(比较例3) 29.0
H(比较例4) 0.1
I(比较例5) 1.0
在流通空气这样的加速条件下,碱性剂的担载量相对于亚氯酸盐为0.7摩尔当量以下的E(比较例1)、F(比较例2)及G(比较例3)中,生成了过量的二氧化氯。
另外,碱性剂担载量相对于亚氯酸盐为超过2摩尔当量的H(比较例4)及二氧化氯剂的含水量超过10重量%的I(比较例5),即使在加速条件下,也几乎没有生成二氧化氯气体。
与此相对,A~D(本发明实施例1~4)生成了适量的二氧化氯气体。
与二氧化氯剂E~I相比较,本发明的二氧化氯剂A~D能够长时间稳定地生成适量的二氧化氯气体。
抑制生成二氧化氯气体试验
将40g的上述表1的C组成(实施例3)的二氧化氯剂放入300mL的玻璃制填充塔(直径50×高度150mm),在温度为25℃、湿度为60%的条件下,通过与上述相同的方法考察在下述三个情况下的二氧化氯的生成量:
(例1)以1L/min,流通5小时一般空气;
(例2)流通下述空气,即使其通过100mL的25重量%氢氧化钠水溶液从而几乎阻断(去除)二氧化碳后的空气;
(例3)流通下述空气,即使其通过100mL的25重量%氢氧化钠水溶液中含有200g氯化钙的管中从而几乎阻断(去除)二氧化碳和水蒸气后的空气。
结果示于表4中。
[表4]
例1 例2 例3
气体生成量(mg/hr·kg) 6.0 3.0 0
与流通一般空气的情况(例1)相比较,流通几乎阻断二氧化碳的空气的情况下(例2)二氧化氯的生成量大幅减少,流通几乎阻断二氧化碳和水蒸气的空气的情况下(例3)能够将二氧化氯的生成量抑制至几乎为零。
工业应用性
本发明的二氧化氯剂能够以不会过少的量长时间稳定地生成二氧化氯,因此能够适合用作杀菌剂、除臭剂、防腐剂、防霉剂、去除病毒剂、漂白剂等

Claims (11)

1.一种二氧化氯剂,其特征在于,其是在无机多孔质载体上担载亚氯酸盐及氢氧化钠而成的二氧化氯剂;相对于亚氯酸盐的担载量,氢氧化钠的担载量大于0.7摩尔当量且为2摩尔当量以下;含水量为10重量%以下。
2.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,其通过无机多孔质载体上含有亚氯酸盐及氢氧化钠并进行干燥而得。
3.根据权利要求2所述的二氧化氯剂,其特征在于,其是通过喷涂法,使亚氯酸盐及氢氧化钠含在无机多孔质载体上。
4.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,相对于二氧化氯剂的总量,担载1~25重量%的亚氯酸盐。
5.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,相对于100重量份的无机多孔质载体,担载1~40重量份的亚氯酸盐。
6.根据权利要求2所述的二氧化氯剂,其特征在于,相对于100重量份的无机多孔质载体,含有10~100重量份的溶液,所述溶液含有浓度为1~46重量%的亚氯酸盐及浓度为1~60重量%的氢氧化钠。
7.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,无机多孔质载体以10重量%的浓度悬浮在水中而成的悬浮液呈碱性。
8.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,无机多孔质载体为坡缕石或海泡石。
9.根据权利要求1所述的二氧化氯剂,其特征在于,含水量为5重量%以下。
10.一种二氧化氯的生成方法,其特征在于,在使用前抑制二氧化氯剂与二氧化碳和/或水蒸气接触,而在使用时,使二氧化氯剂不与氧化性物质相接触地与含有二氧化碳及水蒸气的气体相接触,由此生成二氧化氯;所述二氧化氯剂为权利要求1~9任一项所述的二氧化氯剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,使用前阻断二氧化氯剂与二氧化碳和水蒸气的接触,而在使用时,使二氧化氯剂与空气相接触。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9677980B2 (en) * 2013-02-05 2017-06-13 Taiko Pharmaceutical Co., Ltd. Method of entrapping chlorine dioxide gas, method of determining concentration of chlorine dioxide and entrapping agent for chlorine dioxide
JP6298620B2 (ja) * 2013-11-22 2018-03-20 高砂熱学工業株式会社 二酸化塩素ガスの発生停止方法および二酸化塩素ガス発生装置
RU2670839C9 (ru) * 2013-12-27 2018-11-29 Таико Фармасьютикал Ко., Лтд. Блок для генерирования диоксида хлора и генератор диоксида хлора
CN104586880A (zh) * 2014-09-17 2015-05-06 周伟文 纯二氧化氯溶液的制造方法及埃博拉病毒感染治疗方法
JP2016124765A (ja) * 2015-01-06 2016-07-11 サンマテリアル株式会社 二酸化塩素剤、二酸化塩素剤封入製品および二酸化塩素剤キット
US10005665B2 (en) 2015-02-26 2018-06-26 Chemtreat, Inc. Methods and systems for producing high purity gaseous chlorine dioxide
CN104686508B (zh) * 2015-03-03 2016-08-10 广州迈高化学有限公司 一种快速熏蒸消毒剂及快速熏蒸方法
EP3503931A4 (en) 2016-08-26 2020-04-08 Chemtreat, Inc. STERILIZATION OR DISINFECTION OF WORKPIECES, INCLUDING MEDICAL AND DENTAL INSTRUMENTS
CN108904850A (zh) * 2018-06-14 2018-11-30 长沙标朗住工科技有限公司 一种持久性除异味软膏及其制备方法
WO2020016728A1 (en) * 2018-07-16 2020-01-23 Upl Ltd Gas releasing composition and process of preparation thereof
CN108782552A (zh) * 2018-08-09 2018-11-13 中昊(大连)化工研究设计院有限公司 二氧化氯缓释片的生产新方法
KR102052057B1 (ko) * 2019-03-22 2019-12-04 유수영 천연물질을 활용한 살균, 탈취 및 바이러스 감염 예방 기술
CN110250199B (zh) * 2019-05-20 2021-07-02 天津大学 一种含有负载型固体酸的二氧化氯消毒剂及制备方法与应用
WO2021222305A1 (en) * 2020-04-27 2021-11-04 Czap Research And Development, Llc Sustained release chlorine dioxide antisepsis
CN111602669B (zh) * 2020-06-19 2021-10-12 广州超威生物科技有限公司 一种固体二氧化氯缓释剂
CN112357887B (zh) * 2020-11-10 2022-06-10 深圳凯士洁生物技术有限公司 一种二氧化氯发生器及其制造方法
KR102583237B1 (ko) 2020-12-18 2023-09-26 박병권 소독제 이취를 제거한 휴대형 생활공간 살균 및 탈취 유닛
CN112956492A (zh) * 2021-03-01 2021-06-15 昆明火木生物科技有限公司 一种稳定性二氧化氯消毒剂及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4547381A (en) 1983-11-10 1985-10-15 Rio Linda Chemical Co., Inc. Dry compositions for the production of chlorine dioxide
JPS61181532A (ja) 1985-02-07 1986-08-14 Miura Kagaku Sochi Kk 安定化二酸化塩素を含有するゲル状組成物
JP2746928B2 (ja) * 1988-08-19 1998-05-06 株式会社環境工学研究所 二酸化塩素ガス発生器
US5234678A (en) * 1989-09-14 1993-08-10 Johnson & Johnson Method and apparatus for chlorine dioxide manufacture
US5110580A (en) * 1989-09-14 1992-05-05 Iolab Corporation Method and apparatus for chlorine dioxide manufacture
US6174508B1 (en) * 1997-02-11 2001-01-16 Fred Klatte Method of producing chlorine dioxide using sodium chlorite and a water-retaining substance impregnated in zeolite or in aqueous solution
JP3110724B2 (ja) 1997-11-28 2000-11-20 ビジネスプラン株式会社 純粋二酸化塩素液剤、これを含有するゲル状組成物及び発泡性組成物、並びに、これらを入れるための容器
AU4663799A (en) * 1998-06-03 1999-12-20 Akzo Nobel N.V. Method of producing chlorine dioxide
JP3902707B2 (ja) 1999-01-12 2007-04-11 株式会社サンシ−ル 殺菌脱臭ガス供給方法及び供給装置
US6432322B1 (en) 2000-02-02 2002-08-13 Engelhard Corporation Massive bodies for producing highly converted solutions of chlorine dioxde
US20060169949A1 (en) 2000-02-02 2006-08-03 Speronello Barry K Massive bodies containing free halogen source for producing highly converted thickened solutions of chlorine dioxide
US7150854B2 (en) * 2002-03-19 2006-12-19 Engelhard Corporation Device for generating aqueous chlorine dioxide solutions
US20060039840A1 (en) * 2004-08-18 2006-02-23 Avantec Technologies, Inc. Device and methods for the production of chlorine dioxide vapor
JP2007001807A (ja) 2005-06-23 2007-01-11 Amatera:Kk 二酸化塩素ガスの発生方法
US20080131395A1 (en) * 2006-11-27 2008-06-05 Microactive Corp. Controlled gas release from a melt processable compatible polymer blend
CN101036471B (zh) * 2007-04-28 2011-01-26 穆超碧 消毒剂及其制备方法
CN102835421B (zh) * 2012-09-26 2014-06-11 深圳万和制药有限公司 包含二氧化氯的稳定制品及其制备方法

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