CN101374902A

CN101374902A - 聚烯烃树脂组合物、由其形成的成形品以及聚烯烃树脂组合物的制造方法

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Publication number: CN101374902A
Application number: CNA2006800528389A
Authority: CN
Inventors: 大林义明; 北野胜久
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2005-12-14
Filing date: 2006-12-12
Publication date: 2009-02-25
Anticipated expiration: 2026-12-12
Also published as: CN101374902B; WO2007069760A1

Abstract

本发明提供一种含有如下定义的成分(A)39.5～98.5重量份、成分(B)0.5～10重量份、成分(C)1～60重量份、成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份的聚烯烃树脂组合物(其中，所述成分(A)、(B)及(C)的总量为100重量份)。其中，成分(A)：聚烯烃树脂，成分(B)：聚烯烃树脂的通过使用从不饱和羧酸及不饱和羧酸衍生物中选择的改性剂的接枝改性得到的接枝改性量为0.5～10重量％，以温度230℃、负荷21.2N测定的熔融指数为20～190g/10分的改性聚烯烃树脂，成分(C)：纤维状填充材料，成分(D)：分子量为1000以上的位阻胺系光稳定剂，成分(E)：由特定的结构式表示的苯甲酸酯系化合物，成分(F)：莫氏硬度为1～6的白色颜料。

Description

聚烯烃树脂组合物、由其形成的成形品以及聚烯烃树脂组合物的制造方法

技术领域

本发明涉及一种聚烯烃树脂组合物及其成形品。更具体而言，涉及一种除了良好的外观及出色的机械强度以外，在受到氧、热、光的影响的环境下的长期耐久性尤其经长时间耐光稳定性出色的聚烯烃树脂组合物及其成形品。

背景技术

聚烯烃树脂是机械强度、耐热性、成形性、耐药品性等出色且较廉价的高分子材料，所以被作为注塑成形品等在各种领域广泛利用。例如，在特开2004—1499号公报中记载了一种在车辆前部结构体中使用的聚丙烯树脂粒，其是作为提高在金属接触环境下的车辆前部结构体的耐久性的手段，含有特定量金属减活剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、位阻胺系光稳定剂、磷系抗氧化剂、紫外线吸收剂的玻璃纤维强化聚丙烯树脂粒。在特开2004—197068号公报中记载了一种在注塑成形品中使用的聚烯烃树脂组合物，其是作为将聚烯烃树脂组合物的机械强度维持在实用水平从而改良耐久性的手段，含有改性聚烯烃和填充材料，填充材料的含量处于一定范围，改性聚烯烃树脂的接枝改性量处于一定范围，其熔融指数处于一定范围的聚烯烃树脂组合物。但是，即使在所述的专利公开公报等中记载的聚烯烃树脂组合物中，对于除了外观及机械强度以外，维持受到氧、热、光的影响的环境下的长期耐久性尤其经长时间耐光稳定性而言，有待进一步改良。

发明内容

本发明的目的在于提供一种除了良好的外观及出色的机械强度以外，在受到氧、热、光的影响的环境下的长期耐久性尤其经长时间耐光稳定性出色的聚烯烃树脂组合物及其成形品。

本发明提供一种聚烯烃树脂组合物，其中，

含有以下定义的成分(A)39.5～98.5重量份、成分(B)0.5～10重量份、成分(C)1～60重量份、成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份(其中，所述成分(A)、(B)及(C)的总量为100重量份)。

成分(A)：聚烯烃树脂

成分(B)：聚烯烃树脂的通过使用从不饱和羧酸及不饱和羧酸衍生物中选择的改性剂的接枝改性得到的接枝改性量为0.5～10重量％，以温度230℃、负荷21.2N测定的熔融指数(melt flow rate)为20～190g/10分的改性聚烯烃树脂

成分(C)：纤维状填充材料

成分(D)：分子量为1000以上的位阻胺系光稳定剂

成分(E)：由下述通式(I)表示的苯甲酸酯系化合物

(式(I)中，R¹表示碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基。)

成分(F)：莫氏硬度为1～6的白色颜料

进而本发明还提供一种用于制造所述聚烯烃树脂组合物的优选方法。

具体实施方式

成分(A)是聚烯烃树脂，其是至少聚合1种烯烃而成的树脂。作为烯烃，可以举出乙烯、丙烯、碳原子数为4～12的α—烯烃等。作为碳原子数为4～12的α—烯烃，例如可以举出1—丁烯、2—甲基—1—丙烯、2—甲基—1—丁烯、3—甲基—1—丁烯、1—己烯、2—乙基—1—丁烯、2，3—二甲基—1—丁烯、2—甲基—1—戊烯、3—甲基—1—戊烯、4—甲基—1—戊烯、3，3—二甲基—1—丁烯、1—庚烯、甲基—1—己烯、二甲基—1—戊烯、乙基—1—戊烯、三甲基—1—丁烯、甲基乙基—1—丁烯、1—辛烯、甲基—1—戊烯、乙基—1—己烯、二甲基—1—己烯、丙基—1—庚烯、甲基乙基—1—庚烯、三甲基—1—戊烯、丙基—1—戊烯、二乙基—1—丁烯、1—壬烯、1—癸烯、1—十一碳烯、1—十二碳烯等。

作为成分(A)，可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁烯树脂或它们的混合物，优选聚丙烯树脂。

作为聚乙烯树脂，可以举出乙烯自聚体、乙烯—α—烯烃共聚物等。作为乙烯—α—烯烃共聚物的构成单体的α—烯烃，优选1—丁烯、1—戊烯、1—己烯、1—辛烯。

作为乙烯—α—烯烃共聚物，例如可以举出乙烯—1—丁烯共聚物、乙烯—1—戊烯共聚物、乙烯—1—己烯共聚物、乙烯—1—辛烯共聚物等。聚乙烯树脂可以为1种聚合物，也可以为2种以上的聚合物的混合物。

作为聚丙烯树脂，可以举出包含由丙烯自聚体、丙烯—乙烯无规共聚物、丙烯—α—烯烃无规共聚物、丙烯—乙烯—α—烯烃共聚物、丙烯自聚体成分或主要以丙烯构成的共聚物成分(以下称为聚合物成分(I))，与从乙烯及α—烯烃中选择的单体的至少1种和丙烯共聚合而得到的共聚物成分(以下称为聚合物成分(II))的丙烯系嵌段共聚物等。这些聚丙烯树脂可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为聚丙烯树脂的构成单体的α—烯烃优选为1—丁烯、1—戊烯、1—己烯、4—甲基—1—戊烯、1—辛烯、1—癸烯，更优选为1—丁烯、1—己烯、1—辛烯。

作为丙烯—α—烯烃无规共聚物，例如可以举出丙烯—1—丁烯无规共聚物、丙烯—1—己烯无规共聚物、丙烯—1—辛烯无规共聚物等。

作为丙烯—乙烯—α—烯烃共聚物，例如可以举出丙烯—乙烯—1—丁烯共聚物、丙烯—乙烯—1—己烯共聚物、丙烯—乙烯—1—辛烯共聚物等。

丙烯系共聚物中的共聚用单体含量即所述丙烯—乙烯无规共聚物中的乙烯含量、丙烯—α—烯烃无规共聚物中的α—烯烃含量、丙烯—乙烯—α—烯烃共聚物中的乙烯及α—烯烃的含量的总合通常为0.01～30重量％，优选为0.1～20重量％。其中，所述共聚物的全量设为100重量％。

在所述丙烯系嵌段共聚物的所述聚合物成分(I)主要为由丙烯构成的共聚物成分的情况下，所述聚合物成分(I)中含有来源于从乙烯及碳原子数为4～12的α—烯烃中选择的至少1种烯烃的结构单元，作为其含量，通常为0.01～30重量％。作为所述聚合物成分(I)的主要由丙烯构成的共聚物成分的例子，可以举出丙烯—乙烯共聚物成分、丙烯—1—丁烯共聚物成分、丙烯—1—己烯共聚物成分等。

作为所述丙烯系嵌段共聚物的所述聚合物成分(II)，例如可以举出丙烯—乙烯共聚物成分、丙烯—乙烯—1—丁烯共聚物成分、丙烯—乙烯—1—己烯共聚物成分、丙烯—乙烯—1—辛烯共聚物成分、丙烯—1—丁烯共聚物成分、丙烯—1—己烯共聚物成分、丙烯—1—辛烯共聚物成分等。在所述聚合物成分(II)中含有的来源于从乙烯及碳原子数为4～12的α—烯烃中选择的至少1种烯烃的结构单元的含量，通常为1～80重量％，优选为20～70重量％，进而优选为30～60重量％。其中，将所述聚合物成分(II)的全量设为100重量％。所述丙烯系嵌段共聚物中的聚合物成分(II)的含量通常为1～70重量％，优选为5～50重量％，进而优选为10～40重量％。

作为所述丙烯系嵌段共聚物，例如可以举出(丙烯)—(丙烯—乙烯)共聚物、(丙烯)—(丙烯—乙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯)—(丙烯—乙烯—1—己烯)共聚物、(丙烯)—(丙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯)—(丙烯—1—己烯)共聚物、(丙烯—乙烯)—(丙烯—乙烯)共聚物、(丙烯—乙烯)—(丙烯—乙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯—乙烯)—(丙烯—乙烯—1—己烯)共聚物、(丙烯—乙烯)—(丙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯—乙烯)—(丙烯—1—己烯)共聚物、(丙烯—1—丁烯)—(丙烯—乙烯)共聚物、(丙烯—1—丁烯)—(丙烯—乙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯—1—丁烯)—(丙烯—乙烯—1—己烯)共聚物、(丙烯—1—丁烯)—(丙烯—1—丁烯)共聚物、(丙烯—1—丁烯)—(丙烯—1—己烯)共聚物等。

作为成分(A)优选的聚丙烯树脂为丙烯自聚体、丙烯—乙烯无规共聚物、丙烯—1—丁烯无规共聚物、丙烯—乙烯—1—丁烯共聚物、所述聚合物成分(I)与所述聚合物成分(II)构成的丙烯系嵌段共聚物。

作为成分(A)的聚丙烯树脂的结晶性只要对应本发明的树脂组合物所要求的品质或将其成形而得到的成形品所要求的品质适当地决定即可。聚丙烯树脂的结晶性可以用该树脂的融解温度(熔点)或立规性表示。作为立规性的指标，已知有等规度(isotactic index)或间规度(syndiotacticindex)等，而在本发明中，用等规度表示立规性。等规度是按照A.Zambelli等发表的方法(Macromolecules第6卷，第925页，1973年)中记载的¹³C—NMR法求得的聚丙烯分子中的以五(pentad)单元、丙烯单体单元连续5个而位于内消旋(meso)结合而成的连锁的中心的丙烯单体单元的分率，用[mmmm]表示。聚丙烯树脂的等规度优选为0.96以上，更优选为0.97以上，进而优选为0.98以上。其中，¹³C—NMR吸收峰的归属按照大分子(Macromolecules)，第8卷，第687页(1975年)进行。具体而言，以¹³C—NMR光谱的甲基碳区域的全吸收峰中的mmmm峰的面积分率，求得聚丙烯树脂的等规度。等规度小表示结晶性低，高则表示结晶性高。

成分(A)可以使用公知的聚合催化剂，利用公知的聚合方法制造。作为聚合催化剂，例如可以举出自由基引发剂构成的催化剂体系、齐格勒型催化剂体系、齐格勒—纳塔型催化剂体系、由具有环茂二烯环的周期表第4族的过渡金属化合物与烷基铝氧烷(alkyl aluminoxane)构成的催化剂体系、由具有环茂二烯环的周期表第4族的过渡金属化合物与和其反应形成离子性的配位化合物的化合物及有机铝化合物构成的催化剂体系、另外在无机化合物或有机化合物载体上载持该催化剂成分而成的载持型催化剂体系等。另外，还可以使用在所述的催化剂体系的存在下使乙烯或α—烯烃发生预聚合而配制的预聚合催化剂。作为所述的催化剂体系，例如可以举出特开昭61—218606号公报、特开平5—194685号公报、特开平7—216017号公报、特开平10—212319号公报、特开2004—182981号公报、特开平9—316147号公报中记载的催化剂体系。

作为聚合方法，可以举出本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合等。本体聚合是在聚合温度下将液态的烯烃作为介质进行聚合的方法，溶液聚合或淤浆聚合是在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等惰性烃溶剂中进行聚合的方法，另外，气相聚合是将气体状态的单体作为介质，在该介质中聚合气体状态的单体的方法。这些聚合方法可以为批量式、连续式的任意一种，另外，也可以任意地组合这些聚合方法。从工业且经济的观点出发，优选连续式的气相聚合法、或者连续地进行本体聚合法和气相聚合法的本体聚合一气相聚合法。

另外，成分(A)可以以一个阶段制造，也可以以二个阶段以上的多阶段制造。另外，由聚合物成分(I)和聚合物成分(II)构成的所述丙烯系嵌段共聚物可以优选利用具有制造所述聚合物成分(I)的阶段和制造所述聚合物成分(II)的阶段的至少两个阶段的多阶段的聚合法制造。作为多阶段的聚合法，例如可以举出特开平5—194685号公报、特开2002—12719号公报中记载的聚合法等。为了制造目的成分(A)，可以适当地、任意地变更聚合的各种条件，例如聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等。

在成分(A)的制造中，为了除去成分(A)中含有的残留溶剂或制造时副生的超低分子量的寡聚物等，根据需要，也可以以成分(A)融解的温度以下的温度干燥成分(A)。作为干燥方法，例如可以举出特开昭55—75410号公报、专利第2565753号公报中记载的方法等。

成分(A)的熔融指数(MFR)通常为0.01～400g/10分，从树脂组合物的机械强度或生产稳定性的观点出发，优选为1～400g/10分，更优选为5～200g/10分，进而优选为10～150g/10分。其中，MFR是按照ASTMD1238，在230℃、21.2N负荷下测定的值。另外，成分(A)不含有作为后述的成分(B)的改性聚烯烃树脂即利用从不饱和羧酸及不饱和羧酸的衍生物中选择的改性剂进行接枝改性的聚烯烃。

成分(B)为改性聚烯烃树脂，其是对聚烯烃树脂，利用从不饱和羧酸及不饱和羧酸的衍生物中选择的改性剂进行接枝改性得到的改性聚烯烃树脂。作为成分(B)的改性聚烯烃树脂，选择与成分(A)的聚烯烃树脂不同的树脂。成分(B)发挥改良在聚烯烃组合物中的纤维状填充材料(成分(C))的分散性或成分(A)与成分(C)的界面的粘接强度的作用。作为成分(B)的原料的未改性的聚烯烃树脂可以与成分(A)的聚烯烃树脂相同，也可以不同。来源于成分(B)中的改性剂的部分的量为成分(B)的0.5～10重量％。将来源于利用接枝改性向聚烯烃树脂中导入的改性剂的部分的重量相对产生的改性聚烯烃树脂的重量的比例称为该改性聚烯烃树脂的接枝改性量。从机械强度等耐久性的观点出发，接枝改性量优选为0.5～8重量％，更优选为0.5～5重量％。此外，从来源于该改性聚烯烃树脂的红外吸收光谱中的利用接枝改性导入的改性剂的结构引起的吸收的强度，求得改性聚烯烃树脂的接枝改性量。

作为在成分(B)的制造中作为改性剂使用的不饱和羧酸及不饱和羧酸的衍生物，可以举出同时具有至少1种不饱和基(i)和从羧基及羧基衍生而成的基团中选择的至少1种基团(ii)的化合物(1)，或者，在制造工序内由于脱水反应等发生结构改变，从而可以变成同时具有至少1种不饱和基(i)和从羧基及羧基衍生而成的基团中选择的至少1种基团(ii)的结构的化合物(2)等。

作为不饱和基(i)可以举出碳—碳双键或碳—碳三键。作为从羧基及羧基衍生而成的基团中选择的至少1种基团(ii)，可以举出羧基、羧基的氢原子或羟基被取代而成的酯基、酰胺基、酸酐残基(2—氧—1，3—二氧—丙烷二基)、酰亚胺基、卤化羰基。

作为同时具有至少1种不饱和基(i)和从羧基及羧基衍生而成的基团中选择的至少1种基团(ii)的化合物(1)，可以举出不饱和羧酸、不饱和羧酸衍生物、能够利用向聚烯烃树脂接枝的工序进行脱水从而产生不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物的化合物等。作为不饱和羧酸，例如可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等，作为不饱和羧酸衍生物，例如可以举出马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸一乙酯、马来酸二乙酯、富马酸一甲酯、富马酸二甲酯等。在这些不饱和羧酸及不饱和羧酸衍生物中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸的缩水甘油酯、马来酸酐。作为能够利用向聚烯烃树脂接枝的工序进行脱水从而产生不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物的化合物，例如可以举出柠檬酸或苹果酸等。

从机械强度或生产稳定性的观点出发，成分(B)的熔融指数(MFR)通常为20～190g/10分，优选为20～150g/10分，更优选为20～100g/10分，进而优选为20～70g/10分。此外，MFR是按照ASTM D1238，在230℃、21.2N负荷下测定的值。

成分(B)可以通过使用有机过氧化物使未改性的聚烯烃树脂接枝改性剂的方法制造。

作为有机过氧化物，例如可以举出过氧化烷基类、过氧化二酰类、过氧化酯类及过氧化碳酸酯类等。作为过氧化烷基类，例如可以举出过氧化二异丙苯、二—叔丁基过氧化物、二—叔丁基枯基过氧化物、2，5—二甲基—2，5—二(叔丁基过氧化)己烷、2，5—二甲基—2，5—二(叔丁基过氧化)己炔—3，1，3—双(叔丁基过氧化异丙基)苯、3，6，9—三乙基—3，6，9—三甲基—1，4，7—三过氧化物(パ—オキソナン)等。作为过氧化二酰基类，例如可以举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰等。作为过氧化酯类，例如可以举出1，1，3，3—四甲基丁基过氧化新癸酸酯、α—枯基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新庚酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、1，1，3，3—四甲基丁基过氧化—2—乙基己酸酯、叔戊基过氧化—2—乙基己酸酯、叔丁基过氧化—2—乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、二—叔丁基过氧化六氢对苯二甲酸酯、叔戊基过氧化3，5，5—三甲基己酸酯、叔丁基过氧化3，5，5—三甲基己酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二—叔丁基过氧化三甲基己二酸酯等。作为过氧化碳酸酯类，例如可以举出二—3—甲氧基丁基过氧化二碳酸酯、二(2—乙基己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、叔丁基过氧化异丙基碳酸酯、二(4—叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二鲸蜡基过氧化二碳酸酯、二肉豆蔻基过氧化二碳酸酯类等。

在成分(B)的制造中可以适用用于混合树脂彼此或者树脂与固体或液体的添加物而使用的各种混合方法。可以优选举出组合各成分的全部或各成分的任意一种，分别混合，成为均一的混合物，然后熔融混炼该混合物的方法。作为得到均一的混合物的方法，可以举出亨舍尔混合机、螺条混合器等混合机均一地混合的方法。另外，作为熔融混炼的方法，可以举出使用班伯里混炼机、塑练机、布拉本德塑性仪、单螺杆或双螺杆挤出机等的方法。从可以利用连续生产实现高生产率的点出发，优选使用单螺杆或双螺杆挤出机，向挤出机供给预先充分地预混合而成的聚烯烃树脂、改性剂、有机过氧化物，进行熔融混炼的方法。从实现的接枝改性量或聚烯烃树脂的分解防止的观点出发，进行混炼机的混炼的部分的温度(例如挤出机的汽缸温度)为50～300℃，优选为100～250℃。另外，进行混炼机的混炼的部分的温度例如也可以将混炼分成前半和后半的两个阶段，将后半的温度设定成高于前半。从获得充分的接枝改性量的观点或防止聚烯烃树脂的分解的观点出发，混炼时间为0.1～30分钟，特别优选为0.5～5分钟。

在制造成分(B)时，也可以配合通常在聚烯烃树脂中添加的公知的添加剂例如抗氧化剂、中和剂等。

成分(C)是1种纤维状填充材料或2种以上的纤维状填充材料的组合，起到改良聚烯烃树脂的机械强度的作用。作为成为(C)，例如可以举出玻璃纤维、硅酸钙纤维、钛酸钙纤维、碳纤维、聚酯纤维、金属纤维、芳香族聚酰胺纤维、竹纤维、纤维素纤维、洋麻纤维、维尼纶纤维等。优选玻璃纤维。成分(C)的形状或大小只要对应聚烯烃树脂组合物的制造工序中的成分(C)的操作容易程度或由聚烯烃树脂组合物构成的成形品的外观及机械强度适当地选择即可。成分(C)的平均纤维直径也可以利用合成或粉碎等任意地调节。

成分(C)的纤维状填充材料可以用集束剂集束，作为集束剂，例如可以举出聚烯烃树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、丙烯酸系树脂、环氧系树脂、淀粉、植物油等。为了改良聚烯烃树脂(成分(A))与改性聚烯烃树脂(成分(B))的润湿性或粘接性等，成分(C)也可以用表面处理剂处理。作为该表面处理剂，例如可以举出硅烷系偶合剂、钛酸酯系偶合剂、铝系偶合剂、铬系偶合剂、锆系偶合剂、硼烷系偶合剂等，优选硅烷系偶合剂、钛酸酯系偶合剂，更优选硅烷系偶合剂。作为硅烷系偶合剂，例如可以举出三乙氧基硅烷、乙烯基三(β—甲氧基乙氧基)硅烷、γ—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ—环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β—(3，4—乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、N—β—(氨乙基)—γ—氨丙基三甲氧基硅烷、N—β—(氨乙基)—γ—氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ—氨丙基三乙氧基硅烷、N—苯基—γ—氨丙基三甲氧基硅烷、γ—巯基丙基三甲氧基硅烷、γ—氯丙基三甲氧基硅烷等。优选γ—氨丙基三乙氧基硅烷、N—β—(氨乙基)—γ—氨丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类。作为用表面处理剂处理成分(C)的方法，例如可以举出水溶液法、有机溶剂法、喷射法等。

在与其他成分混合成分(C)时，作为成分(C)，例如可以使用被称为粗纱、单纱、短切原丝(chopped strand)、球磨纤维(milled fiber)或粉状物的纤维状形态的粉碎品等。从向聚烯烃树脂的分散性的观点出发，或者从聚烯烃树脂组合物的制造及成形的容易性，或者成形品的刚性或冲击强度等机械强度的观点出发，成分(C)的重均纤维直径优选为5～50μm，更优选为8～40μm，进而优选为15～30μm。成分(C)的重均纤维长度为1mm以上，优选为1～50mm，进而优选为2～30mm。此外，成分(C)的平均纤维直径利用在特开2006—193735号公报中记载的测定方法即用显微镜观察的利用纤维的图像分析处理的测定方法求得。具体而言，使用图像处理装置(例如NIRECO公司制“鲁在库斯(ル—ゼックス)AP”)，分析玻璃纤维的扫描电子显微镜(SEM)照片(倍率：200倍)，图像数据数n为300以上，求得纤维的直径的平均值。其是成分(C)的平均纤维直径。另外，图像数据以用显微镜摄影的纤维相对纤维的长度方向被垂直切断的纤维截面的图像作为对象。另外，重均纤维长度利用在特开2002—5924号公报中记载的测定法(含有玻璃纤维的热塑性树脂中的玻璃纤维的纤维长度分布的测定方法)求得。

成分(D)是1000以上的位阻胺光稳定剂。更具体而言，成分(D)的位阻胺光稳定剂是在分子内具有2，2，6，6—四甲基哌啶骨架的光稳定剂。成分(D)可以为1种位阻胺光稳定剂，也可以为2种以上的位阻胺光稳定剂的组合。成分(D)的位阻胺光稳定剂的分子量为1000以上，优选为1000～10000，更优选为1500～5000。成分(D)的分子量不到1000的情况下，有时耐光稳定性不充分。另外，从聚烯烃树脂组合物的机械强度或耐光稳定性的观点出发，作为成分(D)，优选具有与2，2，6，6—四甲基—4—哌啶基的氮原子结合的氢原子被取代成烷基、烯基、烷氧基、羟基或芳基的官能团的化合物。

作为成分(D)，例如可以举出由下述结构式(d—1)表示的化合物(例如商品名：赛阿索补(サイアソ—ブ)UV—3529，CYTEC JAPAN公司制；分子量：约1700)、

由下述结构式(d—2)表示的化合物(例如商品名：TINUVIN 622LD，汽巴精化公司制；分子量：约3100～4000)、

由下述结构式(d—3)表示的化合物(例如商品名：CHIMASSORB119FL，汽巴精化公司制；分子量：约2300)、

RNH—(CH₂)₃-NR—(CH₂)₂—NR—(CH₂)₃—NHR

由下述结构式(d—4)表示的化合物(例如阿戴卡斯塌布(アデカスタブ)LA—63，株式会社ADEKA制；分子量：约2000)等。

优选由所述结构式(d—3)表示的分子量1000以上的化合物。

成分(E)为由下述结构式(I)表示的苯甲酸酯系化合物。

在所述的通式(I)中，作为R¹为碳原子数1～30的烷基的例子，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2—乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、月桂基、十四烷基、棕榈酰基、硬脂酰基、山嵛基、三十烷基、二十九烷基、二十烷基等。从维持长时间的耐光稳定性的观点出发，作为烷基，优选碳原子数为14～30的烷基，特别优选碳原子数为16～28的烷基。另外，作为R¹的碳原子数为6～30的芳基，例如可以举出芳基、具有与芳香环结合的取代基的芳基。作为具有与芳香环结合的取代基的芳基，优选存在与芳香环结合的1个或2个取代基，取代基结合于芳香环的2位及/或4位的芳基。作为结合于芳香环的取代基，例如可以举出烷基、烯基、羟基、氨基等。优选烷基，更优选碳原子数为1～20的烷基，进而优选碳原子数为1～10的烷基。作为碳原子数为1～10的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、异辛基等。

作为成分(E)，例如可以举出肉豆蔻基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、月桂基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、棕榈酰基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、硬脂酰基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、山嵛基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、二十九烷基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—甲基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—乙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—正丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—异丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—正丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2—叔丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—甲基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—乙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—正丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—异丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—正丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、4—叔丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—甲基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二乙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—正丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—异丙基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—正丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—叔丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯等。优选月桂基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、棕榈酰基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、硬脂酰基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、山嵛基—3，5—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯、2，4—二—叔丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯。

成分(F)为莫氏硬度1～6的白色颜料，该莫氏硬度利用基于英国规格BS6431的方法测定。作为成分(F)的莫氏硬度，优选为5以下，更优选为4以下，在使用莫氏硬度超过6的白色颜料的情况下，纤维状填充材料(成分(C))折损，得到的聚烯烃树脂组合物有时不具有充分的机械强度。作为成分(F)，例如可以举出硫酸钡(莫氏硬度：3.5)、碳酸钙(莫氏硬度：3～4)、硫化锌(莫氏硬度：3.5～4)、氧化锌(莫氏硬度：4～5)、锐钛型氧化钛(莫氏硬度：5.5～6)等。这些白色颜料可以单独使用，也可以并用2种以上。

从遮盖力的观点出发，作为成分(F)，优选硫化锌。硫化锌也可以为了保护其表面而用不同种的白色系颜料进行表面处理。

本发明的聚烯烃树脂组合物也可以含有成分(F)的1种以上的着色剂。作为这样的着色剂，例如可以举出炉黑、槽法炭黑、乙炭黑、灯黑等炭黑或铁黑、氧化铁红、氧化钛、镉红、镉黄、群青、钴蓝、蒂坦黄、铅丹、铅黄、藏蓝等无机颜料，喹吖啶酮、多偶氮黄、蒽醌黄、多偶氮红、偶氮黄、紫苏烯、酞菁绿、酞菁蓝、异吲哚啉酮黄等有机颜料。

本发明的聚烯烃树脂组合物中的成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)以及成分(F)的含量分别为：成分(A)39.5～98.5重量份、成分(B)0.5～10重量份、成分(C)1～60重量份、成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份以及成分(F)0.001～10重量份，在此，将成分(A)和成分(B)和成分(C)的总量设为100重量份。成分(B)的含量优选为0.5～7重量份，更优选为0.5～5重量份。在成分(B)的含量不到0.5重量份的情况下，成分(C)的分散性有时不充分，另外，成分(C)与成分(A)的粘接性弱，成形体的机械强度的改良有时不充分。在超过10重量份的情况下，有时聚烯烃树脂组合物的成型加工性变差或者成形体的机械强度被破坏。成分(C)的含量优选为5～60重量份，更优选为5～45重量份，进而优选为10～45重量份。在成分(C)的含量超过60重量份的情况下，有时聚烯烃树脂组合物的制造或该树脂组合物的成形变得困难。另外，从机械强度及耐光稳定性的观点出发，本发明的聚烯烃树脂组合物中的成分(C)的重量相对成分(B)的重量的比((C)/(B))优选为100/1～5/1，更优选为50/1～10/1。相对所述树脂成分(i)100重量份，成分(D)、成分(E)和成分(F)的含量分别为：成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份。成分(D)的含量优选为0.05～0.6重量份，更优选为0.1～0.4重量份。在成分(D)的含量不到0.05重量份的情况下，光稳定性不充分，有时在成形体中出现龟裂从而光泽降低，或者变色。另外，在超过1重量份的情况下，在对组合物或其成形体进行保管中或使用中光稳定剂有时释放(bleed out)，有时制品的表面泛白或者变色成黄色系或红色系。成分(E)的含量优选为0.05～0.6重量份，更优选为0.1～0.4重量份。成分(E)的含量不到0.05重量份的情况下，光稳定性不充分，有时制品的外观出现龟裂从而光泽降低，或者发生变色。另外，超过1重量份的情况下，在对制品进行保管中或使用中由于成分(C)的释放而有时制品的表面泛白或者变色成黄色系或红色系。另外，从耐光稳定性的观点出发，成分(D)的重量相对成分(E)的重量的比((D)/(E))优选为8/1～1/2，更优选为5/1～1/2，进而优选为5/1～1/1。另外，通过并用成分(E)和成分(D)，可以提高聚烯烃树脂组合物的耐光稳定性。进而，通过光稳定剂(成分(D))的含量的减低，可以防止制品的变色。如上所述，成分(F)的含量为0.001～10重量份，如果在该范围，则不会破坏由聚烯烃树脂组合物构成的成形品的机械特性或外观等，可以得到制品所要求的色相。作为成分(F)的含量，优选为0.001～5重量份，更优选为0.01～3重量份。另外，在本发明的聚烯烃树脂组合物含有成分(F)以外的着色剂时，从着色性、从组合物得到的成形体的外观、经济性的观点出发，相对所述成分(A)、(B)、(C)的总合100重量份，这样的着色剂的含量优选为0.001～10重量份。

本发明的聚烯烃树脂组合物可以利用将成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、成分(E)、成分(F)熔融混炼的方法制造，例如，可以利用将所述各成分一起熔融混炼的方法，或者以任意顺序添加所述各成分进行熔融混炼的方法，或者以任意组合分别地熔融混炼所述各成分，预先配制2种以上的混合物，将得到的这些混合物一起熔融混炼的方法等制造。

作为本发明的聚烯烃树脂组合物的优选制造方法，可以举出下面2个方法。

(1)熔融混炼下述混合物(i)和混合物(ii)和混合物(iii)，制造聚烯烃树脂组合物的方法。

(2)熔融混炼下述混合物(i)和混合物(iv)，制造聚烯烃树脂组合物的方法。

混合物(i)：利用成分(A)39.5～98.5重量份和成分(B)0.5～10重量份和成分(C)1～60重量份的熔融混炼配制而成的混合物

混合物(ii)：利用成分(A)10～98重量份和成分(D)1～45重量份和成分(E)1～45重量份的熔融混炼配制而成的混合物

混合物(iii)：利用成分(A)30～90重量份和成分(F)10～70重量份的熔融混炼配制而成的混合物

混合物(iv)：利用成分(A)10～97重量份和成分(D)1～30重量份和成分(E)1～30重量份和成分(F)1～30重量份的熔融混炼配制而成的混合物

(其中，在所述方法(1)中，相对成分(A)和成分(B)和成分(C)的总量100重量份，配合成分(D)0.05～1重量份和成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份。另外，在所述方法(2)中，相对成分(A)和成分(B)和成分(C)的总量100重量份，配合成分(D)0.05～1重量份和成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份。)

在对以任意组合预先熔融混炼所述各成分得到的树脂成分进行熔融混炼从而制造本发明的聚烯烃树脂组合物的情况下，以任意组合预先熔融混炼得到的树脂成分中含有的各成分的含量只要在本发明的聚烯烃树脂组合物中含有的各成分的含量成为规定的含量即可，均可以适当地配制。另外，作为熔融混炼得到的混合物(i)～(iv)的优选形状，可以举出粉末状、珠状、颗粒状、粒状。

在熔融混炼白色颜料(成分(F))和根据需要含有的其他着色剂和所述混合物(i)的情况下，也可以直接熔融混炼成分(F)或其他着色剂和混合物(i)。在配合所述成分(A)～(F)以外的成分的情况下，这些成分可以在所述混合物(i)的配制时配合。

另外，为了在混合物(i)中顺利地含有成分(F)或其他着色剂，使成分(F)或其他着色剂容易分散于混合物(i)中，而且维持混合物(i)中含有的成分(F)或其他着色剂的分散状态，优选熔融混炼下述加工颜料和混合物(i)的方法。加工颜料是指白色颜料(成分(F))或其他着色剂和分散剂被混合和混炼而成的颜料。作为分散剂，优选为蜡、改性蜡、金属皂、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯。它们可以单独使用，也可以至少并用2种。另外，分散剂也可以含有增塑剂。接着，在成分(F)或其他着色剂和分散剂的混合和混炼可以使用快速混合机(super mixer)、转鼓、加热式辊等混合机。另外，也可以熔融混炼用载色剂稀释所述加工颜料而成的母料和混合物(i)。所述载色剂优选为聚烯烃树脂，也可以与在本发明中使用的成分(A)相同。更优选熔融温度比在本发明中使用的成分(A)的熔融温度低，另外，还是熔融时的粘度比成分(A)的熔融时的粘度低的聚烯烃树脂。作为所述母料的制造方法，可以举出使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机、捏合机等，熔融混炼所述加工颜料和载色剂的方法等。适当地决定在母料中含有的白色颜料(成分(F))或其他着色剂的含量即可。通常为10～70重量％，优选为10～50重量％，进而优选为10～30重量％。其中，将母料的全量设为100重量％。

本发明的聚烯烃树脂组合物也可以含有1种以上添加剂。作为这种添加剂，例如可以举出中和剂、抗氧化剂、成核剂、结晶化促进剂、透明化剂、消泡剂、阻燃剂、阻燃助剂、分散剂、防静电剂、加工助剂、润滑剂、抗菌剂、增塑剂、发泡剂等。其中，优选含有中和剂及/或抗氧化剂。

本发明的聚烯烃树脂组合物可以含有1种以上的中和剂，优选使用分散性出色的中和剂。从向聚烯烃树脂的分散性的观点出发，中和剂的平均粒径优选为0.01～10μm，更优选为0.01～5μm，进而优选为0.01～1μm。作为这种中和剂，例如可以举出高级脂肪酸的金属皂类、水滑石类等。作为高级脂肪酸的金属皂类，可以举出肉豆蔻酸钙、硬脂酸钙、棕榈酸钙、12—羟基硬脂酸钙、肉豆蔻酸镁、硬脂酸镁、棕榈酸镁、12—羟基硬脂酸镁、肉豆蔻酸锂、硬脂酸锂、棕榈酸锂、12—羟基硬脂酸锂、肉豆蔻酸锌、硬脂酸锌、棕榈酸锌、12—羟基硬脂酸锌、肉豆蔻酸铝、硬脂酸铝、棕榈酸铝、12—羟基硬脂酸铝等。在水滑石类中，优选下述水滑石。

Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃·3H₂O

Mg_4.5Al₂(OH)₁₃(CO₃)_0.8·O_0.2

Mg₄Al₂(OH)₁₂CO₃·3H₂O

Mg₅Al₂(OH)₁₄CO₃·4H₂O

Mg₆Al₂(OH)₁₆CO₃·4H₂O(天然矿物)

Zn₄Al₂(OH)₁₂CO₃·mH₂O(m为0～4)

Mg₃ZnAl₂(OH)₁₂CO₃·mH₂O(m为0～4)

本发明的聚烯烃树脂组合物可以含有1种以上的抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以使用公知的抗氧化剂，例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、羟胺系抗氧化剂、苯并呋喃酮系化合物等。

作为酚系抗氧化剂，例如可以举出2，6—二—叔丁基—4—甲基苯酚、四[亚甲基—3(3’，5’—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]甲烷、八癸基—3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯、3，9—双[2—{3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酰氧基}—1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧螺[5·5]十一碳烷、1，3，5—三2[3(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酰氧基]乙基异氰酸酯、1，3，5—三甲基—2，4，6—三(3，5—二—叔丁基—4—羟基苄基)苯、三(3，5—二—叔丁基—4—羟基苄基)异氰尿酸酯、1，3，5—三(4—叔丁基—3—羟基—2，6—二甲基苄基)异氰尿酸酯、季戊四醇—四[3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、三甘醇—N—双—3—(3—叔丁基—5—甲基—4—羟基苯基)丙酸酯、1，6—己二醇双[3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、2，2—硫代双—二亚乙基双[3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、2，2’—亚甲基—双—(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、2，2’—亚甲基—双—(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、2，2’—亚甲基—双—(4—乙基—6—叔丁基苯酚)、2，2’—亚甲基—双—(4，6—二—叔丁基苯酚)、2，2’—亚乙基—双—(4，6—二—叔丁基苯酚)、2，2’—亚丁基—双—(4—甲基—6—叔丁基苯酚)、4，4’—亚丁基双(3—甲基—6—叔丁基苯酚)、2—叔丁基—6—(3—叔丁基—2—羟基—5—甲基苄基)—4—甲基苯基丙烯酸酯、2，4—二—叔戊基—6—(1—(3，5—二—叔戊基—2—羟基苯基)乙基)苯基丙烯酸酯、生育酚类等。在这些苯酚系抗氧化剂中，更优选四[亚甲基—3(3’，5’—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]甲烷、八癸基—3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯、3，9—双[2—{3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酰氧基}—1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧螺[5·5]十一碳烷、三甘醇—N—双—3—(3—叔丁基—5—甲基—4—羟基苯基)丙酸酯、1，6—己二醇双[3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]、2，2—硫代双—二亚乙基双[3—(3，5—二—叔丁基—4—羟基苯基)丙酸酯]，进而优选3，9—双[2—{3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酰氧基}—1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧螺[5·5]十一碳烷。

作为磷系抗氧化剂，例如可以举出三(壬基苯基)磷酸酯、三(2，4—二—叔丁基苯基)磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二磷酸酯、双(2，4—二—叔丁基—丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4—二—叔丁基—6—甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，6—二—叔丁基—6—甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、双(2，4—二—枯基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4—二—叔丁基苯基)—4，4’—二亚苯基二膦酸酯、2，2’—亚甲基双(4，6—二—叔丁基苯基)2—乙基己基磷酸酯、2，2’—亚乙基双(4，6—二—叔丁基苯基)氟磷酸酯、双(2，4—二—叔丁基—6—甲基苯基)乙基磷酸酯、2—(2，4，6—三—叔丁基苯基)—5—乙基—5—丁基—1，3，2—氧磷杂环己烷、2，2’，2”—次氮基[三乙基—三(3，3’，5，5’—四—叔丁基—1，1’—联苯基—2，2’—二基)磷酸酯、2，4，8，10—四—叔丁基—6—[3—(3—甲基—4—羟基—5—叔丁基苯基)丙氧基]二苯并[d，f][1，3，2]二氧磷杂环庚烯等。

作为硫系抗氧化剂，例如可以举出二月桂基3，3’—硫代二丙酸酯、三癸基3，3’—硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基3，3’—硫代二丙酸酯、二硬脂酰基3，3’—硫代二丙酸酯、月桂基硬脂酰基3，3’—硫代二丙酸酯、新戊烷四基四(3—月桂基硫代丙酸酯)、双[2—甲基—4—(3—正烷基(碳原子数12～14的烷基)硫代丙酰氧基)—5—叔丁基苯基]硫化物等。

作为羟胺系抗氧化剂，例如可以举出下述通式(II)表示的羟胺系混合物。

(式(II)中，R²、R³分别表示碳原子数12～30的烷基。)

由所述式(II)表示的羟胺系混合物是在聚烯烃树脂在热或氧的作用下发生劣化的反应中形成硝酰自由基，抑制聚烯烃树脂的热氧化劣化的化合物。作为碳原子数12～30的烷基，例如可以举出三癸基、四癸基、五癸基、六癸基、七癸基、八癸基、九癸基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等，优选四癸基、六癸基、八癸基、二十烷基、二十二烷基。

作为苯并呋喃酮系化合物，例如可以举出5，7—二—叔丁基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(3，5—二甲基苯基)—H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(3，4，5—三甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，6，7—二—叔丁基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(4—甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5—叔丁基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二甲基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二甲基—3—(3，5—二叔丁基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(3，5—二叔丁基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔戊基—3—(3，5—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔戊基—3—(3，5—二戊基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮、5，7—二—叔丁基—3—(3，4—二辛基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮等。优选5，7—二—叔丁基—3—(3，4—二甲基苯基)—3H—苯并呋喃—2—酮。

在配合这些添加剂时，添加剂的形态可以为粉末状，也可以为颗粒状。颗粒状的添加剂的粒径优选在0.3～10mm的范围内。

相对所述成分(A)、(B)及(C)的总合100重量份，这些添加剂的含量通常为0.001～5重量份，优选为0.001～3重量份，更优选为0.005～1重量份，进而优选为0.01～1重量份。

本发明的聚烯烃树脂组合物除了成分(A)及成分(B)以外，也可以含有1种以上的树脂。作为这样的树脂，例如可以举出乙烯—α—烯烃系弹性体、聚苯乙烯类(例如聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α—甲基苯乙烯)、AS树脂(丙烯腈/苯乙烯共聚合树脂)、ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚合)树脂、AAS(特殊丙烯酸橡胶/丙烯腈/苯乙烯共聚合)树脂、ACS(丙烯腈/氯化聚乙烯/苯乙烯共聚合)树脂、氯丁橡胶、氯化橡胶、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、丙烯酸系树脂、乙烯/乙烯醇共聚合树脂、氟树脂、聚缩醛、接枝化聚亚苯基醚树脂及聚苯硫醚树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚砜、芳香族聚酯树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯预聚物、硅酮树脂、硅酮橡胶、聚丁二烯、1，2—聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、表氯醇、丙烯酸橡胶、天然橡胶等。

在成分(C)为长纤维的情况下，从得到的聚烯烃树脂组合物的机械强度的观点出发，在成分(A)及/或成分(B)中含有成分(C)的方法优选在不折断纤维的前提下使其在成分(A)及/或成分(B)中含有的方法。特别是在制造作为成分(C)含有1mm以上的纤维的聚烯烃树脂组合物的情况下，优选普鲁道鲁琼(プルトルジョン)法(特开平3—121146号公报、特开平3—272830号公报等)。普鲁道鲁琼(プルトルジョン)法基本上是边拉连续的纤维束边在其中浸渗树脂的方法，例如可以举出

(1)在已加入树脂的乳液、悬浮液或溶液的浸含液中通过纤维束，进行浸含的方法，

(2)向纤维束喷射树脂的粉末之后，熔融树脂，浸含的方法，

(3)在已加入树脂的粉末的槽中通过纤维束，使树脂附着于纤维，然后熔融树脂，浸含的方法，

(4)在十字头中通过纤维束，同时从挤出机等，向十字头供给树脂，浸含的方法等。优选在特开平3—272830号公报等中记载的使用十字头的方法。另外，这些普鲁道鲁琼(プルトルジョン)法中的树脂的浸含操作可以在1个阶段进行，也可以分成2个阶段以上进行。

作为本发明的聚烯烃树脂组合物的形状，例如可以举出线状、片状、平板状、将线裁断成适当的长度的粒状等。作为适用于注塑成形法的聚烯烃树脂组合物的形状，从得到的成形体的机械强度或成形加工时的生产稳定性的观点出发，优选是长度为1～50mm的颗粒。

本发明的成形品是将本发明的聚烯烃树脂组合物成形而得到的成形品。作为本发明的成形品的制造方法，例如可以举出通常在工业上使用的注塑成形法、挤压成型法、真空成型法、发泡成型法、挤出成型法等，另外，根据目的不同，还可以举出贴合与本发明的聚烯烃树脂组合物为同种的聚烯烃树脂或其他树脂的成形方法、共挤出成型的方法等。作为本发明的成形品，优选为利用注塑成形法得到的注塑成形品。作为注塑成形法，例如可以举出通常在工业上使用的公知的成形法，例如可以举出注塑成形法、注塑发泡成形法、超临界注塑发泡成形法、超高速注塑成形法、注塑压缩成形法、压气辅助注塑成形法、夹层成型法、夹层发泡成型法、嵌件注塑(insert·outsert)成形法等方法。从机械强度的观点出发，优选在成形品中含有的纤维的重均纤维长度为1mm以上。

[实施例]

以下利用实施例及比较例说明本发明。

在实施例及比较例中使用的聚烯烃树脂(成分(A))、改性聚烯烃树脂(成分(B))、纤维状填充材料(成分(C))、位阻胺系光稳定剂(成分(D))、苯甲酸酯系混合物(成分(E))、白色颜料(成分(F))如下所示。

(1)成分(A)：聚烯烃树脂

(A—1)

住友化学(株)制住友纳布兰(ノ—ブレン)U501E1(丙烯自聚体)

MFR(230℃，负荷21.2N)：120g/10分

熔点：164℃

等规度[mmmm]：0.97

(A—2)

住友化学(株)制住友纳布兰Z101A(丙烯自聚体)

MFR(230℃，负荷21.2N)：23g/10分

熔点：165℃

等规度[mmmm]：0.97

(A—3)

住友化学(株)制住友纳布兰HR100G(丙烯自聚体)

MFR(230℃，负荷21.2N)：23g/10分

熔点：164℃

等规度[mmmm]：0.97

(A—4)

住友化学(株)制住友纳布兰RW140EG(丙烯—乙烯无规共聚物粉末)

MFR(230℃，负荷21.2N)：6g/10分

熔点：142℃

乙烯含量：4重量％

(2)成分(B)：改性聚烯烃树脂

(B—1)

使用利用在特开2002—308947号公报中记载的方法制造的丙烯—(乙烯—丙烯)嵌段共聚物的马来酐改性物。该改性嵌段共聚物的物性等如下所示。

(乙烯—丙烯)共聚物成分的含量：21重量％

MFR(230℃，负荷21.2N)60g/10分

马来酐接枝改性量：0.6重量％

(3—1)成分(C)：纤维状填充材料

(C—1)玻璃纤维

重均纤维直径为17μm的玻璃纤维。

(3—2)含有长纤维的聚烯烃树脂组合物的制造方法

所述含有长纤维的聚烯烃树脂组合物利用在特开平3—121146号公报中记载的方法，以浸含温度270℃、牵拉速度33英尺/分进行制造。

(4)成分(D)：光稳定剂

(D—1)

汽巴精化(株)制CHIMASSORB(キマソ—ブ)119FL

下述结构式的化合物(商品名：CHIMASSORB 119FL，汽巴精化公司制；分子量：约2300)

RNH—(CH₂)₃-NR—(CH₂)₂—NR—(CH₂)₃—NHR

(D—2)

CYTEC日本(サイテック·ジヤパン)(株)制赛阿索补UV—3529

下述结构式的化合物(商品名：赛阿索补UV—3529，CYTEC JAPAN公司制；分子量：约1700)

(D—3)

下述结构式的化合物(商品名：萨纳鲁(サノ—ル)LS770，三共赖布戴库(ライフテック)(株)制；化学名：双(2，2，6，6，—四甲基—4—哌啶基)癸二酸酯；分子量：480)

(5)成分(E)：苯甲酸酯系化合物

(E—1)

下述结构式的苯甲酸酯系化合物(商品名：斯密索布(スミソ—ブ)400，住友化学(株)制；化学名：2，4—二—叔丁基—苯基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯)

(E—2)

下述结构式的苯甲酸酯系化合物(商品名：赛阿索补UV—2908，CYTEC JAPAN(株)制；化学名：硬脂酰基—3，5—二—叔丁基—4—羟基苯甲酸酯)

(6)成分(F)：白色颜料

(F—1)硫化锌(莫氏硬度：3.5～4)

(F—2)氧化钛(莫氏硬度：6～7)

(7)其他添加剂

(G—1)：苯酚系抗氧化剂

住友化学(株)制斯密赖扎(スミライザ—)GA80

[化学名：3，9—双[2—{3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酰氧基}—1，1—二甲基乙基]—2，4，8，10—四氧螺[5·5]十一碳烷]

(G—2)：磷系抗氧化剂

旭电化工业(株)制阿戴卡斯塔布(アデカスタブ)PEP—24G

[化学名：双(2，4—二—叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯]

(G—3)：硫系抗氧化剂

住友化学(株)制斯密赖扎TPM

[化学名：二肉豆蔻基3，3’—硫代二丙酸酯]

在实施例及比较例中使用的原料的评价方法如下所示。

(1)MFR(单位：g/10分)

按照ASTM D1238，以下述条件测定。

测定温度：230℃

负荷：21.2N

(2)熔点(℃)

使用差示扫描热量计(巴晋爱鲁玛(バ—キンエルマ—)公司制DSC—VII型)，在氮气氛、220℃下预先熔融5分钟10mg的试片，然后以5℃/分的降温速度使其降温至50℃，使其结晶，然后以5℃/分的速度升温，进行测定。将得到的融解吸热曲线的最大峰的温度设为熔点。

(3)等规度([mmmm])

聚烯烃树脂的等规度的测定使用BRUKER公司制的¹³C—NMR光谱测定装置AM400进行。

(4)改性聚烯烃树脂的马来酐接枝改性量(单位：重量％)

将试样1.0g溶解于二甲苯100ml中。将试样的溶液搅拌于甲醇1000ml中，同时滴注，使试样再沉淀，进行回收。以下，将从溶解到回收的所述操作称为纯化。对纯化、回收后的试样进行真空干燥之后(80℃、8小时)，利用热冲压作成厚100μm的薄膜。测定该作成的薄膜的红外吸收光谱，从1780cm^-1左右的吸收强度定量马来酐接枝改性量。

在实施例及比较例中使用的评价用成形品的制造方法以及评价方法如下所示。

(1)评价用成形品的制造方法

以下述条件，使用下述的日本制钢所制成形机，将得到的长纤维粒注射模塑成评价用成形品(试片)。

[日本制钢所制的成形机]

合模力：150t

螺纹：深沟螺纹

螺纹直径：46mm

螺纹L/D：20.3

[成形条件]

汽缸温度：250℃

模具温度：50℃

背压：0MPa

(2)外观

在成形品表面存在的白斑点被少量观察到的情况下，判断为该成形品的外观良好，在后述的表1～3中用记号“○”对其标记。成形品表面被观察到较多白斑点的情况下，判断该成形品的外观为不良，在表1～3中，用记号“×”对其标记。

(3)抗拉强度(单位：MPa)

按照ASTM D638，以下述条件测定抗拉强度。

测定温度：23℃

试样厚度：3.2mm

拉伸速度：10mm/分

(4)抗弯强度(单位：MPa)

按照ASTM D790，以下述条件测定抗弯强度。

测定温度：23℃

试样厚度：6.4mm

跨度：100mm

速度：2mm/分

(5)IZOD冲击强度(单位：KJ/m²)

按照ASTM D256，以下述条件测定IZOD冲击强度。

测定温度：23℃

试样厚度：6.4mm[有V凹口]

(6)耐光稳定性试验

(6—1)光照射处理

使用日照型耐气候仪(sunshine weather meter)(斯嘎(スガ)试验机制WEL—SUN—DCH型)，以以下条件进行光照射处理。

试片尺寸：50mm×50mm×3mm(厚度)

黑面板温度：63℃

照射光量：300～700(nm)下255(w/m²)

用太阳电池式累积照度计测定。

水喷射：无

运转循环：连续照射

试验机槽内温度：50％RH

试验时间：300小时或600小时

光源：碳弧

(6—2)色差(ΔE)

测定在前项(6—1)中记载的照射处理前的试片的色差和照射处理后的试片的色差，求色差的ΔE值。

色差的测定使用斯嘎试验机制SM彩色计算机(样式SM—5—CH型式)，利用45°扩散方式光学体系，在试样台：测定孔径＝30mm的条件下进行。试片使用按照所述“(1)评价用成形品的制造方法”中记载的方法制作的注塑成形品(50mm×50mm×3mm(厚度))。ΔE值越小，则耐光稳定性越出色。

(6—3)表面光泽保持率(单位：％)

测定在前项(6—1)中记载的照射处理前的试片的表面光泽度和照射处理后的试片的表面光泽度，求光泽保持率。

表面光泽度的测定按照JIS Z8741(1997)，使用(株)村上色彩技术研究所制的精密光泽计(GM—3D，角度60°)进行。表面光泽度保持率越高，则耐光稳定性越出色。

(6—4)裂缝

利用光学显微镜(100倍率)，观察在前项(6—1)中记载的照射处理后的试片上有无龟裂等外观异常。

[实施例1]

(1)含有玻璃纤维的聚烯烃树脂组合物(GFPP—1)的制造

使用利用0.36重量％的集束剂集束而成的玻璃纤维(C—1)的粗纱、丙烯自聚体(A—1)、(A—2)、改性嵌段共聚物(B—1)、抗氧化剂(G—1)、(G—2)、(G—3)，按照在特开平3—121146号公报中记载的方法，配制玻璃纤维含量为40重量％的含有玻璃纤维的聚烯烃树脂组合物(GFPP—1)的粒(长9mm)。此时，浸含温度为270℃，牵拉速度为33英尺/分。

树脂组合物(GFPP—1)中的各成分的含量分别如下所示。

丙烯自聚体(A—1)：48重量份

丙烯自聚体(A—2)：10重量份

改性嵌段共聚物(B—1)：2重量份

纤维状填充材料(C—1)：40重量份

((A—1)、(A—2)、(B—1)和(C—1)的总量为100重量份。)

苯酚系抗氧化剂(G—1)：0.1重量份

磷系抗氧化剂(G—2)：0.1重量份

硫系抗氧化剂(G—3)：0.3重量份

(2—1)含有光稳定剂的母料

熔融混炼聚丙烯粉末(A—3)90重量％和光稳定剂(D—1)10重量％，制造含有光稳定剂的母料(MB—1)的粒。

(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料

熔融混炼聚丙烯粉末(A—3)90重量％和苯甲酸酯化合物(E—1)10重量％，制造含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)的粒。

(3)含有着色剂的母料

熔融混炼丙烯—乙烯共聚物粉末(A—4)和(F—1)硫化锌，制造(F—1)硫化锌的含量为21重量％的含有着色剂的母料(MB—3)的粒。其中，作为硫化锌以外的颜料，配合喹吖啶酮、异吲哚啉酮化合物、炭黑(炉黑)、金属皂系分散剂。

丙烯—乙烯无规共聚物粉末(A—4)：

MFR(230℃，负荷21.2N)：6g/10分

熔点：142℃

乙烯含量：4重量％

(4—1)聚烯烃树脂组合物的制造

熔融混炼含有玻璃纤维的聚烯烃树脂组合物(GFPP—1)、含有光稳定剂的母料(MB—1)、含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)和含有着色剂的母料(MB—3)，制造聚烯烃树脂组合物。相对GFPP—1中含有的(A—1)、(A—2)、(B—1)和(C—1)的总量100重量份，含有光稳定剂的母料(MB—1)、含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)和含有着色剂的母料(MB—3)的配合量分别为3重量份、1重量份、2重量份。制造的聚烯烃树脂组合物的组成如表1所示。

(4—2)注塑成形品的制作和评价

使用注塑成形机，制作在所述中得到的聚烯烃树脂组合物构成的物性测定用的成形品(试片)。进行得到的成形品的物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表1所示。

[实施例2]

代替光稳定剂(D—1)使用光稳定剂(D—2)，除此以外，与在所述“(2—1)含有光稳定剂的母料”的项中记载的方法同样地进行，配制含有光稳定剂的母料(MB—1’)。作为含有光稳定剂的母料使用该母料(MB—1’)，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制造聚烯烃树脂组合物。进而，制作由相同组合物构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表1所示。

[实施例3]

代替苯甲酸酯化合物(E—1)使用苯甲酸酯化合物(E—2)，除此以外，与在所述“(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料”的项中记载的方法同样地进行，配制含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2’)。作为含有光稳定剂的母料，使用所述母料(MB—1’)，进而，作为含有苯甲酸酯化合物的母料，使用母料(MB—2’)，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制造聚烯烃树脂组合物。进而，制作由相同组合物构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表1所示。

[比较例1]

代替0.30重量份的光稳定剂(D—1)使用0.28重量份的光稳定剂(D—3)，除此以外，与在所述“(2—1)含有光稳定剂的母料”的项中记载的方法同样地进行，配制含有光稳定剂的母料(MB—1”)。进而，将苯甲酸酯化合物(E—1)的量从0.10重量份变更成0.12重量份，除此以外，与在所述“(2—2)含有苯甲酸酯化合物的母料”的项中记载的方法同样地进行，配制含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2”)。作为含有光稳定剂的母料，使用所述母料(MB—1”)，进而，作为含有苯甲酸酯化合物的母料，使用母料(MB—2”)，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制造聚烯烃树脂组合物。进而，制作由相同组合物构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表1所示。

[表1]

[实施例4]

将组成变更成表2所示的组成，除此以外，利用在实施例1中记载的方法，制造含有(A)聚烯烃树脂、(B)改性聚烯烃树脂、(C)纤维状填充材料和(G)抗氧化剂的含有玻璃纤维的聚烯烃树脂组合物(GFPP—2)的粒。接着，代替含有玻璃纤维的聚烯烃树脂组合物(GFPP—1)、含有光稳定剂的母料(MB—1)以及含有苯甲酸酯系化合物的母料(MB—2)，使用树脂组合物(GFPP—2)、母料(MB—1’)以及母料(MB—2’)，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制造聚烯烃树脂组合物。进而，制作由相同组合物构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(300小时)。结果如表2所示。

[实施例5]

在实施例4中，不使用已使用过的含有光稳定剂的母料及含有苯甲酸酯系化合物的母料，在制造树脂组合物的阶段的同时，在实施例4中记载的含有(A)聚烯烃树脂、(B)改性聚烯烃树脂、(C)纤维状填充材料和(G)抗氧化剂的树脂组合物中配合光稳定剂(D—2)及苯甲酸酯系化合物(E—2)，除此以外，利用与实施例4中记载的方法相同的方法，制作聚烯烃树脂组合物和由其构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(300小时)。结果如表2所示。另外，树脂组合物的各成分的配合量调节成与实施例4相同。

[表2]

[比较例2]

使用在实施例1中记载的含有长纤维的聚烯烃树脂组合物的粒(GFPP—1)，将在实施例1中使用的含有光稳定剂的母料(MB—1)中含有的光稳定剂(D—1)0.3重量份变更成光稳定剂(D—3)0.14重量份，将在实施例1中使用的含有苯甲酸酯化合物的母料(MB—2)中含有的苯甲酸酯化合物(E—1)0.1重量份变更成苯甲酸酯化合物(E—3)0.06重量份，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制作聚烯烃树脂组合物和由其构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表3所示。

[比较例3]

将在比较例2中使用的着色母料中含有的硫化锌(F—1)变更成氧化钛(F—2)，除此以外，利用与实施例1中记载的方法相同的方法，制作聚烯烃树脂组合物和由其构成的成形品(试片)，进行其物性测定及耐光稳定性试验(600小时)。结果如表3所示。

[表3]

实施例1～3的外观良好，长期耐光稳定性出色。另外，实施例4及实施例5的外观良好，机械强度出色，除此以外，长期耐光稳定性出色。尤其是作为熔融混炼含有长纤维的聚烯烃树脂组合物的粒和含有光稳定剂的母料和含有苯甲酸酯化合物的母料得到的聚烯烃树脂组合物的实施例4的抗拉强度、抗弯强度以及IZOD冲击强度高，光泽保持率高，耐光稳定性出色。没有使用分子量为1000以上的光稳定剂的比较例1～3的长期耐光稳定性不充分。

产业上的可利用性

如果利用本发明，可以得到除了良好的外观及出色的机械强度以外，在受到氧、热、光的影响的环境下的长期耐久性尤其经过长时间耐光稳定性出色的聚烯烃树脂组合物及其成形品。

作为本发明的成形品的用途，例如可以举出汽车材料、家电材料、OA仪器材料、建材、排水设备、化妆用品材料、各种槽(tank)、容器、片材等。作为汽车材料，例如可以举出门内饰(door trim)、支柱、仪表板、托架、弧形嵌板、扶手、车门内板、备用轮胎套、门钮等内装零件，或缓冲器、扰流器、排障器、台阶、车门外板、等外装零件，此外，还可以举出进气管、冷却备用箱(coolant reserve tank)、散热器备用箱、窗清洗器箱、排障器套管、鼓风机等零件，另外，还可以举出前端板等一体成形零件等。另外，作为家电材料，例如可以举出洗衣机用材料、干燥机用材料、除尘机用材料、烧饭机用材料、保温机用材料、餐具洗涤机用材料、净化器用材料等。作为OA仪器·介质相关材料，可以举出磁记录介质或光记录介质的外壳、个人电脑用零件、打印机·复印用零件等。作为建材，可以举出加固混凝土等的框或壁构件等。作为排水设备，可以举出导管或泵零件等。其中，作为本发明的成形品的用途，优选汽车材料、家电材料、建材、排水设备、容器。

Claims

1.一种聚烯烃树脂组合物，其中，

含有：如下定义的成分(A)39.5～98.5重量份、成分(B)0.5～10重量份、成分(C)1～60重量份、成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份，

所述成分(A)、(B)及(C)的总量为100重量份，

成分(A)是聚烯烃树脂，

成分(B)是聚烯烃树脂的通过使用了选自不饱和羧酸及不饱和羧酸衍生物中的改性剂的接枝改性而得到的接枝改性量为0.5～10重量％，以温度230℃、负荷21.2N测定的熔融指数为20～190g/10分的改性聚烯烃树脂，

成分(C)是纤维状填充材料，

成分(D)是分子量为1000以上的位阻胺系光稳定剂，

成分(E)是由下述通式(I)表示的苯甲酸酯系化合物，

式(I)中，R¹表示碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基，

成分(F)是莫氏硬度为1～6的白色颜料。

2.根据权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物，其中，

成分(C)是重均纤维直径为5～50μm、重均纤维长度为1～50mm的纤维状填充材料。

3.一种成形品，其由权利要求1或2所述的聚烯烃树脂组合物构成。

4.一种聚烯烃树脂组合物的制造方法，其是制造权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物的方法，其中，

熔融混炼下述混合物(i)和混合物(ii)和混合物(iii)来制造聚烯烃树脂组合物，

混合物(i)是通过成分(A)39.5～98.5重量份、成分(B)0.5～10重量份和成分(C)1～60重量份的熔融混炼来配制的混合物，

混合物(ii)是通过成分(A)10～98重量份、成分(D)1～45重量份和成分(E)1～45重量份的熔融混炼来配制的混合物，

混合物(iii)是通过成分(A)30～90重量份、成分(F)10～70重量份的熔融混炼来配制的混合物，

其中，相对成分(A)和成分(B)和成分(C)的总量100重量份，配合成分(D)0.05～1重量份和成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份。

5.一种聚烯烃树脂组合物的制造方法，其是制造权利要求1所述的聚烯烃树脂组合物的方法，其中，

熔融混炼下述混合物(i)和混合物(iv)来制造聚烯烃树脂组合物，

混合物(i)是通过成分(A)39.5～98.5重量份和成分(B)0.5～10重量份和成分(C)1～60重量份的熔融混炼来配制的混合物，

混合物(iv)是通过成分(A)10～97重量份、成分(D)1～30重量份、成分(E)1～30重量份和成分(F)1～30重量份的熔融混炼来配制的混合物，

其中，相对成分(A)和成分(B)和成分(C)的总量100重量份，配合成分(D)0.05～1重量份、成分(E)0.05～1重量份和成分(F)0.001～10重量份。