CN106472563A - 一种双缓释控制的二氧化氯固体组合物 - Google Patents

Abstract

本发明是制备了含特殊缓释激发剂的二氧化氯缓释组合物，本发明的组合物是由次氯酸盐、激发剂、润滑剂组成。其中激发剂是由枸橼酸或枸橼酸及其共轭碱、固体吸附剂和羟丙基纤维素组成。这种凝胶可有效控制二氧化氯释放，将二氧化氯气体的释放时间延长，强度变得缓慢持续。其中次氯酸盐和枸橼酸或枸橼酸和共轭碱重量比为1:1‑3:1，其总的用量在整个组合物中的重量比为40‑80%，吸附剂为胶体二氧化硅和硅藻的用量为5‑10%，羟丙基纤维素在整个组合物中的重量比为5‑30%。

Description

一种双缓释控制的二氧化氯固体组合物

技术领域

本发明属于日用化工杀菌领域，采用一种达到双释放控制二氧化氯的组合物，能够缓慢释放二氧化氯气体。

技术背景

二氧化氯(ClO₂) 是一种性能优良、应用领域十分广泛的多用途杀菌消毒剂。它能够迅速氧化分解细菌、病毒、蛋白质中的氦基酸以及许多还原性物质，而且不会产生通常氯气（Cl₂）消毒时所产生的致畸变、致癌变的氯仿(CHCl₃) 等有机卤代物，杀灭病毒、细菌、除臭、漂白等效果优于Cl₂。二氧化氯已经成为国际上公认的氯系消毒剂最理想的更新换代产品，被世界卫生组织列为AI级杀菌消毒剂。

二氧化氯为气体，这极大地限制其使用环境和消毒时间，因此缓释型的二氧化氯是一个扩大其应用的常用解决途径，均希望二氧化氯的释放缓慢，起到在密闭空间产生持续的杀菌作用。缓释型二氧化氯通常是将反应的次氯酸盐加到液态或固体状态激发剂，使反应能够进行并持续。这类产品大都是以稳定性的二氧化氯溶液或亚氯酸钠为主要原料制备, 可以是胶体、膏体、粉末状、片剂、团块、及其他各种形状的固体。日本公开特许JP58-161904 ;美国专利USP5399288和日本公开特JP60-161307公开了二氧化氯固体制剂产品制备方法。国内这方面的研究也较多，大多采用固体缓释和凝胶缓释方法。韩文爱等研制了一种复合高稳定性的固态二氧化氯释放剂，采用采取亚氯酸钠为释放剂主成分, 辅以复合无机盐活化剂,借助小丸包衣技术, 制备了一元化、高稳定性固态二氧化氯释放剂。王奎涛等研究了一种凝胶型缓释二氧化氯制剂。以固化剂、交联剂、稳定剂组合其他成分，使用时加入水搅拌形成粘稠的凝胶对二氧化氯达到气体缓释。其又在公开一种芳香型缓释二氧化氯凝胶粉的制备方法的专利。中国专利03121406.1公布了一种采用亚氯酸钠、包覆剂、激发剂组成固体二氧化氯消毒剂，具有使用时间长、方便的优点。

本发明是制备了含特殊缓释激发剂的二氧化氯缓释组合物，在生成二氧化氯的反应过程中，水分、缓释激发剂和羟丙基纤维素的材料形成一种缓释凝胶，这种凝胶同时发挥控制二氧化氯释放，将二氧化氯气体的释放时间延长，强度变得缓慢持续。

发明内容

本发明是采用了二氧化氯反应的特殊激发剂，利用激发剂和次氯酸盐反应后，生成的水分和二氧化氯气体，水分、次氯酸盐、激发剂和羟丙基纤维素形成凝胶，凝胶同时具有吸收二氧化氯的作用，达到二氧化氯的缓慢释放。随着次氯酸盐和枸橼酸反应的发生，二氧化氯气体不断增加，内部二氧化氯气体容量的增大，在内部形成一定的压力，二氧化氯气体分子在压差推动力的作用下，通过胶体空隙向外扩散，逐渐达到平衡，使释放二氧化氯的释放速度趋于稳定。

在本发明中缓释组合物通过两种作用实现，一是将次氯酸盐和固体酸性物质激发剂缓慢反应，生成二氧化氯气体，一部分直接释放，一部分能够储存在凝胶中。二是储存在凝胶中的二氧化氯缓慢释放。

本发明的组合物是由次氯酸盐、激发剂、润滑剂组成。其中激发剂是由枸橼酸或枸橼酸及其共轭碱、固体吸附剂和羟丙基纤维素组成。

通常所述次氯酸盐和激发剂反应生成二氧化氯气体，激发剂为固体有机酸或固体有机酸的共轭碱，是以固体形式出现，包括柠檬酸、酒石酸、苹果酸、葡萄糖酸、和羟基乙酸，这些固体酸性物质可以使固体、溶解在水或气体溶剂中进行反应。在本发明中，采用的有机酸为枸橼酸或者枸橼酸钠盐、钾盐组成的共轭酸碱对。

枸橼酸具有和次氯酸盐反应，缓释二氧化氯的作用（即作为激发剂），所述的有机酸同时也可与其轭碱或pH缓冲剂共同形成缓冲体系来控制组合物的pH，来控制二氧化氯的产生反应。

本发明的中采用的次氯酸盐可以是次氯酸钠、次氯酸钾或两者任意比例混合物，这些次氯酸盐可以和酸性的物质在有水存在的状态下反应并释放二氧化氯，通常情况下，在有水的存在下，这种反应很快就进行完全，二氧化氯不能缓释。

枸橼酸或和其轭碱具有和次氯酸盐进行反应，生成的钠盐可以和羟丙基纤维素、水分形成凝胶团，随着反应的进一步发生，水分量变大，逐渐形成凝胶。

在本发明中次氯酸盐和枸橼酸或枸橼酸及其共轭碱的缓冲剂的比例为1:1,-3:1，优选的比例为1.5：1-2.5:1。次氯酸盐和枸橼酸或枸橼酸及其共轭碱总的用量在整个组合物中的重量比为40-80%。

激发剂的主要成分为枸橼酸或枸橼酸及其共轭碱和羟丙基纤维素，此外还含有固体吸附剂胶体二氧化硅，硅藻土，产生后形成凝胶这些物质具有粒度小、多孔、疏松、质量轻的特性，还可以吸附二氧化氯气体，使整个体系含有更多的二氧化氯气体，使二氧化氯的释放时间更为延长，杀菌的效果更好。

羟丙基纤维素（HPC）是一种非离子型纤维素衍生物，在医药上主要用作片剂粘合剂、薄膜包衣等，也可用作化妆品，凝胶剂的基质和分散剂等。本发明发现枸橼酸和其共轭碱和羟丙基纤维素能够形成一种在水的作用下快速形成凝胶，不易受pH干扰、胶团也易分散，能起到对二氧化氯气体很好的缓释作用，明显优于卡波姆、透明质酸、壳聚糖、泊洛沙姆、聚维酮K30。

本发明中使用的羟基丙纤维素是根据粘度来区别，高粘度、中等粘度、低粘度均可以使用。根据粘度的不同，在整个组合物中的用量为5-30%（重量比）。

本发明中枸橼酸或枸橼酸组成共轭酸碱对的用量为20-40%（重量比）。

为了吸附更多的二氧化氯气体，采用的胶体二氧化硅、硅藻土的粒度需要足够小，本发明中采用胶体二氧化硅和硅藻土的粒径在20um以下，优选的粒径在2-15um，更优选的粒径为3-10um，二氧化硅和硅藻土粒径的测定采用激光粒度测定仪测定，粒径的表示为D₉₀，也就是90%粒子的粒度在这个范围内。

胶体二氧化硅和硅藻土在本发明中的用量为3-15%，优选的比例5-10%（重量比）。

本发明可将枸橼酸或枸橼酸及其共轭和次氯酸盐按照一定的比例，为了保证粉末具有流动性好，装量的精度提高，还可以加入硬脂酸、硬脂酸镁、硬脂富马酸钠的一种后多种混合物，其用量为总体重量的0.1-3%。

本发明的组合物所述载体上还可以含有非还原性香料，这些非还原性香料是不与二氧化氯反应的天然香料或人工合成香料。

本发明的还提供了组合物制备方法。按照配方将次氯酸盐、枸橼酸钠质或者枸橼酸纳和共轭酸盐组成和混合物、粉碎混合，再加硅藻土或者二氧化硅、或两者任意比例的混合物，混合，分装、包装。

本发明的组合物可以包装在玻璃、塑料瓶中，也可以包装在铝塑、纸铝、软铝的包装中，使用时打开瓶盖，或者加入水搅拌形成凝胶后进行使用。

实施例

实施例1

次氯酸钠 100g

枸橼酸 40g

枸橼酸钠 5g

胶体二氧化硅 5g

羟丙基纤维素（低粘度） 20g

制备方法：按照处方将次氯酸钠、枸橼酸、枸橼酸钠混合，粉碎，再加入胶体二氧化硅、羟丙基纤维素混合。

实施例2

次氯酸钾 80g

枸橼酸 35g

硬脂酸镁 2g

胶体二氧化硅 10g

硅藻土 5g

羟丙基纤维素（高粘度） 10g

制备方法：按照处方将次氯酸钾、枸橼酸混合，粉碎，再加入胶体二氧化硅、羟丙基纤维素、硅藻土、硬脂酸镁混合。

实施例3

次氯酸钾 80g

枸橼酸 30g

硬脂酸镁 3g

硅藻土 10g

胶体二氧化硅 5g

羟丙基纤维素（中等粘度） 20g

制备方法：按照处方将次氯酸钾、枸橼酸粉碎混合，再加入硅藻土、羟丙基纤维素、硬脂酸镁混合。

Claims (9)

1.一种可生成二氧化氯的缓释组合物，由激发剂、次氯酸盐和润滑剂组成。

2.根据权利要求1所述的缓释组合物，其中所述的次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钾或两者的混合物。

3.根据权利要求2所述的缓释组合物，其中激发剂由枸橼酸或枸橼酸及共轭碱、吸附剂和羟丙纤维素组成。

4.根据权利要求3所述的枸橼酸或枸橼酸及共轭碱，次氯酸盐和其重量比为1:1-3:1，其总的用量在整个组合物中的重量比为40-80%。

5.根据权利要求2所述的激发剂，所含有的羟丙纤维素在整个组合物中的重量比为5-30%。

6.根据权利要求5所述的激发剂，含有的固体吸附剂为胶体二氧化硅和硅藻土的一种或二种混合，其用量为占组合物重量比为3-15%。

7.根据权利要求6所述的固体吸附剂为胶体二氧化硅和硅藻土的一种或二种混合，其用量为占组合物重量比为5-10%。

8.根据权利要求7所述的固体吸附剂，其特征为二氧化硅和硅藻土的粒径为2-15um。

9.根据权利要求8所述的固体吸附剂，其特征为二氧化硅和硅藻土的粒径为3-10um。