JP2532887B2 - 二酸化塩素の徐放性組成物 - Google Patents

二酸化塩素の徐放性組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は青果物類を含む食品の鮮度保持剤、脱臭剤、
刹藻剤、漂白剤、消毒剤等として利用される二酸化塩素
の徐放性組成物に関するものである。
従来の技術 従来、二酸化塩素ガスを発生させるための固型組成物
として、各種の方法が知られている。例えば特公昭48−
32079号公報によれば亜鉛素酸塩または安定化された二
酸化塩素を含む水溶液の塩基性吸着剤に吸着させ、固体
酸性粉末と混合して二酸化塩素ガスを発生させる方法が
提案されている。
また特開昭60−161307号公報には、シリカアルミナ系
多孔性無機質担体に、PH9〜14の亜塩素酸塩水溶液を含
浸乾燥させた組成物が開示されている。
また特開昭61−48404号公報には、亜塩素酸塩若しく
は安定化二酸化塩素の水溶液を塩基性固体物質に保持さ
せた組成物に酸若しくはエステルの蒸気を接触せしめる
ことにより二酸化塩素ガスを発生させる方法が記載され
ている。
発明が解決しようとする問題点 これら従来の方法においては、亜塩素酸塩または安定
化二酸化塩素の水溶液を塩基性固体物質に保持させる方
法によれば、乾燥工程を必要とするため、化学的、物理
的に不安定な二酸化塩素の分解及び逸散を伴う。また二
酸化塩素ガスを発生させるために酸性物質と接触させる
方法の場合には、予め酸性物質を混合すると製品の貯蔵
中や流通時に二酸化塩素を放出するので、使用時に酸性
物質と接触させることが必要であるなど取り扱いが甚だ
繁雑であった。
さらに亜塩素酸塩類は、アルカリPH領域で安定であ
り、例えば一般の合成ゼオライト等にPH9〜14の亜塩素
酸塩水溶液を含浸乾燥してなる組成物のPHが10程度の場
合、二酸化塩素の発生量は極めて微量若しくは殆ど発生
しないことから実用上問題があった。
問題点を解決するための手段 本発明者等は、このような事情に鑑み、製品の貯蔵時
あるいは流通時において二酸化塩素を発生することな
く、使用の時点から安定的に長期間に亘って、適当量の
二酸化塩素を発生する組成物について検討を重ねた結
果、SiO2/Al2O3のモル比が約25以上の結晶性高シリカ型
ゼオライトと亜塩素酸塩類とを接触させることによって
目的とする作用及び効果の発現できることを知見し、新
規な二酸化塩素の徐放性組成物として使用できることを
見い出した。
本発明の組成物の使用に適する亜塩素酸塩類として
は、例えば亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜
塩素酸リチウム、亜塩素酸カルシウム、亜塩素酸バリウ
ム、亜塩素酸マグネシウムなどであるが、経済性及び実
用性の点で亜塩素酸ナトリウムを使用するのが最も有利
である。また本発明の組成物に使用しうる結晶性ゼオラ
イトは、SiO2/Al2O3のモル比が約25以上のものであり、
その代表的なものとしてはペンタシル型高シリカゼオラ
イト、必要に応じて常法による脱アルミ等の処理によっ
てSiO2/Al2O3のモル比を約25以上に増大させたモルデナ
イト型高シリカゼオライト、X型及びY型を含むフォー
ジャサイト型高シリカゼオライト、エリオナイト型高シ
リカゼオライト、フェリエライト型高シリカゼオライ
ト、オフレタイト他高シリカゼオライト及びL型高シリ
カゼオライト等であり、これらのうちZSM−5型高シリ
カゼオライトなどとして知られているペンタシル型ゼオ
ライトやモルデナイト型高シリカゼオライト等は比較的
安価に入手しうるので有利である。
本発明の実施に用いる高シリカゼオライトとしてはSi
O2/Al2O3のモル比が約25以上から無限大までのものであ
るが、例えばSiO2/Al2O3のモル比が約500以上のものに
ついては、亜塩素酸塩類と接触せしめた場合に、二酸化
塩素の発生量が極めて緩慢になり実用的でない、一方、
SiO2/Al2O3のモル比が約25を下廻る場合も、本発明の目
的とする二酸化塩素の徐放性組成物としては好ましくな
い。
本発明の実施においては、高シリカゼオライトの1種
類あるいは数種のものを組み合わせて使用することがで
きる。また、高シリカゼオライトと亜塩素酸塩との配合
割合は、その用途に応じて二酸化塩素の発生量及び発生
すべき期間を考慮して任意に設定できるものであり、そ
の配合方法としては、固体粉末状の高シリカゼオライト
と固体粉末状の亜塩素酸塩とを例えばニーダーのような
混練機を用いて均一に混合する方法により可能であり、
特にこの方法の場合は乾燥工程が不要であることから有
利である。また混練時に炭酸カルシウム、重炭酸ナトリ
ウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、活性炭
などの増量等の補助的な目的で添加しても差し支えな
い。
本発明の高シリカゼオライトと亜塩素酸塩類とを接触
させることから成る組成物は、粉末状または顆粒状また
はペレット状もしくは錠剤などの形で用いることがで
き、その用法は通気性の袋またはケース等に収納して用
いるのが一般的であるが、貯蔵中及び流通過程において
は、外気との遮断性の高い包袋材料を用いて、組成物の
収納された通気性の袋またはケース等を密封すべきであ
る。
作 用 SiO2/Al2O3のモル比が約25以上の結晶性高シリカゼオ
ライトが疎水性を示すことは既に知られているが、この
ような特異な性質はモレキュラーシーブと呼ばれる通常
タイプのゼオライトには見られない。またSiO2/Al2O3
モル比が約25以上の結晶性高シリカゼオライトの場合、
その水分吸着容量は、SiO2/Al2O3のモル比が上がる程減
少し、SiO2/Al2O3のモル比が約25〜約500の範囲に於け
る水分吸着容量は約10〜約0.1重量%である。
一方通常タイプのゼオライトは、吸湿剤として用いら
れているように水分吸着容量が約25〜約35重量%と高吸
湿性を示す。またゼオライト結晶構造中のカチオンは通
常Na,Kのようなアルカリ金属イオンあるいはCa,Baのよ
うなアルカリ土類金属イオンであり、これらは空気中な
どから吸着した水分により一部、Hにイオン交換された
形となり微弱な固体酸としての性質を示すものと本発明
者等は推定しているが、その際、ゼオライト自体のアル
カリ度も重要なファクターであり、例えば1%水溶液の
PHが約9以上を示す通常タイプのゼオライトでは亜塩素
酸塩類と接触させた場合、アルカリ度が強すぎて二酸化
塩素の発生は殆ど見られない。
一方、本発明に用いるSiO2/Al2O3のモル比が約25以上
の結晶性高シリカゼオライトの場合は、通常1%水溶液
のPHとして約6.5〜約9.0の範囲で得られるものである。
尚、PHが約6.0以下になれば酸強度が強くなり過ぎて亜
塩素酸塩類と接触させた場合、二酸化塩素の発生量が増
大することから、二酸化塩素を相当多量使用する用途以
外には適さない。
即ち、本発明の方法によればSiO2/Al2O3のモル比が約
25以上の結晶性高シリカゼオライトを使用することによ
って、そのSiO2/Al2O3のモル比の違いにより空気中など
から吸着される水分量が適度に調節されることから固体
酸としての酸強度が自動的に調節され、亜塩素酸塩類と
接触させた場合、二酸化塩素ガスの発生量が自動的にコ
ントロールされ徐放化が可能になるものと考えられる。
また、本発明の方法によれば、SiO2/Al2O3モル比が約
25以上の結晶性高シリカゼオライトと亜塩素酸塩類が乾
燥状態で接触している場合、二酸化塩素ガスの発生は皆
無であることから、外気と遮断された状態で製品の収納
された通気性の袋またはケース等を密封しておくことに
より、製品の貯蔵中あるいは流通中に二酸化塩素ガスの
発生を防止できる。
実施例1 容量5のガラス製密閉容器に、第1表に示した試料
1gを入れたシャーレと水50mlを入れたビーカーを収納し
て同容器を密封状態とし、この状態で容器を室温(平均
24℃)に保ち、一定期間経過毎に容器内のガスをサンプ
リングし、二酸化塩素測定用検知管を用いて二酸化塩素
濃度を測定した。この結果は同表に示したとおりであっ
た。
なお、各試料の組成は次のとおり。
No.1:Na型ZSM−5高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3のモ
ル比35,1%水溶液のPH7.5,常法により調整)0.7gと亜塩
素酸ナトリウム(粉末状試薬)0.3gとの配合物。
No.2:Na型ZSM−5高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3のモ
ル比385,1%水溶液のPH7.8,常法により調整)0.7gと亜
塩素酸ナトリウム(粉末状試薬)0.3gとの配合物。
No.3:モルデナイト型高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3
のモル比48,1%水溶液のPH8.0,常法により調整)0.7gと
亜塩素酸ナトリウム(粉末状試薬)0.3gとの配合物。
No.4:Na型ZSM−5高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3のモ
ル比34,1%水溶液のPH6.0,常法により調整)0.7gと亜塩
素酸ナトリウム(粉末状試薬)0.3gとの配合物。
No.5:F−9一般ゼオライト(SiO2/Al2O3のモル比4,1%
水溶液のPH10.9,試薬)0.7gと亜塩素酸ナトリウム(粉
末状試薬)0.3gとの配合物。
これら試験結果から、本発明の方法によれば二酸化塩
素ガスの発生量を適度に調節することができ、コントロ
ールされた量の二酸化塩素ガスを発生させることができ
る。
実施例2 イチゴ300gを透明ポリエチレン袋に密封包袋する際
に、第2表に示した試料2gをそれぞれ通気性不織布の袋
に入れて同封し、25℃の温度で4日間保存して鮮度保持
のテストを行った。この試験の結果は同表に示したとお
りであった。
なお、各試料の組成は次のとおり。
No.1:Na型ZSM−5高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3のモ
ル比35,1%水溶液のPH7.5,常法により調整)1gと亜塩素
酸ナトリウム(粉末状試薬)1gとの配合物。
No.2:モルデナイト型高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3
のモル比48,1%水溶液のPH8.0,常法により調整)1gと亜
塩素酸ナトリウム(粉末状試薬)1gとの配合物。
No.3:F−9一般ゼオライト(SiO2/Al2O3のモル比4,1%
水溶液のPH10.9,試薬)1gと亜塩素酸ナトリウム(粉末
状試薬)1gとの配合物。
No.4:ブランク これらの試験結果から、本発明組成物には優れた鮮度
保持効果が認められる。
実施例3 Na型ZSM−5高シリカゼオライト(SiO2/Al2O3のモル
比35,1%水溶液のPH7.5,常法により調整)2gと亜塩素酸
ナトリウム(粉末状試薬)1gとの配合物を通気性不織布
の袋に入れて、室内(平均気温26℃)の悪臭発生場所に
置き1日後の脱臭効果を調査した。この結果は第3表に
示したとおりであった。
これらの試験結果から、本発明組成物によれば、各種
の悪臭に対して優れた脱臭効果を示す。
発明の効果 本発明は、二酸化塩素ガスの新規な徐放性組成物を提
供するものであり、製品の調整が経済的且つ合理的に可
能であることに加えて、自動的にコントロールされた量
の二酸化塩素ガスを長期間に亘って持続的に放出でき、
製品の貯蔵中あるいは流通中に二酸化塩素ガスの発生が
皆無であるなど優れた特徴を有するものであり、脱臭、
鮮度保持など、二酸化塩素を用いる各種の用途に適応し
うるので実践面の効果は多大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01B 33/26 C01B 33/26 C09K 3/00 110 C09K 3/00 110A

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】SiO2/Al2O3のモル比が約25以上の結晶性高
    シリカゼオライトと亜塩素酸塩類を主成分とする二酸化
    塩素の徐放性組成物。
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