具体实施方式
本发明的实施方案涉及由具有官能团的微胶囊形成的涂布的制品。通过调节或控制越过涂布制品的传热,微胶囊可提供调热。特别地,微胶囊可包括相变材料,以便微胶囊具有吸收或释放热量以调节传热的能力。有利地,微胶囊中的官能团允许化学键合,和因此就保留微胶囊来说,提高涂布制品的耐久性。按照这一方式,甚至在许多次穿戴和洗涤循环之后,通过微胶囊提供的调热性能可基本上得到保留。结合这种长期的调热性能,涂布制品可显示出改进的透气性、改进的悬垂性、改性的挠性、改进的柔软度、改进的视觉吸引力、改进的吸水性和降低的产生皮肤刺激性的倾向。
当引入到个体穿戴或者在其他情况下使用的产品内以提供较大程度的舒适度时,本发明各种实施方案的涂布制品可尤其有用。例如,涂布制品可引入到服装(例如户外衣服、drysuit和防护服)和鞋袜(例如袜子、鞋子和鞋垫)内。有利地,在不同的环境条件下,涂布制品可提供改进的舒适度。使用相变材料允许涂布制品提供“动态”或“多方向”的调热而不是“静态”或“单向”的调热。特别地,使用相变材料允许涂布制品在温暖的气候中吸收热能和在寒冷的气候中释放热能。按照这一方式,涂布制品可在不同的环境条件下调节其调热性能。例如,涂布制品可在温暖的气候中提供冷却和在寒冷的气候中提供加热,从而在气候条件变化时维持所需的舒适度。而且,涂布制品可调节其调热性能且不要求外部触发机构(mechanism),例如湿气或太阳光等。
结合所提供的调热性能,本发明的各种实施方案的涂布制品当例如引入到服装或鞋袜内时可提供舒适度的其他改进。例如,涂布的制品可降低个体皮肤湿气,例如降低来自出汗等导致的湿气。特别地,涂布制品可降低皮肤的温度或相对湿度,从而提供较低程度的皮肤湿气和较高程度的舒适度。另外,涂布制品可显示出改进的吸水性,以便进一步降低皮肤的湿度。使用特定材料和特定服装或鞋袜设计特征可进一步提高舒适度。例如,涂布制品可结合一些添加剂或处理剂使用,以便在调热和湿气控制性能方面提供进一步的优势。
除了服装和鞋袜以外,本发明各种实施方案的涂布制品可引入到许多其他产品内,以提供这些产品调热性能。特别地,涂布制品可引入到医疗产品(例如热毡、治疗垫、失禁垫和热/冷的填充物(pack)),容器和包装(例如饮料/食品容器、食品加热器、坐垫和电路板层压体)、建筑材料(例如墙壁或天花板的绝缘、壁纸、窗帘衬里、管道包裹物、地毯和砖瓦)、用具(例如家用器具的绝缘)和其他产品(例如机动车衬里材料、睡袋、家具、床垫、室内装饰和垫褥)。
定义
下述定义应用到本发明的一些实施方案所述的一些要素上。这些定义同样可基于此来阐述。
此处所使用的单数术语“一个”、“一种”和“该”(a,an,the)除非另有说明,包括多个涉及的对象。因此例如提到一种相变材料可包括多种相变材料,除非另有说明。
此处所使用的术语“组(set)”是指一种或更多种要素的集合。因此,例如一组微胶囊可包括单一的微胶囊或多个微胶囊。一组要素也可称为成员组。一组要素可以相同或不同。在一些情况下,一组要素可共享一种或更多种共同的性能。
此处所使用的术语“相邻”是指附近或邻近。相邻的物体可彼此隔开或者可以实际上或者直接彼此接触。在一些情况下,相邻的物体可以彼此相连或者可彼此一体化形成。
此处所使用的术语“尺寸”是指物体的最大尺寸。因此,例如椭球的尺寸可以是指椭球的主轴。作为另一实例,球的尺寸可以是指球的直径。
此处所使用的术语“单分散”是指相对于一组性能来说,基本上均匀。因此,例如一组单分散的微胶囊可以是指在尺寸分布模型附近具有窄的尺寸分布,例如平均尺寸分布的这种微胶囊。在一些情况下,一组单分散的微胶囊可具有相对于平均尺寸,显示出小于20%,例如小于10%或小于5%的标准偏差的尺寸。
此处所使用的术语“潜热”是指当材料经历两个状态转变时该材料吸收或释放的热量大小。因此,例如,潜热可以是指当材料经历液态和结晶固态、液态和气态,结晶固态和气态,或两个结晶固态之间的转变时吸收或释放的热量大小。
此处所使用的术语“转变温度”是指材料经历两个状态之间转变时的温度。因此,例如转变温度可指材料经历液态和结晶固态、液态和气态,结晶固态和气态,或两个结晶固态之间转变时的温度。材料经历液态和无定形固体之间转变时的温度可称为该材料的“玻璃化转变温度”。
此处所使用的术语“相变材料”是指在温度稳定范围内具有吸收或释放热量以调节传热能力的材料。温度稳定范围可包括特定的转变温度或一个范围的转变温度。在一些情况下,当相变材料吸收或释放热量时,典型地当相变材料经历两个状态之间的转变时,相变材料能在一段时间内抑制传热。这一作用典型地为临时的,且直到加热或冷却工艺过程中相变材料的潜热被吸收或释放时才发生。可从相变材料中储存或除去热量,和相变材料典型地可有效地通过热或冷却源再补充(recharge)。对于一些实施方案来说,相变材料可以是两种或更多种材料的混合物。通过选择两种或更多种不同的材料并形成混合物,可针对任何所需的应用来调节温度稳定范围。所得混合物当引入到此处所述的涂布制品内时,可显示出两个或更多个不同的转变温度或者单一修改的转变温度。
相变材料的实例包括各种有机和无机物质,例如烷烃、链烯烃、炔烃、芳烃、水合盐(例如六水合氯化钙、六水合溴化钙、六水合硝酸镁、三水合硝酸锂、四水合氟化钾、明矾铵、六水合氯化镁、十水合碳酸钠、十二水合磷酸二钠、十水合硫酸钠和三水合乙酸钠)、蜡、油。水、脂肪酸、脂肪酸酯、二元酸、二元酯、1-卤化物、伯醇、包合物、半包合物、气体包合物、酸酐(例如硬脂酸酐)、碳酸亚乙酯、多羟基化合物(例如2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-羟甲基-2-甲基-1,3-丙二醇、乙二醇、季戊四醇、二季戊四醇、五聚甘油、四羟甲基乙烷、新戊二醇、四羟甲基丙烷、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、单氨基季戊四醇、二氨基季戊四醇和三(羟甲基)乙酸)、聚合物(例如聚乙烯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚丙烯、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二酸丙二酯、聚癸二酸新戊二醇酯、聚戊二酸戊二酯、聚乙烯基肉豆蔻酸酯、聚乙烯基硬脂酸酯、聚乙烯基月桂酸酯、聚甲基丙烯酸十六烷酯、聚甲基丙烯酸十八烷酯、通过缩聚二元醇(或其衍生物)与二元酸(或其衍生物)而生产的聚酯,和共聚物,例如具有烷基烃侧链或具有聚乙二醇侧链的聚丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酸酯,或含聚乙烯、聚乙二醇、聚环氧乙烷、聚丙烯、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的共聚物),金属,及其混合物。相变材料的其他实例包括在马吉尔(Magil)等人的专利申请:标题为“Multi-component Fibers Having EnhancedReversible Thermal Properties and Methods of ManufacturingThereof(具有提高的可逆热性能的多组分纤维及其制备方法)”的美国专利申请公布No.2005/0208300中所述的那些,其公开内容在此通过参考全文引入。相变材料的进一步的实例包括在标题为“ThermalStorage Conjugated Fiber and Thermal Storage Cloth Member(储热的共轭纤维和热储存的布料元件)”的日本专利申请公布No.2004-003087中所述的那些,其公开内容在此通过参考全文引入。
此处所使用的术语“聚合物”是指含一组大分子的材料。在聚合物内包括的大分子在某些方式上可以彼此相同或不同。大分子可具有任何各种骨架结构,且可包括一类或更多类的单体单元。特别地,大分子可具有直链或非直链的骨架结构。非直链的骨架结构的实例包括支链骨架结构,例如星形支链、梳形支链或树枝状支链和网络骨架结构。在均聚物内包括的大分子典型地包括一类单体单元,而在共聚物内包括的大分子典型地包括两类或更多类的单体单元。共聚物的实例包括统计共聚物、无规共聚物、交替共聚物、周期性共聚物、嵌段共聚物、径向共聚物和接枝共聚物。在一些情况下,可通过添加一组官能团,例如酸酐基、氨基、N-取代氨基、酰胺基、羰基、羧基、环己基环氧基、环氧基、缩水甘油基、羟基、异氰酸酯基及其结合,来改变聚合物的反应性与官能度。这种官能团可在沿着聚合物的各位置添加,例如无规或规则地沿着聚合物分散,在聚合物末端,以聚合物的悬挂侧基形式结合,或者直接结合到聚合物的主链上。此外,聚合物能交联、缠结或氢键键合,以便增加其机械强度或在环境或加工条件下其抗降解性。正如所理解的,可提供具有不同分子量的各种形式的聚合物,这是因为聚合物的分子量可取决于形成该聚合物所使用的加工条件。因此,聚合物可称为具有特定的分子量或一个范围的分子量。此处有关聚合物使用的所述的术语“分子量”可以是指数均分子量、重均分子量或聚合物的熔体指数。
聚合物的实例包括聚羟基链烷酸酯、聚酰胺、聚胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸类(例如聚丙烯酰胺、聚丙烯腈,以及甲基丙烯酸和丙烯酸的酯)、聚碳酸酯(例如聚双酚A碳酸酯和聚碳酸亚丙酯)、聚二烯烃(例如聚丁二烯、聚异戊二烯和聚降冰片烯)、聚环氧化物、聚酯(例如聚己内酯、聚己二酸乙二酯、聚己二酸丁二酯、聚琥珀酸丙二酯、基于对苯二甲酸的聚酯,和基于邻苯二甲酸的聚酯)、聚醚(例如,聚乙二醇或聚环氧乙烷、聚丁二醇、聚环氧丙烷、聚氧亚甲基或对甲醛、聚四亚甲基醚或聚四氢呋喃和聚表氯醇)、聚氟烃、甲醛聚合物(例如脲醛、三聚氰胺-甲醛和酚醛树脂)、天然聚合物(如多糖,例如纤维素、甲壳素、壳聚糖和淀粉;木质素;蛋白质;和蜡),聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯(polybutylene)、聚丁烯(polybutene)和聚辛烯)、聚亚苯基、含硅聚合物(例如聚二甲基硅氧烷和聚羧甲基硅烷)、聚氨酯、聚乙烯基类(例如聚乙烯基缩丁醛、聚乙烯醇,聚乙烯醇的酯和醚,聚乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚和聚乙烯基甲基酮)、聚缩醛、聚丙烯酸酯、醇酸基聚合物(例如基于甘油酯油的聚合物)、共聚物(例如聚乙烯-共-乙酸乙烯酯和聚乙烯-共-丙烯酸),及其混合物。
此处所使用的术语“化学键”及其语法变体是指基于吸引相互作用的两个或更多个原子的连接,以便这些原子可形成稳定的结构。化学键的实例包括共价键和离子键。化学键的其他实例包括羧基和酰胺基之间的吸引相互作用。
此处所使用的术语“基”是指形成一部分分子的一组原子。在一些情况下,基团可包括彼此化学键合形成分子的一部分的两个或更多个原子。基团可以是单价或多价(例如二价)基团,以允许化学键合到分子的一组额外的基团上。例如,单价基团可视为除去的一组氢基的分子,以允许化学键合到分子的另一基团上。基团可以是中性、荷正电或荷负电的。例如,荷正电的基团可被视为增加了一个或更多个质子(即H+)的中性基团,和荷负电的基团可被视为除去了一个或更多个质子的中性基团。显示出特征反应性或其他组性能的基团可称为官能团。基团的实例包括酸酐基、链烯基、烷基、醛基、酰胺基、氨基、N-取代的氨基、芳基、羰基、羧基、环氧基、酯基、醚基、缩水甘油基、卤素基、氢基、羟基、异氰酸酯基、硫醇基、二硫醚基、脲基和氨基甲酸酯基。
此处所使用的术语“烷烃”是指不饱和烃分子。对于一些实施方案来说,烷烃可包括1-100个碳原子。术语“低级烷烃”是指含1-20个碳原子,例如1-10个碳原子的烷烃,而术语“高级烷烃”是指含大于20个碳原子,例如21-100个碳原子的烷烃。术语“非直链烷烃”是指含一组支链的烷烃,而术语“直链烷烃”是指直链的烷烃。术语“环烷烃”是指含一组环结构的烷烃。术语“杂烷烃”是指一组碳原子被一组杂原子,例如N、Si、S、O和P取代的烷烃。术语“取代烷烃”是指一组氢基被一组其他基团取代的烷烃,而术语“未取代的烷烃”是指不具有这种取代的烷烃。上述术语的结合可用于指代具有结合性能的烷烃。
此处所使用的术语“烷基”是指烷烃的单价形式。例如,烷基可被视为除去了一组氢基,以允许化学键合到分子的另一基团上的烷烃。术语“低级烷基”是指低级烷烃的单价形式,而术语“高级烷基”是指高级烷烃的单价形式。术语“非直链的烷基”是指非直链烷烃的单价形式,而术语“直链烷基”是指直链烷烃的单价形式。术语“环烷基”是指环烷烃的单价形式,和术语“杂烷基”是指杂烷烃的单价形式。术语“取代烷基”是指取代烷烃的单价形式,而术语“未取代烷基”是指未取代烷烃的单价形式。上述术语的结合可用于指代具有结合性能的烷基。
此处所使用的术语“链烯烃”是指含一组碳碳双键的不饱和烃分子。对于一些实施方案来说,链烯烃可包括2-100个碳原子。术语“低级链烯烃”是指含2-20个碳原子,例如2-10个碳原子的链烯烃,而术语“高级链烯烃”是指含大于20个碳原子,例如21-100个碳原子的链烯烃。术语“环烯烃”是指含一组环结构的链烯烃。术语“杂烯烃”是指一组碳原子被一组杂原子,例如N、Si、S、O和P取代的链烯烃。术语“取代链烯烃”是指一组氢基被一组其他基团取代的链烯烃,而术语“未取代的链烯烃”是指不具有这种取代的链烯烃。上述术语的结合可用于指代具有结合性能的链烯烃。
此处所使用的术语“链烯基”是指链烯烃的单价形式。例如,链烯基可被视为除去了一组氢基,以允许化学键合到分子的另一基团上的链烯烃。术语“低级链烯基”是指低级链烯烃的单价形式,而术语“高级链烯基”是指高级链烯烃的单价形式。术语“环烯基”是指环烯烃的单价形式,和术语“杂烯基”是指杂烯烃的单价形式。术语“取代链烯基”是指取代链烯烃的单价形式,而术语“未取代链烯基”是指未取代链烯烃的单价形式。上述术语的结合可用于指代具有结合特征的链烯基。
此处所使用的术语“炔烃”是指含一组碳碳三键的不饱和烃分子。在一些情况下,炔烃也可包括一组碳碳双键。对于一些应用来说,炔烃可包括1-100个碳原子。术语“低级炔烃”是指含2-20个碳原子,例如2-10个碳原子的炔烃,而术语“高级炔烃”是指含大于20个碳原子,例如21-100个碳原子的炔烃。术语“环炔烃”是指含一组环结构的炔烃。术语“杂炔烃”是指一组碳原子被一组杂原子,例如N、Si、S、O和P取代的炔烃。术语“取代炔烃”是指一组氢基被一组其他基团取代的炔烃,而术语“未取代的炔烃”是指不具有这种取代的炔烃。上述术语的结合可用于指代具有结合特征的炔烃。
此处所使用的术语“炔基”是指炔烃的单价形式。例如,炔基可被视为除去了一组氢基,以允许化学键合到分子的另一基团上的炔烃。术语“低级炔基”是指低级炔烃的单价形式,而术语“高级炔基”是指高级炔烃的单价形式。术语“环炔基”是指环炔烃的单价形式,和术语“杂炔基”是指杂炔烃的单价形式。术语“取代炔基”是指取代炔烃的单价形式,而术语“未取代炔基”是指未取代炔烃的单价形式。上述术语的结合可用于指代具有结合特征的炔基。
此处所使用的术语“芳烃”是指芳族的烃分子。对于一些应用来说,芳烃可包括5-100个碳原子。术语“低级芳烃”是指含5-20个碳原子,例如5-14个碳原子的芳烃,而术语“高级芳烃”是指含大于20个碳原子,例如21-100个碳原子的芳烃。术语“单环芳烃”是指含单一芳环结构的芳烃,而术语“多环芳烃”是指含多个芳环结构,例如借助碳碳键键合或者稠合在一起的两个或更多个芳环结构的芳烃。术语“杂芳烃”是指一组碳原子被一组杂原子,例如N、Si、S、O和P取代的芳烃。术语“取代芳烃”是指一组氢基被一组其他基团取代的芳烃,而术语“未取代的芳烃”是指不具有这种取代的芳烃。上述术语的结合可用于指代具有结合特征的芳烃。
此处所使用的术语“芳基”是指芳烃的单价形式。例如,芳基可被视为除去了一组氢基,以允许化学键合到分子的另一基团上的芳烃。术语“低级芳基”是指低级芳烃的单价形式,而术语“高级芳基”是指高级芳烃的单价形式。术语“单环芳基”是指单环芳烃的单价形式。术语“多环芳基”是指多环芳烃的单价形式。术语“杂芳基”是指杂芳烃的单价形式。术语“取代芳基”是指取代芳烃的单价形式,而术语“未取代芳基”是指未取代芳烃的单价形式。上述术语的结合可用于指代具有结合特征的芳基。
此处所使用的术语“酸酐基”是指:-CO-O-CO-。
此处所使用的术语“醛基”是指:-CHO。
此处所使用的术语“酰胺基”是指:-CO-N<。
此处所使用的术语“氨基”是指:-NH2。
此处所使用的术语“N-取代的氨基”是指:一组氢基被一组其他基团取代的氨基。N-取代的氨基的实例包括:-NR(1)R(2),其中R(1)和R(2)选自氢基、烷基、链烯基、炔基和芳基,以及R(1)和R(2)中的至少一个不是氢基。
此处所使用的术语“羰基”是指:-CO-。
此处所使用的术语“羧基”是指:-COOH。
此处所使用的术语“酯基”是指:-CO-O-。酯基的实例包括基于醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇或丁醇)作为离去基的那些,基于乙酸作为离去基的那些,基于磷酸的那些,基于硫或硫酸酯的那些,和基于三氟乙酸酯的那些。
此处所使用的术语“醚基”是指:-O-。醚基的实例包括基于醇作为离去基的那些
此处所使用的术语“卤素基”是指:-X,其中-X是卤素原子。卤素基的实例包括氟、氯、溴和碘。
此处所使用的术语“氢基”是指:-H。
此处所使用的术语“羟基”是指:-OH。
此处所使用的术语“异氰酸酯基”是指:-NCO。
此处所使用的术语“硫醇基”是指:-SH。
此处所使用的术语“二硫醚基”是指:-S-S-。
此处所使用的术语“甲硅烷基”是指:-SiR(3)R(4)R(5),其中R(3)、R(4)和R(5)独立地选自各种基团,例如氢基、卤素基、烷基、链烯基和炔基。
此处所使用的术语“脲基”是指:>N-CO-N<。
此处所使用的术语“氨基甲酸酯基”是指:>N-CO-O-。
涂布制品
首先注意图1,它示出了根据本发明的实施方案完成的涂布制品100。特别地,图1示出了涂布制品100的侧面、截面视图,它包括第一层102和与第一层102相邻的第二层104。
在所示的实施方案中,第一层102作为基底实施,且由任何合适的材料,例如纤维材料或聚合物形成。因此,例如第一层102可以是天然或合成纤维(例如由聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸类、聚乳酸、聚烯烃、聚氨酯、天然或再生纤维素、蚕丝或羊毛形成的纤维)、天然或合成长丝,由天然或合成纤维形成的纱线,由天然或合成纤维形成的织物(例如编织织物、织造织物或非织造织物)、膜、皮革、纸板、纸张或一片木材。尽管在图1中没有示出,但认为可形成第一层102,以便包括两层或更多层子层,所述子层可由相同或不同材料形成。
形成第一层102的材料的选择可取决于各种考虑因素,例如它对第二层104的亲和性,它降低或消除传热的能力,其透气性,其悬垂性,其挠性,其柔软度,其吸水性,其成膜能力,其在环境或加工条件下抗降解性,和其机械强度。特别地,对于一些实施方案来说,可选择形成第一层102的材料,以便包括一组官能团,例如酸酐基、醛基、氨基、N-取代的氨基、羰基、羧基、环氧基、酯基、醚基、缩水甘油基、羟基、异氰酸酯基、硫醇基、二硫醚基、甲硅烷基、基于乙二醛的基团,基于吖啶的基团,基于活性亚甲基化合物或其他b-二羰基化合物的基团(例如,2,4-戊二酮、丙二酸、乙酰基丙酮、乙基丙酮乙酸酯、丙二酰胺,乙酰基乙酰胺及其甲基类似物,乙酰基乙酸乙酯,和乙酰乙酸异丙酯),或其结合物。这些官能团中的至少一些可暴露于第一层102的顶表面106上,且可允许化学键合到第二层104内包括的一组互补的官能团上,从而在加工过程中或使用过程中提高涂布制品100的耐久性。因此,例如第一层102可由纤维素形成且可包括一组羟基,所述羟基可化学键合到第二层104内包括的一组羧基上。作为另一实例,第一层102可由蚕丝或羊毛形成且可包括一组氨基,所述氨基可化学键合到第二层104内包括的那些羧基上。正如所理解的,在一对官能团之间的化学键合可导致形成另一官能团,例如酰胺基、酯基、醚基、脲基、或氨基甲酸酯基。因此,例如在羟基和羧基之间的化学键合可导致形成酯基,而氨基和羧基之间的化学键合可导致形成酰胺基。
对于一些实施方案来说,形成第一层102的材料可最初不具有一组官能团,但随后可被改性,以便包括这些官能团。特别地,可通过结合不同材料形成第一层102,其中材料之一不具有一组官能团,和另一材料包括这些官能团。这些不同材料可以均匀地混合,或者可引入到单独的区域或单独的子层内。例如,可通过结合聚酯纤维与一定量(例如大于或等于25%重量)的含一组官能团的棉或羊毛纤维,形成第一层102。聚酯纤维可引入到外部子层内,而棉或羊毛纤维可引入到内部子层内,其中第二层104可紧邻所述内部子层形成。作为另一实例,可化学改性形成第一层102的材料,以便包括一组官能团。可使用任何合适的技术,例如使用氧化剂、电晕处理或等离子体处理,进行化学改性。也可如坎纳扎瓦(Kanazawa)的专利:标题为“Hydrophilic Polymer Treatment of an Activated PolymericMaterial and Use Thereof(活化聚合物材料的亲水聚合物处理及其用途)”的美国专利6830782中所述,进行化学改性,其公开内容在此通过参考全文引入。在一些情况下,可处理形成第一层102的材料,以便形成可与含一组官能团的单体反应的自由基。这种单体的实例包括具有酸酐基的那些(例如马来酸酐)、具有羧基的那些(例如丙烯酸)、具有羟基的那些(例如丙烯酸羟乙酯)和具有环氧基或缩水甘油基的那些(例如甲基丙烯酸缩水甘油酯)。在其他情况下,可用一组官能材料处理形成第一层102的材料,增加一组官能团以及提供所需的湿气控制性能。这些官能材料可包括亲水聚合物,例如聚乙烯醇、聚二元醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、亲水聚酯及其共聚物。例如,可在纤维制造工艺过程中,在织物染色工艺过程中,或者在织物整理工艺过程中添加这些官能材料。备选地,或结合地,这些官能材料可借助浸染、轧染或喷射染色,从而引入到织物内。
如图1所示,使用任何合适的涂布技术,作为与第一层102相邻形成的涂层形式完成第二层104。在使用过程中,可定位第二层104,以便它与内部隔室或者个体的皮肤相邻,从而充当内部涂层。还认为可定位第二层104,以便它暴露于外部环境下,从而充当外部涂层。参考图1,第二层104覆盖至少一部分顶部表面106。取决于第一层102的特征或所使用的特定的涂布技术,第二层104可渗透到顶表面106之下并渗透至少一部分第一层102。尽管图1中示出了两层,但认为涂布制品100可包括较多或较少层成为其他实施方案之用。特别地,认为可包括第三层(图1中未示出),以便覆盖第一层102的至少一部分底表面108。可按照与第二层104类似的方式完成第三层,或者可按照另一方式完成第三层,以提供不同的功能,例如拒水性或耐污染性。还认为形成第二层104的材料可包括在第一层102内,以便可省去第二层104,
在所示的实施方案中,第二层104由粘合剂110和分散在该粘合剂110内的一组微胶囊112形成。粘合剂110可以是充当微胶囊112在其内分散的基体的任何合适的材料,从而提供微胶囊112一定的保护抗环境或加工条件或者抗使用过程中的磨蚀或磨耗。例如,粘合剂110可以是聚合物或在一些涂布技术中使用的任何其他合适的介质。对于一些实施方案来说,粘合剂110所需地为玻璃化转变温度范围为约-110℃到约-40℃,例如约-110℃到约-75℃的聚合物。尽管水溶性或水可分散的聚合物可以是尤其理想的,但对于一些实施方案来说,水不溶性或水溶性低的聚合物也可用作粘合剂110。
粘合剂110的选择可取决于各种考虑因素,例如它对微胶囊112或第一层102的亲和性,它降低或消除传热的能力,它的透气性,它的悬垂性,它的挠性,它的柔软度,它的吸水性,它的涂层形成能力,它在环境或加工条件下抗降解性,和它的机械强度。特别地,对于一些实施方案来说,可选择粘合剂110,以便包括一组官能团,例如酸酐基、醛基、氨基、N-取代的氨基、羰基、羧基、环氧基、酯基、醚基、缩水甘油基、羟基、异氰酸酯基、硫醇基、二硫醚基、甲硅烷基、基于乙二醛的基团,基于吖啶的基团,基于活性亚甲基化合物或其他b-二羰基化合物的基团(例如2,4-戊二酮、丙二酸、乙酰基丙酮、乙基丙酮乙酸酯、丙二酰胺、乙酰基乙酰胺及其甲基类似物,乙酰基乙酸乙酯,和乙酰乙酸异丙酯),或其结合物。这些官能团可允许化学键合到在微胶囊112和第一层102任何一个或二者内包括的互补的一组官能团上,从而提高在加工过程中或使用过程中涂布制品100的耐久性。因此,例如,粘合剂110可以是含一组环氧基的聚合物,所述环氧基可化学键合到在微胶囊112内包括的一组羧基上。作为另一实例,粘合剂110可以是含一组异氰酸酯基或一组氨基的聚合物,所述基团可化学键合到微胶囊112内包括的那些羧基上。
可用作粘合剂110的聚合物的实例包括具有环氧基,例如缩水甘油基,借助醚基化学键合的缩水甘油基、环己基环氧基,或任何其他合适的环氧基为基础的官能度形式的聚合物。对于一些实施方案来说,粘合剂110可以是含一组环氧基的含硅聚合物,例如其中环氧基的含量范围为约0.2%-约5.0%重量或约0.4%-约2.0%重量的含硅聚合物。含硅聚合物的所需分子量范围可以是约500道尔顿-约50,000道尔顿。对于其中固化温度大于约150℃的高温应用来说,较高的分子量可能是所需的,例如范围为约20,000道尔顿-约50,000道尔顿的分子量。这种较高的分子量可起到降低含硅聚合物挥发性的作用,从而降低烟雾和气味的生成。另一方面,较低分子量,例如范围为约500道尔顿-约20,000道尔顿的分子量对于低温应用来说可能是所需的。合适的含硅聚合物的实例包括由Siltech Corp.供应的SILMER EP C50、SILMER EP J10、SILMER EP Di-50和SILMER EP Di-100。合适的含硅聚合物的额外的实例包括由Dow Corning Inc.公司供应的8650 epoxy silicon、BY16-876和SM8715 Ex。
可用作粘合剂110的聚合物的额外实例包括具有环氧基的聚二元醇,具有环氧基的烃树脂,和具有环氧基的任何其他聚合物。例如,粘合剂110可以是聚二元醇,例如聚乙二醇的二缩水甘油基醚,聚丙二醇的二缩水甘油基醚,或其共聚物。合适的聚合物的其他实例包括由Resolution Performance Products,Inc.公司供应的HELOXYModifier 48(基于三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚)、HELOXY 68(基于新戊二醇的二缩水甘油基醚)、HELOXY 71(基于二聚酸的二缩水甘油基醚)、HELOXY 84(脂族多羟基化合物的聚缩水甘油基醚)和HELOXY505(蓖麻油的聚缩水甘油基醚)。进一步合适的聚合物包括由CVCSpecialty Chemicals Inc.公司供应的基于四缩水甘油基间二甲苯二胺的那些,和长链丙烯酸酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物。
可用作粘合剂110的聚合物的其他实例包括具有异氰酸酯基的多羟基化合物,例如其中异氰酸酯基的含量范围为约5%-约30%重量或约10%-约25%重量的那些。这种多羟基化合物的实例包括由Rhodia Corp.公司供应的TOLONATE HDB-LV、TOLONATE HDT-LV2、RHODOCOAT WT 2102和RHODOCOAT WAT 1。这种多羟基化合物的其他实例包括由Bayer Chemicals Inc.公司供应的BAYHYDUR VPLS 2336、BAYHYDUR VPLS 2319、BAYHYDUR XP7165、BAYHYDUR VPLS 2306、BAYHYDURXP2547和BAYHYDUR 303。具有封端异氰酸酯基的水可分散的聚合物也是合适的,尤其对于高温应用来说,这种聚合物的实例包括由EasternChemicals公司供应的ECCO X-link AP-900,由Mitsubishi ChemicalsCorp.公司供应的REPEARL MF,由Bayer Chemicals Inc.公司供应的BAYHYDUR VPLS 2240,和由Rhodia Corp.公司供应的RHODOCOAT WT1000。
可用作粘合剂110的聚合物的进一步的实例包括具有氨基的那些。具有一组氨基的聚合物也可用作改性剂,例如用于与另一聚合物中的一组环氧基或一组异氰酸酯基交联。对于一些实施方案来说,粘合剂110可以是具有一组氨基的含硅聚合物,例如其中氨基含量范围为约0.1%-约20%重量或约0.5%-约5%重量的那些。合适的含硅聚合物的实例包括由Ciba Specialty Chemicals公司,Siltech Corp.公司、Wacker Silicones Corp.公司、Dow Corning Company公司、Goldschmidt Chemical Corp.公司和General Electric Company公司供应的那些。
参考图1,微胶囊112可具有相同或不同的形状,且可具有相同或不同的尺寸。在一些情况下,微胶囊112可以基本上为椭球形或球形,且可具有范围为约0.1-约1000微米的尺寸,例如约0.1-约500微米,约0.1-约100微米,约1-约15微米,约1-约10微米,约1-约5微米,或约2-约3微米。对于一些实施方案来说,可希望显著大部分,例如至少50%,至少60%,至少70%或至少80%的微胶囊112的尺寸在规定范围内,例如约1-约15微米或约1-约5微米。也可希望微胶囊112在其形状和尺寸任何一个或二者上是单分散的。
在所示的实施方案中,制备微胶囊112,使之包含相变材料,所述相变材料起到吸收或释放热量以降低或消除越过涂布制品100的传热。特别地,形成微胶囊112作为确定相变材料置于其内的内部隔室的壳。壳可由起到容纳相变材料作用的任何合适的材料形成,从而提供相变材料一定的保护以防环境或加工条件或者防止使用过程中的损失或泄漏。例如,壳可由聚合物或任何其他合适的包封剂材料形成。
形成壳的材料的选择可取决于各种考虑因素,例如它对粘合剂110或第一层102的亲和性,它对相变材料的反应性或者不具有反应性,在环境或加工条件下的抗降解性,及其机械强度。特别地,对于一些实施方案来说,可选择形成壳的材料,以便包括一组官能团,例如酸酐基、醛基、氨基、N-取代的氨基、羰基、羧基、环氧基、酯基、醚基、缩水甘油基、羟基、异氰酸酯基、硫醇基、二硫醚基、甲硅烷基、基于乙二醛的基团,基于吖啶的基团,基于活性亚甲基化合物或其他b-二羰基化合物的基团(例如2,4-戊二酮、丙二酸、乙酰基丙酮、乙基丙酮乙酸酯、丙二酰胺,乙酰基乙酰胺及其甲基类似物,乙酰基乙酸乙酯,和乙酰乙酸异丙酯),或其结合物。这些官能团中的至少一些可暴露于壳的外表面上且可允许化学键合到在粘合剂110和第一层102任何一个或二者内包括的一组互补的官能团上,从而提高在加工过程中或使用过程中涂布制品100的耐久性。按照这一方式,至少一些微胶囊112可化学键合到粘合剂110和第一层102中任何一个或二者上,以便甚至在许多个穿戴和洗涤循环之后,由微胶囊112提供的调热性能可基本上得到保留。此外,这种化学键合可有助于引入较高的负载程度以及微胶囊112在第二层104内更加均匀的分布。另外,可要求较小量的粘合剂110引入所需负载量的微胶囊112,从而便于改进的透气性、改进的悬垂性、改进的挠性、改进的柔软度、改进的视觉吸引力、改进的吸水性、以及降低的产生皮肤刺激性的倾向。因此,例如,形成壳的材料可包括一组羧基,所述羧基可化学键合到第一层102内包括的一组羟基上。作为另一实例,在壳内包括的这些羧基可化学键合到第一层102内包括的一组氨基上。作为进一步的实例,形成壳的材料可包括一组官能团,所述官能团可允许通过化学键合到粘合剂110内包括的一组互补的官能团上,从而交联粘合剂110。
形成壳可使用的聚合物的实例包括具有羧基的那些,例如含基于丙烯酸或甲基丙烯酸的单体单元的聚合物。对于一些实施方案来说,壳可由含约1-约100摩尔%含羧基的单体单元,例如约20-约80摩尔%,约25-约60摩尔%,或约40-约50摩尔%单体单元的聚合物形成。在一些情况下,可希望基于微胶囊112的尺寸,调节单体单元的摩尔百分数。例如,当单独的一个微胶囊112的尺寸下降时,该微胶囊的外表面积也典型地下降。因此,为了维持所需量的暴露官能团以供化学键合,当微胶囊的尺寸下降时,可希望增加单体单元的摩尔百分数。作为另一实例,当单独的一个微胶囊112的尺寸增加时,该微胶囊的重量也典型地增加。因此,为了计算(account for)重量的增加,当该微胶囊的尺寸增加时,可希望增加单体单元的摩尔百分数。表1提供了作为微胶囊112的尺寸的函数,单体单元的摩尔百分数范围的实例。参考表1,为了容易展示,假设微胶囊112为球形。类似的考虑和摩尔百分数也可应用到具有其他类型官能团的聚合物上。表1
半径-r(微米) | 表面积-4πr2(平方微米) | 具有羧基的单体单元的摩尔% |
0.5 | 3 | 50-60 |
1 | 13 | 45-55 |
2 | 50 | 40-50 |
3 | 113 | 40-50 |
4 | 201 | 35-45 |
5 | 314 | 35-45 |
6 | 452 | 30-40 |
7 | 616 | 30-40 |
8 | 804 | 25-35 |
形成壳可使用的聚合物的其他实例包括使用任何合适的聚合技术由单体形成的那些。下表2中列出了含不同类型官能团的这种单体的实例。表2
官能团 | 单体 |
羧基 | 丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、乙烯基乙酸、对乙烯基苯甲酸、2-丙烯酰氧基乙酸磷酸酯、β-丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯(或任何其他的酸酐反应或改性的含羟基的单体),和任何其他不饱和的可聚合的羧酸 |
异氰酸酯基 | 甲基丙烯酸异氰酸酯、以TMI形式由Cytec Industries公司供应的单体,2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、封端异氰酸酯,例如甲基丙烯酸2-(0-[1`-甲基偏亚丙基氨基]羧基氨基)乙酯,和任何其他不饱和的可聚合异氰酸酯 |
酸酐基 | 马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐和任何其他不饱和的可聚合酸酐 |
羟基 | CH2=CR`COO(CH2)nOH,其中R`=CH3或H,n=2-4(例如甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯和丙烯酸羟丁酯);CH2=CR`COO((CH2)nO)zOH,其中R`=CH3或H,n=1-10,z=1-1000(例如,二元醇基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,例如乙二醇甲基丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和聚乙二醇丙烯酸酯);烯丙醇;α-乙基烯丙醇;烯丙基甲醇;CH2=CH-(CH2)m-O-((CH2)nO)zOH,其中m=0-4,n=1-10,z=1-1000(例如,二元醇基乙烯基醚,例如乙二醇单乙烯基醚和聚乙二醇单乙烯基醚);CH2=CH-O-CO-((CH2)nO)zOH,其中n=1-10,z=1-1000(例如,二醇基乙烯基酯,如乙二醇单乙烯酯和聚乙二醇单乙烯酯等);和任何其他不饱和的可聚合的含羟基的单体 |
环氧基 | 甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、2-乙烯基氧基乙基缩水甘油基醚,和任何其他不饱和的可聚合的含环氧基的单体 |
氨基或N-取代的氨基 | 丙烯酰胺;甲基丙烯酰胺;CH2=CR`CONHCH2OX,其中R`=CH3或H,X=H、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基;和乙烯基胺;和任何其他不饱和可聚合的含氨基的单体 |
甲硅烷基 | 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、三乙氧基乙烯基硅烷、三甲氧基乙烯基硅烷、三乙酰氧基乙烯基硅烷、三异丙氧基乙烯基硅烷、三(甲氧基乙氧基)乙烯基硅烷和任何其他不饱和可聚合的硅烷 |
相变材料的选择可取决于相变材料的潜热和转变温度。相变材料的潜热典型地与其降低或消除传热的能力有关。在一些情况下,相变材料的潜热可以是至少约40焦耳/克,例如至少约50焦耳/克,至少约60焦耳/克,至少约70焦耳/克,至少约80焦耳/克,至少约90焦耳/克,或至少约100焦耳/克。因此,例如相变材料的潜热范围可以是约40焦耳/克-约400焦耳/克,例如约60焦耳/克-约400焦耳/克,约80焦耳/克-约400焦耳/克,或约100焦耳/克-约400焦耳/克。相变材料的转变温度典型地与相变材料可以维持的所需温度或所需的温度范围有关。在一些情况下,相变材料的转变温度范围可以是约-10℃到约110℃,例如约0℃-约100℃,约0℃-约50℃,约10℃-约50℃,约15℃-约45℃,约22℃-约40℃。或约22℃-约28℃。相变材料的选择可取决于其他考虑因素,例如它对形成壳的材料的反应性或不具有反应性,它在环境或加工条件下抗降解的能力、其生物可降解性和其毒性。
对于一些实施方案来说,相变材料可包括具有n个碳原子的直链烷烃,亦即C
n烷属烃,其中n是正整数。表3提供了可用作相变材料的C
13-C
28烷属烃的列举。可理解到,烷属烃中碳原子的数量典型地与其熔点有关。例如,每一分子含20个直链碳原子的正二十烷烃的熔点为36.8℃。相比之下,每一分子含14个直链碳原子的正十四烷烃的熔点为5.9℃。表3
烷属烃 | 碳原子数 | 熔点(℃) |
正二十八烷 | 28 | 61.4 |
正二十七烷 | 27 | 59.0 |
正二十六烷 | 26 | 56.4 |
正二十五烷 | 25 | 53.7 |
正二十四烷 | 24 | 50.9 |
正二十三烷 | 23 | 47.6 |
正二十二烷 | 22 | 44.4 |
正二十一烷 | 21 | 40.5 |
正二十烷 | 20 | 36.8 |
正十九烷 | 19 | 32.1 |
正十八烷 | 18 | 28.2 |
正十七烷 | 17 | 22.0 |
正十六烷 | 16 | 18.2 |
正十五烷 | 15 | 10.0 |
正十四烷 | 14 | 5.9 |
正十三烷 | 13 | -5.5 |
取决于所需涂布制品100的特定特征,第二层104可覆盖约1-约100%第一层102的顶表面106。因此,例如,第二层104可覆盖约20%-约100%,约50%-约100%或约80%-约100%的顶表面106。当涂布制品100的调热性能是控制因素时,第二层104可覆盖较大百分数的顶表面106。另一方面,当涂布制品100的其他性能是控制因素时,第二层104可覆盖较小百分数的顶表面106。备选地,或结合地,当平衡涂布制品100的调热和其他性能时,可希望调节第二层104的厚度或在第二层104内微胶囊112的负载程度。
对于一些实施方案来说,第二层104可具有约1-约100%干重微胶囊112的微胶囊112负载量。因此,例如,第二层104可具有范围为约40-约90%,约50-约80%,或约60-约70%干重微胶囊112的负载量。当涂布制品100的调热性能是控制因素时,第二层104可具有高的微胶囊112负载量。另一方面,当涂布制品100的其他性能是控制因素时,第二层104可具有较低的微胶囊112负载量。备选地,或结合地,当平衡涂布制品100的调热和其他性能时,可希望调节第二层104的厚度或者被第二层104覆盖的顶表面106的百分数。也可希望调节微胶囊112中相变材料与壳的重量比,例如范围为约10/90-约90/10,约50/50-约90/10,约75/25-约90/10,或约80/20-约90/10的重量比。在一些情况下,可形成第二层104,以便包括在粘合剂110内分散的额外的一组微胶囊(图1中未示出)。这些额外的微胶囊可在一些方式上不同于微胶囊112,例如具有不同的形状或尺寸,包括由不同材料形成的壳或者包括不同的官能团,或者含有不同的相变材料。认为至少一些额外的微胶囊可化学键合到粘合剂110,一个或更多个微胶囊112,第一层102或其结合上。
在一些情况下,可形成第二层104,以便在第一层102的整个顶表面106上提供基本上均匀的特征。因此,如图1所示,微胶囊112基本上均匀地分布在第二层104内。微胶囊112的这种分布均匀度可起到抑制热量优先和非所需地传导越过含与另一部分相比,不那么致密的微胶囊112的一部分涂布制品100。这种分布均匀度也可提供涂布制品100甚至更加均匀的触感。然而,取决于涂布制品100所需的特定特征,微胶囊112的分布可在第二层104的一个或更多个部分内变化。因此,例如微胶囊112可集中在第二层104的一个或更多个部分内,或者根据浓度曲线沿着第二层104内的一个或更多个方向分布。
在形成涂布制品100的过程中,可通过混合粘合剂110与可以以干燥粉化形式提供的微胶囊112,形成含水或非水的涂料组合物。对于一些实施方案来说,可提供乳化形式的粘合剂110,它提供粘合剂110和微胶囊112在溶剂(例如水)内均匀的溶液混合,同时其官能团保持未反应。一旦施加该涂料组合物到第一层102上,则可通过干燥、加热或在其他情况下除去溶剂来触发在互补的官能团之间的化学键合。使用乳化形式的粘合剂110也可提供水不溶性或轻微水溶性的各成分的混合。
在一些情况下,当形成涂料组合物时,可添加一组催化剂。这种催化剂可有助于在互补的官能团之间,例如在粘合剂110内包括的那些和在微胶囊112内包括的那些之间,或者在第一层102内包括的那些和在微胶囊112内包括的那些之间的化学键合。可用作催化剂的材料的实例包括硼盐、次磷酸盐(如次磷酸铵和次磷酸钠)、磷酸盐、锡盐(例如,Sn+2或Sn+4盐,例如二月桂酸二丁锡和二乙酸二丁锡),和锌盐(例如Zn+2盐)。加入到涂料组合物内的所需量的锡盐或锌盐范围可以是约0.001-约1.0%干重,例如约0.01-约0.1%干重。加入到涂料组合物内的所需量的硼盐或磷酸盐的范围可以是约0.1-约5%干重,例如约1-约3%干重。可用作催化剂的材料的其他实例包括烷化金属、金属盐、金属卤化物和金属氧化物,其中合适的金属包括Sn、Zn、Ti、Zr、Mn、Mg、B、Al、Cu、Ni、Sb、Bi、Pt、Ca和Ba。有机酸和碱,例如基于硫(例如硫酸),氮(例如硝酸)、磷(例如磷酸)或卤化物(例如F、Cl、Br和I)的那些也可用作催化剂。可用作催化剂的材料的进一步的实例包括诸如柠檬酸、衣康酸、乳酸、富马酸和甲酸之类的酸。
对于一些实施方案来说,当形成涂料组合物时,也可添加一组反应性组分或改性剂。这种改性剂可允许粘合剂110交联,以提供改进的性能,例如耐久性和其他性能。可用作改性剂的材料的实例包括聚合物,例如三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、聚酸酐和聚胺。加入到涂料组合物中的所需量的改性剂范围可以是约1-约10%干重,例如约1-约5%干重。此外,当形成涂料组合物时,可添加一组添加剂。在一些情况下,这些添加剂可包含在微胶囊112内,或者包含在粘合剂110内分散的额外组的微胶囊(图1中未示出)内。认为这些额外的微胶囊中的至少一些可化学键合到粘合剂110、一个或更多个微胶囊112、第一层102或其结合上。添加剂的实例包括改进吸水性、水的芯吸能力、拒水性、耐污染性、防尘性和抗气味性的那些。添加剂的额外实例包括抗微生物剂、阻燃剂、表面活性剂、分散剂和增稠剂。下表4中列出了添加剂的进一步的实例。表4
性能 | 添加剂 |
湿气控制和抗油脂性 | 亲水和极性材料,例如包括或基于酸、二元醇、盐、含羟基的材料(例如天然含羟基的材料)、醚、酯、胺、酰胺、亚胺、氨基甲酸酯、砜、硫醚、天然糖化物、纤维素、糖和蛋白质 |
耐水性、防尘性和耐污染性 | 非官能、非极性和疏水的材料,例如氟化化合物,含硅化合物,烃,聚烯烃和脂肪酸 |
抗微生物剂、抗真菌剂和抗菌剂 | 基于金属的络合金属化合物(例如,银、锌和铜),它将引起活性酶中心抑制。铜和含铜材料(例如,Cu+2或Cu+盐),例如由Cupron Ind.公司供应的那些。银和含银材料与单体(例如,Ag、Ag+和Ag+2盐),例如由ThomosonResearch Assoc.Inc公司以ULTRA-FRESH形式供应和由Clariant Corp.公司以SANITIZED Silver和Zinc形式供应。氧化剂,例如包括或基于进攻细胞膜的醛、卤素和过氧化合物(例如由Vanson HaloSource Inc.公司以HALOSHIELD形式供应)。2,4,4`-三氯-2`-羟基二苯醚(例如以TRICLOSAN形式供应),其中通过使用电化学作用模式,渗透并干扰其细胞壁,它抑制微生物生长。季铵化合物、双胍、胺和糖精蛋白(glucoprotamine)(例如,由Aegis Environments公司供应或者由Clariant Corp.公司以SANITIZED QUAT T99-19形式供应的季铵硅烷和由Avecia Inc.以PURISTA形式供应的双胍)。壳聚糖基于十一烯酸或十一炔醇的蓖麻油衍生物(例如,十一烯基氧基聚乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)。 |
一旦形成,则可使用任何合适的涂布技术,施加或沉积涂料组合物到第一层102的顶表面106上。因此,例如可使用浸轧(padding);喷涂,例如空气雾化喷洒、无空气的雾化喷洒或静电喷洒;辊衬刮刀涂布;狭缝模头涂布;泡沫涂布;或筛网印刷涂布,施加涂料组合物。在施加涂料组合物到顶表面106上之后,可固化、干燥、交联、反应或硬化涂料组合物,形成第二层104。
在浸轧的情况下,例如可在涂料组合物内浸渍和饱和织物,所述涂料组合物可包括约5-约25%重量的总固体(例如微胶囊112、粘合剂110和任何催化剂),例如约10-约20%重量的总固体。可通过用辊隙辊处理,除去过量的溶液,所述辊隙辊可在范围为约5磅/英寸2(“psi”)到约45psi,例如约5psi-约30psi或约5psi-约15psi的压力下操作。接下来,可在范围为约80℃-约120℃,例如约90℃-约100℃的温度范围下干燥浸轧的织物约1-约5分钟,例如约2-约3分钟。干燥的浸轧织物然后可在约150℃-约180℃,例如约150℃-约165℃的温度范围内固化约1-约5分钟,例如约2-约3分钟。可使用任何合适的热技术,例如通过使用高强红外辐照,通过使用标准的气体烘烤固化烘箱,通过使用标准的电加热的固化烘箱,或其结合进行干燥和固化。
在喷涂的情况下,可用涂料组合物喷涂织物,所述涂料组合物可包括约5-约25%重量的总固体,例如约10-约20%重量的总固体。在一些情况下,涂料组合物可喷洒在织物上,得到约50-约200%重量的织物吸液率,例如约50-约100%重量的织物吸液率。可使用尺寸范围为约10微米-约50微米,例如约20微米-约40微米的一组喷嘴尖,实现喷洒。所需地,可使用范围为约10psi-约50psi,例如约10psi-约20psi的空气压力,雾化涂料组合物。可或者通过空气压力或者通过机械泵(例如,隔膜式泵),从储罐中或者通过一组喷洒管线和喷嘴泵送涂料组合物。然后可与以上针对浸轧所述的一样固化喷洒的织物。在喷洒整理过的服装情况下,也可在标准的家用洗衣滚筒干燥器内进行固化,其中可在约50℃-约120℃,例如约65℃-约110℃的温度范围内,经约20分钟-约60分钟,例如约30分钟-约45分钟转动服装至干。使用这种滚筒式干燥器可提供相对长且缓慢的固化过程,从而有助于互补的官能团之间的化学键合。另外,使用这种滚筒式干燥器可提供对于优异的手感和触感来说改进的柔软度。
在筛网印刷涂布的情况下,可使用约100目的筛网施加涂料组合物,得到约10%重量的干重增加。可在约140℃-约170℃,例如约140℃-约160℃的温度范围内经约3分钟-约10分钟,例如约3分钟-约5分钟进行固化。
注意力回到图2,该图2示出了根据本发明另一实施方案完成的涂布制品200。特别地,图2示出了涂布制品200的顶部截面视图,它包括第一层202和与第一层202相邻的第二层204。
以与前面图1所述相同的方式实施涂布制品200的一些特征,因此不需要进一步详细地描述。因此,例如第一层202作为基底实施,且由任何合适的材料,例如纤维状材料或聚合物形成。此外,第二层204以涂层形式实施且粘合剂(图2中未示出)和由在粘合剂内分散的一组微胶囊(图2中未示出)形成。
如图2所示,形成方格图案的第二层204。这一方格图案包括第一组间隔开的涂层区域(例如涂层长条),它以一定角度横穿第二组隔开的涂层区域。在所示的实施方案中,第一组涂层长条基本上平行且均匀地彼此隔开,和第二组的涂层长条也基本上平行且均匀地彼此隔开。第一和第二组涂层长条以约90度的角度横穿,产生基本上菱形或正方形(即,从图2的顶视图中看到)且在第一层202的顶表面206上分布的不连续区域212。视需要,可改变间距、宽度或涂层长条的交叉角,以调节不连续区域212的间距、形状或尺寸。取决于涂布制品200所需的特定特征或所使用的特定涂布技术,涂层长条的厚度可基本上均匀或者可在顶表面206上变化。在所示的实施方案中,涂层长条的厚度可以是最多约20毫米,例如约0.1毫米-约20毫米,和典型地涂层长条的厚度可以是最多约2毫米,例如约0.1毫米-约2毫米。
在所示的实施方案中,不连续区域212彼此分离且暴露未被第二层204覆盖的其余部分顶表面206。按照这一方式,不连续区域212可提供改进的性能,例如改进的透气性、改进的悬垂性、改进的挠性、改进的柔软度、改进的吸水性、以及产生皮肤刺激性的倾向下降。例如,通过沿着一根或更多根贯穿不连续区域212的线,有益于(faciliate)弯曲涂布制品200,不连续区域212可提供改进的挠性。此外,通过暴露其余部分的顶表面206,不连续区域212可允许接触第一层202,以提供涂布制品200柔软度的总体改进。另外,不连续区域212可充当通路或开口,促进传输空气或水蒸气通过涂布制品200,从而提供改进的透气性。
应当意识到,可利用具有各种其他形状和尺寸的不连续区域212,形成各种其他规则或不规则图案的第二层204。作为实例,可形成蜂窝图案(例如,采用具有六边形形状的不连续区域212)、格栅图案(例如采用具有正方形或矩形形状的不连续区域212),或无规图案(例如采用随机分布的不连续区域212)的第二层204。一般地,可在顶表面206上以规则地隔开或者没有规则地隔开的间隔分布不连续区域212。可形成具有各种规则或不规则形状,例如圆形、半圆形、菱形、六边形、多叶形、八边形、椭圆、五边形、矩形、正方形、星形、梯形、三角形和楔形的不连续区域212。视需要,一个或更多个不连续区域212可成型为标识语、字母或数字。不连续区域212可具有最多约100毫米,例如约0.1毫米-约100毫米的尺寸(即,从图2顶视图中看到),和典型地尺寸范围为约1毫米-约10毫米。一般地,不连续区域212可具有相同形状或不同形状,且可具有相同或不同的尺寸。
回到图3,示出了根据本发明的进一步的实施方案完成的涂布制品300。特别地,图3示出了涂布制品300的顶部截面视图,它包括第一层302和与第一层302相邻的第二层304。
如就涂布制品200而言,以与前面图1所述类似的方式实施涂布制品300的一些特征,和因此不需要进一步详细地描述。因此,例如第一层302作为基底实施,且由任何合适的材料,例如纤维状材料或聚合物形成。此外,第二层304以涂层形式实施且由粘合剂(图3中未示出)和由在粘合剂内分散的一组微胶囊(图3中未示出)形成。
参考图3,以点图案形式形成第二层304。特别地,以基本上圆形(即,从图3的顶视图中看到)的一组涂布区域312形式形成第二层304且在第一层302的顶表面306上分布。在所示的实施方案中,涂布区域312以基本上无规的方式分配在顶表面306上。取决于涂布制品300所需的特定特征或所使用的特定涂布技术,涂布区域312的单独之一的厚度可以是均匀或不均匀的。在所示的实施方案中,涂布区域312的单独之一的厚度可以是最多约20毫米,例如约0.1毫米-约20毫米,和典型地最多约2毫米,例如约0.1毫米-约2毫米。
如图3所示,涂布区域312彼此隔开且暴露没有被第二层304覆盖的其余部分的顶表面306。按照这一方式,涂布区域312的分离可提供改进的性能,例如改进的透气性、改进的悬垂性、改进的挠性、改进的柔软度、改进的吸水性,以及产生皮肤刺激性的倾向下降。例如,通过有益于弯曲涂布制品300,这一分离可提供改进的挠性。还通过暴露顶表面306的其余部分,该分离可允许与第一层302接触,以提供涂布制品300柔软度的总体改进。另外,这一分离可提供通路或开口有益于空气或水蒸气传输通过涂布制品300,从而提供透气性的改进。
取决于涂布制品300所需的特定特征或者所使用的特定涂布技术,可由图3所示的那些改变涂布区域312的间距、形状或尺寸。一般地,可在顶表面306上以规则地隔开或者没有规则地隔开的间距分布涂布区域312。例如,可在想象的格栅的交叉点或者任何其他二维的网络处布置涂布区域312,代替如图3所示的无规分布。可形成具有各种规则或不规则形状,例如圆形、半圆形、菱形、六边形、多叶形、八边形、椭圆、五边形、矩形、正方形、星形、三角形、梯形和楔形的涂布区域312。视需要,一个或更多个涂布区域312可成型为标识语、字母或数字。涂布区域312可具有最多约10毫米,例如约0.1毫米-约10毫米的尺寸(即,从图3顶视图中看到),和典型地尺寸范围为约1毫米-约4毫米。一般地,涂布区域312可具有相同形状或不同形状,且可具有相同或不同的尺寸。
实施例
下述实施例描述了本发明的一些实施方案的具体特征,以阐述并提供给本领域的技术人员的说明。实施例不应当解释为限制本发明,因为实施例仅仅提供理解和实践本发明一些实施方案有用的具体的方法。
实施例1
使用下表5中所列的成分,制备6种不同的涂料组合物。聚合物A(由Dow Corning Corp.公司以8650 epoxy silicon(100%固体)形式供应)和聚合物B(由Dow Corning Corp.公司以SM8715 EXepoxy silicon(40%固体)形式供应)是具有环氧基的含硅聚合物。聚合物C(由Dow Corning Corp.公司以Q2-8818 amine silicon(40%固体)形式供应)是具有胺基的含硅聚合物。聚合物D(由Bayer ChemicalsInc.公司以BAYHYDUR VPLS 2336异氰酸酯(100%固体)形式供应)是具有异氰酸酯基的多羟基化合物。聚合物E(由Siltech Corp.公司以SILSURF J100 hydrophilic silicon(100%固体)形式供应)是具有羟基的含硅聚醚。微胶囊(由Ciba Specialty Chemicals公司供应(45%溶液))包括含相变材料的具有羧基的壳。表5
成分 | 组合物1(%重量) | 组合物2(%重量) | 组合物3(%重量) | 组合物4(%重量) | 组合物5(%重量) | 组合物6(%重量) |
聚合物A | 16.0 | 16.0 | | | | |
聚合物B | | | 27.0 | 27.0 | 27.0 | |
聚合物C | | | | | | 20.0 |
聚合物D | | | | | | 5.0 |
聚合物E | | | 1.5 | | 1.5 | |
二月桂酸二丁锡 | 0.1 | | | | | |
次磷酸钠 | | | 0.5 | 0.5 | | |
微胶囊 | 80.0 | 80.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 | 60.0 |
水 | 3.9 | 4.0 | 11.0 | 12.5 | 11.5 | 15.0 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
通过采用浆式混合器,混合各成分,制备涂料组合物。用水降低涂料组合物到约15%重量的总固体,然后施加到各种织物上,所述织物包括4.5盎司/平方码(“osy”)机织起绒的100%聚酯织物和3.2osy针织的100%棉织物。
借助浸轧,施加涂料组合物1-5到各织物上,所述浸轧包括在涂料组合物之一内浸涂和饱和每一种织物,通过穿过在约30psi的压力下操作的辊隙,挤出过量的溶液,在约110℃下干燥约3分钟,然后在约170℃下固化约1分钟。浸轧得到约60-约100%重量的织物吸液率,和在固化之后,约8-约12%重量的干重增加。将涂料组合物6喷洒在棉织物上,得到约131%重量的织物吸液率。然后将喷洒的织物置于标准的家用滚筒式干燥器内并在高热下干燥约30分钟,从而得到约18%重量的干重增加。
根据各种实验工序,进行所得涂布织物性能的测量。为了比较目的,还测量对照织物1-3。对照织物1是2.0osy的蚕丝塔夫绸织物,对照织物2是6.0osy的旦数为330的CORDURA织物,和对照织物3(由Outlast Technologies,Inc.公司供应)为2.0osy的机织聚酯成套衣服的衬里织物,它用1.0osy含65%干重的含相变材料的微胶囊(直径20微米)的聚丙烯酸类涂层覆盖。下表6中列出了测量结果。表6
| 潜热(焦耳/克) | 悬垂性(1-10) | 挠性(弯曲时毫米) | 耐久性(%潜热损失) | TRF | 吸水性(秒) | 视觉外观 |
涂布的织物组合物1 | 8.5 | 7 | 9.5 | 9% | 0.41 | 5 | 没有肉眼检测到的涂层 |
涂布的织物组合物2 | 9.0 | 7 | 8.0 | 44% | 0.39 | 6 | 没有肉眼检测到的涂层 |
涂布的织物组合物3 | 9.9 | 8 | 11.0 | 19% | 0.37 | 1 | 没有肉眼检测到的涂层 |
涂布的织物组合物4 | 10.4 | 8 | 11.5 | 21% | 0.31 | 60+ | 没有肉眼检测到的涂层 |
涂布的织物组合物5 | 10.1 | 8 | 10.5 | 54% | 0.31 | 1 | 没有肉眼检测到的涂层 |
涂布的织物组合物6 | 18.7 | 7 | 10.0 | 8% | 0.25 | 11 | 没有肉眼检测到的涂层 |
对照织物1 | 0.0 | 10 | 2.0 | 未获得 | 0.61 | 1 | 未获得 |
对照织物2 | 0.0 | 1 | 40.0 | 未获得 | 0.54 | 54 | 未获得 |
对照织物3 | 22.0 | 4 | 19.0 | 21% | 0.21 | 13 | 肉眼检测到涂层 |
参考表6,按照标准方式,在差示扫描量热仪上进行潜热测量。如希特(Hittle)等人的专利:标题为“Apparatus and Methodfor Thermal Evaluation of any Thin Material(热评价任何薄材料的装置与方法)”的美国专利6408256,和美国材料试验学会(“ASTM”)D7024-04-Standard Test Method for Steady State and DynamicThermal Performance of Textile Materials(纺织品材料的稳态和动态热性能的标准试验方法)中所述,进行动态热测量,其公开内容在此通过参考全文引入。特别地,使用50±25瓦/平方厘米(W/cm2)的动态通量(flux)设定值和约363秒的循环时间,进行动态热测量。动态热测量的结果表达为调温因子(“TRF”)。正如所理解的,TRF的数值范围为0-1,其中0是完全热缓冲的指示,和1是不存在热缓冲的指示。
通过一组试验小组成员进行悬垂性测量,该试验小组成员基于等级1-10判断织物,其中1是悬垂性差的指示,和10是悬垂性优异的指示。类似地,可基于是否肉眼检测出织物上的涂层来判断织物的视觉外观。
如ASTM D-5732-Standard Test Method for Stiffness ofNonwoven Fabrics Using the Cantilever Test(使用悬臂试验,测量非织造织物硬挺度的标准试验方法),进行挠性试验,其公开内容在此通过参考全文引入。特别地,通过在水平支持的平台上以控制的速度滑动每一织物,进行挠性测量,以便一端伸出支持平台之外,当悬臂长度增加时,织物向下弯曲。当向下弯曲的角度达到41.50度时,测量悬臂长度。然后利用悬臂长度、织物质量和织物的尺寸计算弯曲长度,其中较小的弯曲长度是较大挠性的指示。
如美国纺织业化学与染料工作者协会(“AATCC”)试验方法150-1995,进行耐久性测量,其公开内容在此通过参考全文引入。特别地,通过对每一织物进行10个家庭洗衣循环并测量在10次循环之后潜热损失的百分数,进行耐久性测量,其中较小的百分数损失是较大的耐久性的指示。
如AATCC试验方法79-1995中所述进行吸水性测量,其公开内容在此通过参考全文引入。特别地,通过将一定量的水(例如一滴水)置于每一织物上,并测量水的镜面反射消失时的时间,进行吸水性测量,其中较小的时间量是较大吸水性的指示。
通过参考表6可理解,使用涂料组合物1-6涂布的织物显示出许多所需的性能,其中包括大于8焦耳/克的潜热,小于0.5的TRF,小于12毫米的弯曲长度,和典型地小于10秒的吸水时间。此外,使用涂料组合物1、3、4和6涂布的织物显示出不大于21%的潜热损失百分数。另外,与对照织物3相比,使用涂料组合物1-6涂布的织物显示出优良的悬垂性和改进的视觉外观。
实施例2
根据试验工序,进行一些涂布的织物的皮肤刺激性研究。涂布的织物包括用涂料组合物A浸轧涂布的聚酯织物(所述涂料组合物A使用类似于实施例1的涂料组合物3的那些成分制备),和用涂料组合物B喷涂的棉织物(所述涂料组合物B使用类似于实施例1的涂料组合物6的那些成分制备)。为了比较目的,研究还包括对照织物A-C。对照织物A是未处理的聚酯织物,对照织物B是未处理的棉织物,和对照织物C是使用标准的涂料组合物涂布的织物。在该研究中使用112个受试验的人,施加每一类型的织物的一个样品并在受试验的人的背部胶粘。每一天施加新鲜的样品共10天到相同的位置,和针对任何急性和长期反应来评价皮肤的反应。
下表7列出了总计1120次诱导期读数的结果(即,基于受试验的人的总数×10次读数/个受试验的人)。基于下述等级表达结果:0-没有皮肤反应;1-在粘贴(patch)区域内存在红斑(例如皮肤发红);2-在粘贴区域内存在红斑和水肿(如在组织细胞间浆液的异常积聚);3-在粘贴区域内存在红斑、水肿和水泡(例如体液填充的囊肿);4-在粘贴区域内存在红斑、水肿和大疱(例如水疱);和X-严重的皮肤刺激和且不连续使用样品。通过参考表7可理解,使用涂料组合物A和B涂布的织物在任何一个受试验的人上没有产生任何可观察到的皮肤刺激性,而对照织物C在三个受试验的人上产生轻微的刺激性,且这三个受试验的人中的两个发展成严重的皮肤刺激性。表7
应当意识到,通过实施例提供了以上所述的本发明的实施方案,和可以考虑各种其他的实施方案。例如,尽管参考含反应性官能团的微胶囊描述了本发明的一些实施方案,但认为可使用不具有这种反应性官能团的微胶囊来实施本发明的其他实施方案。对于这种其他的实施方案,理想的是粘合剂可包括具有环氧基的含硅聚合物、具有环氧基的聚二元醇、具有环氧基的烃树脂,或具有环氧基的任何其他聚合物。
认为可使用其他类型的容器(containment)结构替代或结合微胶囊,实施本发明的一些实施方案。一般地,可使用容器结构容纳、吸收或与相变材料反应,且可包括反应性官能团,以允许化学键合。在一些情况下,可提供具有各种形状和尺寸范围为约0.1-约1000微米,例如约0.1-约500微米,约0.1-约100微米,约1-约15微米,约1-约10微米,约1-约5微米,或约2-约3微米的微粒形式的容器结构。对于一些实施方案来说,理想的是显著部分,例如至少50%,至少60%,至少70%或至少80%的微粒的尺寸可在规定范围内,例如约1-约15微米或约1-约5微米。同样理想的合适微粒相对于其形状和尺寸中的任何一个或二者可以是单分散的。微粒的实例包括二氧化硅微粒,例如沉淀二氧化硅微粒或热解法二氧化硅微粒、沸石微粒、碳微粒,例如石墨微粒或活性炭微粒,和由吸附剂或超吸附剂材料形成的微粒。微粒的进一步的实例包括此处所述的微胶囊。
本领域的技术人员对于此处所述的涂布制品的开发不要求额外的解释,但可通过参考下述参考文献,在关于微胶囊的形成方面寻找一些有帮助的指导:叔埃(Tsuei)等人的专利,标题为“Methodof Encapsulation and Microcapsules Produced Thereby(包封方法和由其生产的微胶囊)”的美国专利No.5589194;Tsuei等人的专利,标题为“Microcapsules and Methods for Making Same(微胶囊及其制备方法)”的美国专利No.5433953;哈特弗尔德(Hatfield)的专利,标题为“Encapsulation of Phase Change Materials(相变材料的包封)”的美国专利No.4708812;和陈(Chen)等人的专利,标题为“Method for Preparing Encapsulated Phase Change Materials(制备包封的相变材料的方法)”的美国专利No.4505953,其公开内容在此通过参考全文引入。本领域的技术人员也可通过参考下述专利申请寻找关于实施不连续涂布的一些有用的指导:布利斯(Brice)等人的专利申请,标题为“Coated Articles Having Enhanced ReversibleThermal Properties and Exhibiting Improved Flexibility,Softness,Air Permeability,or Water Vapor TransportProperties(具有提高的可逆热性能并显示出改进的挠性、柔软度、透气性或水蒸气传输性能的涂布制品)”的美国专利申请公布No.2004/0033743,其公开内容在此通过参考全文引入。
尽管参考具体的实施方案描述了本发明,但本领域的技术人员应当理解,可作出各种变化,和可在没有脱离所附权利要求定义的本发明的真实精神和范围的情况下替代等价物。另外,可作出许多改性,以使特定的情况、材料、物质组成、方法、一种或多种操作适应本发明的目的、精神和范围。所有这种改性在所附权利要求的范围内。特别地,尽管可参考以特定顺序进行的特定操作描述此处公开的方法,但要理解可在没有脱离本发明教导的情况下,结合、分解或重新排序这些操作,形成等价的方法。因此,除非此处另有说明,操作的顺序和分组不限制本发明。