JPH01120247A - 酸化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、青果物類を含む食品の鮮度保持、脱臭等の作
用を呈する酸化剤組成物に関するものである。

従来の技術 臭素酸塩を青果物鮮度保持剤、漂白剤等に応用すること
は、既に知らされている。例えば、特開昭５６−８８７
５２号公報によれば、活性炭の表面を臭素酸カリウムで
被覆させた青果物鮮度保持剤が開示されている。また、
特開昭６０−２０３１３８号公報には、炭素繊維を臭素
酸塩と希酸水溶液で処理して得られた野菜類の鮮度保持
剤が記載されている。また、特開昭６１−２６８３５４
号公報には、活性炭を硫酸水溶液と臭素酸ナトリウムで
処理して得られたガス吸収剤が記載されている。

発明が解決しようとする問題点 臭素酸塩は、それ自体中性であるため酸化力が十分でな
く、単独で使用した場合にオレフィンおよび低分子量悪
臭物質を分解できない等の問題があった。また、臭素酸
塩とタルク等の天然粘土鉱物、一般にモレキュラーシー
ブと呼ばれる合成ゼオライト、天然ゼオライトあるいは
活性炭等とを混合した場合も同様であり、十分な酸化作
用は得られなかった。臭素酸塩の酸化力を強めるために
は、触媒として強酸を使用する必要があり、通常、硝酸
あるいは硫酸等を用いることが知られている。

しかしながら、このような強酸を使用した場合、臭素酸
塩の酸化力は強くなるが、−時的に反応が進行するので
、持続性が劣るという問題があった。また、硝酸あるい
は硫酸４等は、腐食性があるので、取り扱いが困難であ
った。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、このような事情を鑑み、製品の貯蔵時あ
るいは流通時には安定であり、使用の時点から長期にわ
たって酸化作用を呈する酸化剤について、検討を重ねた
結果、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモル比が約２５以上の結
晶性高シリカゼオライトと臭素酸塩とを混合させること
によって、所期の目的を達成したものである。

本発明の実施に適する臭素酸塩は、臭素酸カリウム、臭
素酸ナトリウム、臭素酸カルシウムあるいは臭素酸マグ
ネシウム等であり、これらのうち臭素酸カリウムは無水
塩であって、水への溶解度が比較的小さく、また、食品
用漂白剤に用いられている安全な物質であるので、好適
である。

本発明の実施に適する結晶性高シリカゼオライトは、５
ｉ０２／Ａｌｚ０３のモル比が約２５以上であり、例え
ばペンタシル型高シリカゼオライト、常法による脱アル
ミ等の処理によって５ｔ（ｈ／Ａｌ□０．のモル比を約
２５以上に増大させた高シリカモルデナイトゼオライト
、高シリカフォージャサイトゼオライト、高シリカエリ
オナイトゼオライト、高シリカオフレタイトゼオライト
あるいは高シリカフェリエライトゼオライト等であり、
これらのうちＺＳＭ−５型ゼオライト等として知られて
いるペンタシル型ゼオライトや高シリカモルデナイトゼ
オライトは、脱アルミ処理を行わなくても、５ｉＯｚ／
Ａｌｚ０３のモル比が約２５以上のものが直接合成でき
るので有利である。

本発明の実施に用いる結晶性高シリカゼオライトのカチ
オン種としては、水素イオン、アルカリ土金属イオン、
アルカリ金属イオンあるいは遷移金属イオンであり、好
ましくは水素イオンあるいはアルカリ土金属イオンから
なるものである。これらのカチオン種をもつ結晶性高シ
リカゼオライトは、常法に従ってイオン交換処理するこ
とにより得られる。

本発明の実施に用いる結晶性高シリカゼオライトとして
は、５ｉ０２／Ａｌｚ（ｈ（Ｑモル比が約２５以上から
無限大までのものがあるが、ＳｉＯ□／Ａｌｚ（１＋の
モル比が約５００以上のものについては、臭素酸塩と混
合させた際、酸化力の発現が弱くなり、使用量を増加し
なければ十分な酸化力が得られない。

本発明の実施においては、結晶性高シリカゼオライトの
１種類あるいは数種類のものを組み合わせて使用するこ
とができる。また、高シリカゼオライトと臭素酸塩との
配合割合は、その用途に応じて酸化力の発現すべき期間
を考慮して、任意に設定できるものであり、その配合方
法は、固体粉末状の高シリカゼオライトと固体粉末状の
臭素酸塩を、例えばニーグーのような混練機を用いて均
一に混合する方法により可能である。また、配合時に必
要により非晶質アルミノシリケート天然粘土鉱物、活性
白土、アルミナ粉末あるいはシリカ粉末等のような水に
不溶の物質を添加しても差し支えない。

本発明の結晶性高シリカゼオライトと臭素酸塩を必須成
分として含存する組成物は、粉末状、顆粒状２錠剤ある
いはペレット状などの形で用いることができ、その用法
は通気性の袋またはケース等に収納して用いるのが、−
船釣である。また、貯蔵中および流通過程においては、
外気との遮断性の高い包装材料を用いて、本発明組成物
の収納された通気性のある袋またはケース等を密封する
ことにより、この組成物中の臭素酸塩の分解による酸化
力の低下を長期にわたって防止できる。

作用 ＳｉＯ□／ＡＩＺＯ３のモル比が約２５以上の結晶性高
シリカゼオライトが疎水性を示すことは、既に知られて
いるが、天然ゼオライトまたはＳｉＯ□／ＡｈＯａのモ
ル比が約２５以下のモレキュラーシープと呼ばれるゼオ
ライトには、疎水性は見られない。例えば、水分吸着量
についてその性質をみると、５ｉＯｚ／Ａｌ□０、のモ
ル比が約２５以上の結晶性高シリカゼオライトの場合、
モル比が大きくなるにしたがって、水分吸着量が減少し
、５ｉＯｚ／Ａ１ｔＯｚのモル比が約２５〜約５００の
場合、水分吸着量は約１０〜約０．１重壁％である。一
方、天然ゼオライトまたはモレキュラーシーブと呼ばれ
るゼオライトの水分吸着量は、約２５〜約３５重量％と
高吸湿性を示す。また、ゼオライトは、そのカチオンを
水素イオンまたはアルカリ土金属イオンにイオン交換す
ることにより、固体酸性を示すようになる。その酸点の
数および酸点の強度と５ｉＯｚ／Ａｌｚ（ｈのモル比と
の関係は、モル比が高くなるにしたがって、酸点の数は
減少し、酸点の強度は強くなることが知られている。

本発明に用いる５ｉ（ｈ／Ａｌ２Ｏ，Ｊのモル比が約２
５以上の高シリカゼオライトでは、強い酸点が少数形成
された状態にあり、一方、天然ゼオライトまたはモレキ
ュラーシーブと呼ばれるゼオライトでは、弱い酸点が多
数形成された状態にあると考えられる。つまり、５ｊＯ
ｚ／旧２０：ｌのモル比が約２５以上の高シリカゼオラ
イトと天然ゼオライトおよびモレキュラーシーブと呼ば
れるゼオライトでは、水分の吸着性と酸点の強度および
酸点の数に、著しい相違がある。

Ｓｉｎｇ／＾１２０３のモル比が約２５以上の結晶性高
シリカゼオライトを使用した場合、その５ｔ（ｈ／Ａｌ
ｚＯｉのモル比の違いにより空気中の水分が適当に吸着
されて、臭素酸塩と結晶性高シリカゼオライト中の酸点
との接触が調節されると考えられる。また、この酸点は
強い酸性を示すので、臭素酸塩の強い酸化力が発現する
。しかもその酸点が少ないので、長期間安定した酸化力
が維持されるものと考えられる。その上、５ｉＯｚ／Ａ
ｈ（ｈのモル比が約２５以上の結晶性筋シリカゼオライ
トと臭素酸塩の混合物が乾燥状態にある場合、はとんど
酸化力は発現しないので、本発明組成物の収納された通
気性のある袋またはケース等を外気と遮断された状態で
密封することにより、貯蔵中および流通中における酸化
力の低下を防止できる。

実施例１〜１２および比較例１〜４ 本発明酸化剤組成物および比較資料をエチレンガスと接
触させてその酸化作用を調べたものである。容積５！の
ガラス製密封容器の中に、第１表に示した各種ゼオライ
ト、酸性白土あるいは活性炭と臭素酸カリウム、臭素酸
ナトリウム、臭素酸カルシウムを混合した試料５ｇを入
れたシャーレと水５０ｍ１を入れたビーカーを収納して
、室温（平均気温２４°Ｃ）に保ち、密封容器にエチレ
ンガス０゜１ｍｌを２４時間毎に注入し、ＦＥＤ式ガス
クロマトグラフによって、容器内のエチレンガス６度を
経時的に測定した。

なお、この実施例で用いた結晶性高シリカゼオライトは
常法にしたがって合成し、イオン交換操作はそのイオン
を含むイオン交換液に７０°Ｃ，１時間接触させた後、
濾過水洗し、１１０°Ｃ，２時間乾燥させることにより
行った。また、酸性白土、活性炭、比較例に用いたゼオ
ライト臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウムおよび臭素酸
カルシウムは、゛市販の試薬を用いた。

第１表 これらの試験の結果は第２表に示したとおりであり、本
発明組成物に限って、長期間安定した酸化分解作用が認
められた。

第２表 本数値はエチレンガス濃度（ＰＰｍ）を示す。

実施例１３ いちご３００ｇを透明のポリエチレン袋に密閉包装する
際に、前記実施例および比較例に示した試料５ｇをそれ
ぞれ通気性不織布の袋に入れて同封し、２５°Ｃの温度
で４日間保存し、いちごの鮮度変化を調べた。この試験
結果は第３表に示したとおりである。

第３表 この試験結果から、本発明組成物は優れた鮮度保持効果
が認められた。

実施例１４ 第１表に示した試料５ｇを入れたシャーレと水１ｍｉを
入れた小ビンとをそれぞれ容積５１のガラス製密閉容器
に収納し、容器を密封状態として、室温（平均２４°Ｃ
）に保ち、２４時間毎にアンモニアガス０．１ｎｌをこ
の容器に注入し、孔周式アンモニア検知管を用いて、容
器内のアンモニアガス濃度を経時的に測定した。試験結
果は第４表のとおりであった。

第４表 本　数値はアンモニアガス濃度（ＰＰｍ）を示す。

この試験結果から本発明組成物には長期間安定したアン
モニア分解作用が認められた。

実施例１５ Ｈ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ□／＾１ｚＯｉ　１４０）　４
ｇと臭素酸カリウム１ｇからなる試料を通気性不繊布の
袋に入れて、室温（平均気温２４°Ｃ）の悪臭発生場所
に置き、２４時間後の臭気の発生状況を調べた。この試
験結果は、第５表に示した通りであった。

第５表 この結果から、本発明組成物によれば、各種の悪臭に対
して優れた脱臭作用が認められた。

発明の効果 本発明は、臭素酸塩の強い酸化力を長期間にわたって維
持できるとともに、製品の貯蔵中および流通中に臭素酸
塩の分解による酸化力の低下がほとんとないことなど優
れた特徴を有するため、青果物類の鮮度保持および脱臭
等の用途に好適である。　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−５、特許出願人　　四国化成工業
株式会社□、Ｌ“パ・。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３のモル比が約２５以上の結
   晶性高シリカゼオライトと臭素酸塩を必須成分として含
   有する酸化剤組成物。