CN101036471B - 消毒剂及其制备方法 - Google Patents
消毒剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101036471B CN101036471B CN2007100489925A CN200710048992A CN101036471B CN 101036471 B CN101036471 B CN 101036471B CN 2007100489925 A CN2007100489925 A CN 2007100489925A CN 200710048992 A CN200710048992 A CN 200710048992A CN 101036471 B CN101036471 B CN 101036471B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chlorite
- preparation
- disinfectant
- chlorine dioxide
- grams
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 184
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 94
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims abstract description 90
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 100
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 claims description 37
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 15
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 11
- VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M potassium;chlorite Chemical compound [K+].[O-]Cl=O VISKNDGJUCDNMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M benzododecinium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KHSLHYAUZSPBIU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 2
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 33
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 12
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 8
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 6
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- RBNPZEHAODHBPZ-UHFFFAOYSA-M dihydroxyaluminium Chemical compound O.O.NCC(=O)O[Al] RBNPZEHAODHBPZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000796 hypoacidity effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001550 time effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于消毒剂领域，具体地，该消毒剂含有二氧化氯，消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L，该消毒剂解决了现有二氧化氯溶液不稳定，不能长期贮存的技术问题；其保存时间长达3个月至一年，保存期间溶液中的二氧化氯浓度保持不变，可随时使用，解决了以往二氧化氯溶液需现场配制、使用不便、成本偏高的问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种消毒剂，采用二氧化氯消毒，属于消毒剂领域。
背景技术
二氧化氯是一种广谱强力杀菌消毒剂、高效氧化剂和优良漂白剂，为世界各国所广泛应用，世界卫生组织将其定为AI级高效安全消毒剂。广泛应用于医疗卫生、消毒杀菌、除臭去味、食品保鲜、水质净化、漂白等领域。
目前，使用亚氯酸钠制备二氧化氯是以亚氯酸钠为原料与过量的盐酸等酸性物质反应生成二氧化氯，检测该方法制备而得的二氧化氯溶液pH值小于3，用该方法制备而得的二氧化氯溶液在常温下只能保存8小时(经过发明人检测该溶液中亚氯酸根的含量，亚氯酸根的含量小于100ppm/L)，且溶液中二氧化氯浓度会不断减少，消毒杀菌、除臭去味、食品保鲜、水质净化、漂白等效果下降。稳定性二氧化氯是用含双氧水的碱性水溶液吸收二氧化氯而生成的，其主要成分为亚氯酸盐，pH值大于8.5，保存期可达一年以上，但是稳定性二氧化氯不是二氧化氯溶液，不能直接使用，使用时必须加酸活化后才能使用，会造成使用上的不便，现场配制使用强酸类物质，针对普通公众也存在安全隐患。
由于二氧化氯化学性质活泼，易分解、挥发，贮存时间短；若要保存则二氧化氯溶液须置于低温处，严格密封，于避光的条件下才能稳定，但即使如此保存，二氧化氯溶液也将很快失效。因此，目前二氧化氯溶液只能现场制备现场使用，不但使用不便，而且制备成本较高，限制了二氧化氯的应用范围。而且现场配制的二氧化氯溶液必须立即用完，否则放置约4小时后，就逐步失去了消毒、漂白的作用，即若配制前不准确计算，配制溶液过少则重新配制较麻烦，配制溶液过多则会造成浪费。对于没有配制经验的普通公众而言，现场配制原料及掌握添加试剂的顺序是比较繁琐的，而且原料中还包括强酸强氧化剂等危险物品，制成的二氧化氯较危险，当空气中的二氧化氯浓度大于10％，或水溶液中的二氧化氯浓度大于30％时都易于发生爆炸，这也是十分危险的。
发明内容
本发明所解决的第一个技术问题是提供一种含有二氧化氯的消毒剂，以解决二氧化氯溶液不稳定，不能长期贮存的技术问题。本发明消毒剂，含有二氧化氯，其特征在于，消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L。
本发明所解决的第二个技术问题是提供本发明消毒剂的制备方法，它包括如下步骤：
采用亚氯酸盐法制备二氧化氯，配制原料时加入过量的亚氯酸盐使消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L；或用水溶液吸收二氧化氯气体得到的溶液中加入亚氯酸盐，使溶液中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L。
本发明消毒剂中，含有二氧化氯，亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L，保存时间可达3个月以上，保存期间溶液中的二氧化氯浓度保持不变，可随时使用，解决了以往二氧化氯溶液需现场配制、使用不便、成本偏高的问题。
具体实施方式
本发明消毒剂，含有二氧化氯，以二氧化氯为主要消毒成分，消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148。本发明消毒剂pH值为5～7，pH值小于5时保存时间将缩短，当pH值大于7时，其消毒、除菌、去味等作用将下降。
进一步优选，亚氯酸根浓度至少为0.0444mol/L。
更进一步优选，亚氯酸根浓度至少为0.074mol/L。
当亚氯酸根浓度低于0.0444mol/L时保存时间低于6个月，亚氯酸根浓度高于0.074mol/L时保存时间可达12个月以上，但是亚氯酸根含量在0.444mol/l以上成本偏高，亚氯酸根含量在0.296mol/l以下成本较低而保存时间又可以达到12个月。所以本发明消毒剂优选亚氯酸根浓度为0.074～0.296mol/L，pH值为5～7，即可以达到保存较长的时间(超过12个月)，而成本又保持在一个比较合理的范围，性价比最优。
本发明消毒剂还可以含有重量配比为0.1％～2％的表面活性剂。添加表面活性剂可以增加二氧化氯在本发明消毒剂中的溶解度，延长保存时间；还可以使消毒剂易于吸附在被消毒物体表面，提高消毒效果，具有上述作用的表面活性剂均可采用，如十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、三甲基硅氧烷中的一种或多种。
本发明消毒剂的制备方法，它包括如下步骤：采用亚氯酸盐法制备二氧化氯，配制原料时加入过量的亚氯酸盐使消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L；或用水溶液吸收二氧化氯气体得到的溶液中加入亚氯酸盐，使溶液中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L。
其中，亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钾中的一种或两种。因以亚氯酸钠与亚氯酸钾为原料所得产品质量相同，但是亚氯酸钠的成本最低，故优选亚氯酸钠。
具体地，本发明消毒剂可以采用下述方法制备：
方法一、以亚氯酸盐为原料：根据所需二氧化氯浓度计算原料用量，亚氯酸盐过量， 使酸的用量恰好满足生成所需二氧化氯浓度，使得到的消毒剂中含有亚氯酸根0.0148～2mol/L。
各原料重量配比约为：水1000份、亚氯酸盐2～135份、酸0.05～20份；根据所选用的酸不同，用量有所不同，如柠檬酸重量配比为0.1～20份、盐酸重量配比为0.054～11份。
方法二、以稳定性二氧化氯为原料：根据所需二氧化氯浓度称取原料，使酸的用量恰好满足所需二氧化氯浓度，然后加入过量的稳定性二氧化氯，使得到的溶液中含有亚氯酸根0.0148～2mol/L。
各原料重量配比约为：水0～1000份、稳定性二氧化氯1000份、酸0.05～20份；根据所选用的酸不同，用量有所不同，如柠檬酸重量配比为0.1～20份、盐酸重量配比为0.054～11份。
方法三、用水吸收二氧化氯气体制成欲需浓度的本发明消毒剂，然后在溶液中加入亚氯酸盐；或先在水溶液中溶解亚氯酸盐，再用该溶液吸收二氧化氯气体，上述两种处理方法的关键均在于使本发明消毒剂中含亚氯酸根0.0148～2mol/L。
本发明消毒剂的制备方法中还可以在配制后加入表面活性剂。
在方法一和方法二中，应先用水将亚氯酸盐或稳定性二氧化氯、增溶剂(表面活性剂、消泡剂)溶解或稀释，然后再加入酸反应。需要注意的是：酸的加入量要求准确，必须与所需二氧化氯浓度一一对应，加入酸过多保存时间短，加入酸过少会使使用效果差，但酸加入的最高限量为必须保证本发明消毒剂中亚氯酸根的最低含量，即0.0148mol/L。
以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.0148mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠2克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸0.1克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例2本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.074mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠6克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶 解和混合均匀后再加入盐酸0.054克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例3本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.148mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠14克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.054克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例4本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠19克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.054克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例5本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.444mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠41克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸0.1克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例6本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为1mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠92克，十二烷基二甲基苄基氯化铵12克、三甲基硅氧烷8克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸0.1克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例7本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为1mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠92克，待完全溶解后再加入柠檬酸0.1克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例8本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.148mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠16克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器 中保存。
实施例9本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.074mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠9克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例10本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠29克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例11本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.444mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠42克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例12本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为1mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠93克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例13本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠183克，十二烷基二甲基苄基氯化铵12克、三甲基硅氧烷8克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例14本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠183克，待完全溶解后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例15本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为0.148mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠31克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸10克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例16本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠44克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸10克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例17本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为0.444mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠57克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸10克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例18本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为1mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠108克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸5.4克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例19本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为1.5mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠182克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸5.4克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例20本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠198克，十二烷基二甲基苄基氯化铵12克、三甲基硅氧烷8克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸5.4克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例21本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为10000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠198克，待完全溶解后再加入盐酸5.4克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例22本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为0.074mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠45克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸10.8克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例23本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠125克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸10.8克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例24本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为0.5mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠143克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸10.8克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例25本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为1mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠179克，十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸10.8克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例26本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠215克，十二烷基二甲基苄基氯化铵12克、三甲基硅氧烷8克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸20克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例27本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为20000ppm、亚氯酸根含量为2mol/L的消毒剂。在1000克水中加入亚氯酸钠215克，待完全溶解后再加入柠檬酸20克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例28本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.0148mol/L的消毒剂。在945克水中加入稳定性二氧化氯55克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后再加入柠檬酸0.1克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例29本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为500ppm、亚氯酸根含量为0.074mol/L的消毒剂。在825克水中加入稳定性二氧化氯275克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.27克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例30本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。在1050克稳定性二氧化氯中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵8克、三甲基硅氧烷6克，待完全溶解和混合均匀后再加入盐酸0.54克，反应15～20分钟后置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例31本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为100ppm、亚氯酸根含量为0.0148mol/L的消毒剂。将100毫克二氧化氯气体溶入1000克水中，再加入亚氯酸钠1.5克，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.6克、三甲基硅氧烷0.4克，待完全溶解和混合均匀后，置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
实施例32本发明消毒剂的制备
制备二氧化氯浓度为1000ppm、亚氯酸根含量为0.296mol/L的消毒剂。将1000毫克二氧化氯气体溶入1000克水中，再加入亚氯酸钠27克，十二烷基二甲基苄基氯化铵6克、三甲基硅氧烷4克，待完全溶解和混合均匀后，置于避光、阴凉和密封的容器中保存。
以下通过对比数据本发明消毒剂的有益效果。
一、本发明消毒剂不同亚氯酸根浓度、pH值的保存时间、消毒、成本对比试验。
表格中消毒效果差指杀菌率低于50％，消毒效果一般指杀菌率高于60％，消毒效果 好指杀菌率大于95％。表格中评价成本的高、中、低是与现有常用的溶液次氯酸钠相比，当杀菌效果相同时，成本相当称为低，成本比次氯酸钠高一倍称为中，成本比次氯酸钠高二倍称为高。
表1 制备后检测二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度、pH值的结果
| 制备例 | 二氧化氯浓度 | 亚氯酸根浓度(mol/L) | pH值 | 消毒等效果 | 成本 |
| 实施例1 | 100ppm | 0.0148 | 5.3 | 差 | 低 |
| 实施例2 | 100ppm | 0.074 | 5.7 | 一般 | 低 |
| 实施例3 | 100ppm | 0.148 | 6.3 | 好 | 低 |
| 实施例4 | 100ppm | 0.296 | 6.5 | 好 | 中 |
| 实施例5 | 100ppm | 0.444 | 6.5 | 好 | 中 |
| 实施例6 | 100ppm | 1 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例7 | 100ppm | 1 | 6.5 | 一般 | 高 |
| 实施例8 | 1000ppm | 0.148 | 6 | 好 | 低 |
| 实施例9 | 1000ppm | 0.074 | 5.8 | 一般 | 低 |
| 实施例10 | 1000ppm | 0.296 | 6.2 | 好 | 中 |
| 实施例11 | 1000ppm | 0.444 | 6.4 | 好 | 中 |
| 实施例12 | 1000ppm | 1 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例13 | 1000ppm | 2 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例14 | 1000ppm | 2 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例15 | 10000ppm | 0.148 | 6.1 | 好 | 低 |
| 实施例16 | 10000ppm | 0.296 | 6.5 | 好 | 中 |
| 实施例17 | 10000ppm | 0.444 | 6.4 | 好 | 中 |
| 实施例18 | 10000ppm | 1 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例19 | 10000ppm | 1.5 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例20 | 10000ppm | 2 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例21 | 10000ppm | 2 | 6.6 | 好 | 高 |
| 实施例22 | 20000ppm | 0.074 | 5.7 | 一般 | 低 |
| 实施例23 | 20000ppm | 0.296 | 6.5 | 好 | 中 |
| 实施例24 | 20000ppm | 0.5 | 6.5 | 好 | 中 |
| 实施例25 | 20000ppm | 1 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例26 | 20000ppm | 2 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例27 | 20000ppm | 2 | 6.5 | 好 | 高 |
| 实施例28 | 100ppm | 0.0148 | 5.2 | 差 | 低 |
| 实施例29 | 500ppm | 0.074 | 5.5 | 一般 | 中 |
| 实施例30 | 1000ppm | 0.296 | 5.9 | 好 | 中 |
| 实施例31 | 100ppm | 0.0148 | 6.7 | 差 | 低 |
| 实施例32 | 1000ppm | 0.296 | 6.9 | 好 | 中 |
判断保存时间是以保存后检测溶液中二氧化氯浓度仍为制备后检测的浓度来确定的。当实施例1～32制备的溶液在分别保存3个月、6个月、12个月、18个月后检测其中的二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度和pH值以判断溶液的保存时间。检测结果见表2～5。
表2保存3个月后检测二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度、pH值的结果
| 制备例 | 二氧化氯浓度 | 亚氯酸根浓度(mol/L) | pH值 |
| 实施例1 | 92ppm | 0.01184 | 5.3 |
| 实施例2 | 100ppm | 0.0592 | 5.7 |
| 实施例3 | 100ppm | 0.1184 | 6.3 |
| 实施例4 | 100ppm | 0.2368 | 6.5 |
| 实施例5 | 100ppm | 0.3552 | 6.5 |
| 实施例6 | 100ppm | 0.8 | 6.5 |
| 实施例7 | 100ppm | 0.8 | 6.5 |
| 实施例8 | 1000ppm | 0.1 | 6 |
| 实施例9 | 1000ppm | 0.0495 | 5.8 |
| 实施例10 | 1000ppm | 0.202 | 6.2 |
| 实施例11 | 1000ppm | 0.316 | 6.4 |
| 实施例12 | 1000ppm | 0.76 | 6.5 |
| 实施例13 | 1000ppm | 1.49 | 6.5 |
| 实施例14 | 1000ppm | 1.49 | 6.5 |
| 实施例15 | 10000ppm | 0.091 | 6.1 |
| 实施例16 | 10000ppm | 0.195 | 6.5 |
| 实施例17 | 10000ppm | 0.312 | 6.4 |
| 实施例18 | 10000ppm | 0.74 | 6.5 |
| 实施例19 | 10000ppm | 1.08 | 6.5 |
| 实施例20 | 10000ppm | 1.26 | 6.5 |
| 实施例21 | 10000ppm | 1.26 | 6.6 |
| 实施例22 | 20000ppm | 0.045 | 5.7 |
| 实施例23 | 20000ppm | 0.172 | 6.5 |
| 实施例24 | 20000ppm | 0.293 | 6.5 |
| 实施例25 | 20000ppm | 0.702 | 6.5 |
| 实施例26 | 20000ppm | 1.36 | 6.5 |
| 实施例27 | 20000ppm | 1.36 | 6.5 |
| 实施例28 | 100ppm | 0.01184 | 5.2 |
| 实施例29 | 500ppm | 0.052 | 5.5 |
| 实施例30 | 1000ppm | 0.202 | 5.9 |
| 实施例31 | 100ppm | 0.01184 | 6.7 |
| 实施例32 | 1000ppm | 0.202 | 6.9 |
表3保存6个月后检测二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度、pH值的结果
| 制备例 | 二氧化氯浓度 | 亚氯酸根浓度(mol/L) | pH值 |
| 实施例1 | 89ppm | 0.01 | 5.3 |
| 实施例2 | 100ppm | 0.0518 | 5.7 |
| 实施例3 | 100ppm | 0.1 | 6.3 |
| 实施例4 | 100ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例5 | 100ppm | 0.31 | 6.5 |
| 实施例6 | 100ppm | 0.7 | 6.5 |
| 实施例7 | 100ppm | 0.7 | 6.5 |
| 实施例8 | 1000ppm | 0.09 | 6 |
| 实施例9 | 1000ppm | 0.04 | 5.8 |
| 实施例10 | 1000ppm | 0.19 | 6.2 |
| 实施例11 | 1000ppm | 0.3 | 6.4 |
| 实施例12 | 1000ppm | 0.7 | 6.5 |
| 实施例13 | 1000ppm | 1.4 | 6.5 |
| 实施例14 | 1000ppm | 1.4 | 6.5 |
| 实施例15 | 10000ppm | 0.08 | 6.1 |
| 实施例16 | 10000ppm | 0.179 | 6.5 |
| 实施例17 | 10000ppm | 0.295 | 6.4 |
| 实施例18 | 10000ppm | 0.7 | 6.5 |
| 实施例19 | 10000ppm | 1.0 | 6.5 |
| 实施例20 | 10000ppm | 1.12 | 6.5 |
| 实施例21 | 10000ppm | 1.12 | 6.6 |
| 实施例22 | 19600ppm | 0.04 | 5.7 |
| 实施例23 | 20000ppm | 0.15 | 6.5 |
| 实施例24 | 20000ppm | 0.251 | 6.5 |
| 实施例25 | 20000ppm | 0.63 | 6.5 |
| 实施例26 | 20000ppm | 1.25 | 6.5 |
| 实施例27 | 20000ppm | 1.25 | 6.5 |
| 实施例28 | 88ppm | 0.01 | 5.2 |
| 实施例29 | 500ppm | 0.045 | 5.5 |
| 实施例30 | 1000ppm | 0.18 | 5.9 |
| 实施例31 | 87ppm | 0.01 | 6.7 |
| 实施例32 | 1000ppm | 0.19 | 6.9 |
表4保存12个月后检测二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度、pH值的结果
| 制备例 | 二氧化氯浓度 | 亚氯酸根浓度(mol/L) | pH值 |
| 实施例1 | 67ppm | 0.0074 | 5.3 |
| 实施例2 | 71ppm | 0.037 | 5.7 |
| 实施例3 | 75ppm | 0.074 | 6.3 |
| 实施例4 | 100ppm | 0.148 | 6.5 |
| 实施例5 | 100ppm | 0.222 | 6.5 |
| 实施例6 | 100ppm | 0.5 | 6.5 |
| 实施例7 | 100ppm | 0.5 | 6.5 |
| 实施例8 | 1000ppm | 0.074 | 6 |
| 实施例9 | 850ppm | 0.03 | 5.8 |
| 实施例10 | 1000ppm | 0.148 | 6.2 |
| 实施例11 | 1000ppm | 0.222 | 6.4 |
| 实施例12 | 1000ppm | 0.5 | 6.5 |
| 实施例13 | 1000ppm | 1 | 6.5 |
| 实施例14 | 1000ppm | 1 | 6.5 |
| 实施例15 | 18700ppm | 0.05 | 6.1 |
| 实施例16 | 10000ppm | 0.148 | 6.5 |
| 实施例17 | 10000ppm | 0.222 | 6.4 |
| 实施例18 | 10000ppm | 0.5 | 6.5 |
| 实施例19 | 10000ppm | 0.75 | 6.5 |
| 实施例20 | 10000ppm | 0.9 | 6.5 |
| 实施例21 | 10000ppm | 0.9 | 6.6 |
| 实施例22 | 18200ppm | 0.03 | 5.7 |
| 实施例23 | 20000ppm | 0.135 | 6.5 |
| 实施例24 | 20000ppm | 0.21 | 6.5 |
| 实施例25 | 20000ppm | 0.5 | 6.5 |
| 实施例26 | 20000ppm | 1 | 6.5 |
| 实施例27 | 20000ppm | 1 | 6.5 |
| 实施例28 | 45ppm | 0.0074 | 5.2 |
| 实施例29 | 380ppm | 0.032 | 5.5 |
| 实施例30 | 1000ppm | 0.12 | 5.9 |
| 实施例31 | 42ppm | 0.0074 | 6.7 |
| 实施例32 | 1000ppm | 0.148 | 6.9 |
表5保存18个月后检测二氧化氯浓度、亚氯酸根浓度、pH值的结果
| 制备例 | 二氧化氯浓度 | 亚氯酸根浓度(mol/L) | pH值 |
| 实施例1 | 50ppm | 0.00296 | 5.3 |
| 实施例2 | 55ppm | 0.0148 | 5.7 |
| 实施例3 | 60ppm | 0.0296 | 6.3 |
| 实施例4 | 78ppm | 0.0592 | 6.5 |
| 实施例5 | 83ppm | 0.0888 | 6.5 |
| 实施例6 | 87ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例7 | 91ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例8 | 640ppm | 0.0296 | 6 |
| 实施例9 | 580ppm | 0.0148 | 5.8 |
| 实施例10 | 760ppm | 0.0592 | 6.2 |
| 实施例11 | 820ppm | 0.0888 | 6.4 |
| 实施例12 | 860ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例13 | 910ppm | 0.4 | 6.5 |
| 实施例14 | 910ppm | 0.4 | 6.5 |
| 实施例15 | 5700ppm | 0.0296 | 6.1 |
| 实施例16 | 6300ppm | 0.0592 | 6.5 |
| 实施例17 | 6900ppm | 0.0888 | 6.4 |
| 实施例18 | 7400ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例19 | 7900ppm | 0.3 | 6.5 |
| 实施例20 | 8200ppm | 0.4 | 6.5 |
| 实施例21 | 8900ppm | 0.4 | 6.6 |
| 实施例22 | 14500ppm | 0.0148 | 5.7 |
| 实施例23 | 15200ppm | 0.0592 | 6.5 |
| 实施例24 | 15700ppm | 0.0888 | 6.5 |
| 实施例25 | 16300ppm | 0.2 | 6.5 |
| 实施例26 | 16800ppm | 0.4 | 6.5 |
| 实施例27 | 17900ppm | 0.4 | 6.5 |
| 实施例28 | 67ppm | 0.00296 | 5.2 |
| 实施例29 | 390ppm | 0.0148 | 5.5 |
| 实施例30 | 700ppm | 0.0592 | 5.9 |
| 实施例31 | 32ppm | 0.00296 | 6.7 |
| 实施例32 | 800ppm | 0.0592 | 6.9 |
二、各种消毒剂的保存时间及效果对比
表6各种消毒剂的保存时间及效果对比试验
| 项目名称 | 保存时间 | 效果 |
| 以往的二氧化氯溶液 | 常温下保存8小时 | 在同一二氧化氯浓度时，添加亚氯酸盐、表明活性剂和消泡剂的二氧化氯溶液的消毒、除菌、去味效果最好，添加亚氯酸盐的二氧化氯溶液其次，其它溶液再其次。 |
| 酸化后的稳定性二氧化氯 | 常温下保存8小时 | |
| 添加亚氯酸根的本发明消毒剂 | 常温下保存3个月以上 | |
| 仅添加表明活性剂和消泡剂的二氧化氯溶液 | 常温下保存12小时 | |
| 添加了亚氯酸盐、表明活性剂和消泡剂的本发明消毒剂 | 常温下保存一年 |
根据对比，现有的现场制备二氧化氯溶液以亚氯酸钠为原料与过量的盐酸等酸性物质反应生成二氧化氯，检测该方法制备而得的二氧化氯溶液pH值小于3，用该方法制备而得的二氧化氯溶液在常温下只能保存8小时。酸化后的稳定性二氧化氯常温下均只能保存8小时。仅在现场制备二氧化氯溶液或酸化后的稳定性二氧化氯中添加表明活性剂和消泡剂，保存时间也仅能维持至12小时。通过检测实施例1～32制备的消毒剂常温下放置，至少可以保存90天，最多可以超过一年的保存时间。而且同时在二氧化氯溶液中添加亚氯酸根、表面活性剂、消泡剂至规定浓度，还可以提高二氧化氯溶液的消毒、除菌、去味等作用。已添加亚氯酸根、表面活性剂、消泡剂的二氧化氯溶液的消毒、除菌、去味等作用最好，仅添加亚氯酸根浓度为0.0148～2mol/L的本发明消毒剂的消毒、除菌、去味等作用其次，但是较现有的现场制备二氧化氯溶液、酸化后的稳定性二氧化氯、仅添加表面活性剂、消泡剂的二氧化氯溶液的消毒、除菌、去味等作用好很多。
Claims (4)
1.消毒剂的制备方法，其特征在于，采用亚氯酸盐法制备二氧化氯，配制原料时加入过量的亚氯酸盐使消毒剂中亚氯酸根浓度至少为0.0148mol/L；先用水将亚氯酸盐、增溶剂溶解或稀释，然后再加入酸反应；所述增溶剂为表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，各原料重量配比为：水1000份、亚氯酸盐2～135份、酸0.05～20份，表面活性剂的重量配比为消毒剂的0.1％～2％。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基溴化铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、三甲基硅氧烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述酸为柠檬酸或盐酸，所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钾中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100489925A CN101036471B (zh) | 2007-04-28 | 2007-04-28 | 消毒剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100489925A CN101036471B (zh) | 2007-04-28 | 2007-04-28 | 消毒剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101036471A CN101036471A (zh) | 2007-09-19 |
| CN101036471B true CN101036471B (zh) | 2011-01-26 |
Family
ID=38887812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100489925A Expired - Fee Related CN101036471B (zh) | 2007-04-28 | 2007-04-28 | 消毒剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101036471B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101880137B1 (ko) * | 2011-05-31 | 2018-07-19 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 이산화염소제 및 이산화염소의 발생방법 |
| CN111248221A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-06-09 | 上海克琴科技有限公司 | 一种通过协效物稳定的长效型消毒剂 |
| CN113080200B (zh) * | 2020-07-16 | 2022-08-26 | 上海威露美生物科技有限公司 | 无需再活化的二氧化氯消毒剂及制备方法 |
-
2007
- 2007-04-28 CN CN2007100489925A patent/CN101036471B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 邓小虹等.常用复合化学消毒剂效果比较.《中国医院感染学杂志》.1992,第2卷(第1期),53-55. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101036471A (zh) | 2007-09-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3004958B2 (ja) | 殺菌消毒用製剤 | |
| JP5829293B2 (ja) | カリシウイルス不活化方法 | |
| EP2984929A1 (en) | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof | |
| CN111602669B (zh) | 一种固体二氧化氯缓释剂 | |
| CN102696675A (zh) | 一种稳定的活化态次氯酸钠消毒液及其制备方法 | |
| CN101036471B (zh) | 消毒剂及其制备方法 | |
| CN104995133A (zh) | 用于制备二氧化氯的溶液的片剂 | |
| CN105873855B (zh) | 基于二氧化氯吸附的亚氯酸水制造方法 | |
| WO2007025312A2 (en) | Controlled-acidity composition | |
| CN111972431A (zh) | 一种有机稳定性二氧化氯消毒剂及其制备方法 | |
| CN101623238B (zh) | 一种动物用长效除臭组合物及制备方法 | |
| CN106689194A (zh) | 一种缓释消毒水 | |
| CN101143225B (zh) | 空气净化剂及其制备方法 | |
| CN101380031A (zh) | 二氧化氯杀菌消异味液剂 | |
| CN113080200A (zh) | 无需再活化的二氧化氯消毒剂及制备方法 | |
| KR101765409B1 (ko) | 살균 방법 | |
| CN111685119A (zh) | 一种稳定型环保消毒剂 | |
| CN109258688A (zh) | 一种稳定的中性消毒剂及制备方法和使用方法 | |
| US20120070508A1 (en) | Methods, Compositions, and Devices for Managing Chlorine Dioxide Release | |
| CN103238595B (zh) | 内镜专用浓缩型戊二醛消毒剂及其制备方法 | |
| CN112889818A (zh) | 一种复合季铵盐消毒剂泡腾片的制造方法 | |
| CN101595891B (zh) | 具选择性抗氧化作用的二氧化氯组合物 | |
| EP2095714B1 (en) | Disinfecting and cold-sterilizing solution | |
| CN112244009A (zh) | 一种凝胶型二氧化氯缓释剂及其制备方法 | |
| CN108552216B (zh) | 一种杀孢子剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: CHENGDU JINXING LVYUAN ENVIRONMENTAL PROTECTION TE Free format text: FORMER OWNER: MU CHAOBI Effective date: 20110520 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 610000 NO. 58, JIANGXI STREET, XINGFU TOWN, DUJIANGYAN CITY, SICHUAN PROVINCE TO: 611830 CHUANSU TECHNOLOGY INDUSTRIAL PARK, DUJIANGYAN CITY, SICHUAN PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110520 Address after: 611830 science and Technology Industrial Park, Sichuan, Jiangsu Province, Dujiangyan Patentee after: Chengdu Jinxing Lvyuan Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: 610000, happy 58 West Street, Sichuan, Dujiangyan, Zhenjiang Patentee before: Mu Chaobi |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20151102 Address after: Dujiangyan City, Sichuan province 611830 Chengdu Sichuan City Economic Development Zone Dujiangyan Road No. 609 weir Patentee after: Sichuan Qili Lvyuan Water Treatment Technology Co., Ltd. Address before: 611830 science and Technology Industrial Park, Sichuan, Jiangsu Province, Dujiangyan Patentee before: Chengdu Jinxing Lvyuan Environmental Protection Technology Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110126 Termination date: 20170428 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |